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REVISTA COLOMBIANA DE QUMICA, VOLUMEN 33, No.

2 DE 2004

INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA Y EL PORCENTAJE


DEL CATALIZADOR EN LA ETANLISIS DEL ACEITE DE PALMA

PALM OIL ETHANOLYSIS: TEMPERATURE AND CATALYST


CONTENT INFLUENCE

Paulo Csar Narvez Rincn*, Francisco Snchez Castellanos*, Jess Alfonso Torres*
y Luisa Fernanda Ponce de Len**

Recibido: 13/10/04 Aceptado: 09/12/04

RESUMEN were studied, and results were compared


with methanolysis of the same oil. Test
En este artculo se presenta la influencia were made at 60, 70 and 75 C, with
de la temperatura y el porcentaje de cata- NaOH as catalyst. The catalyst weight
lizador sobre la etanlisis del aceite de percentages were 0.20, 0.50 and 1.00%
palma, y los resultados se comparan con respect the palm oil weight. Results show
los obtenidos para la metanlisis del mis- that temperature and catalyst percentage
mo aceite. Se realizaron ensayos a 60, 70 increments improve yield and selectivity.
y 75 C, empleando como catalizador Against methanolyisis, palm oil ethanoly-
NaOH. Los porcentajes en peso de catali- sis show yield and selectivity reduction.
zador con respecto al aceite de palma fue-
ron 0,20; 0,50 y 1,00. Los resultados Key words: Ethanolysis, palm oil,
muestran que incrementos en la tempera- transesterification, methnolysis.
tura y en el porcentaje de catalizador au-
mentan el rendimiento de la reaccin. En INTRODUCCIN
comparacin con la metanlisis, en la eta-
nlisis se observ disminucin en el ren- Los steres metlicos de cidos grasos son
dimiento y en la selectividad. oleoqumicos bsicos producto de la reac-
cin de las grasas y aceites vegetales con
Palabras clave: Etanlisis, transeste- metanol, en presencia de un catalizador
rificacin, aceite de palma, metanlisis. cido, alcalino o una enzima. Los alcxi-
dos de metales alcalinos, metxido de so-
ABSTRACT dio, etxido de sodio, propxido de sodio
y butxido de sodio, son los catalizadores
In this work, temperature and catalyst ms efectivos para las reacciones de tran-
percentage effects on palm oil ethanolysis sesterificacin; sin embargo, por su bajo

* Departamento de Ingeniera Qumica, Facultad de Ingeniera, Universidad Nacional de Colombia, Bogot, Colombia.
Correo electrnico: pcnarvazer@unal.edu.co
** Departamento de Farmacia, Facultad de Ciencias, Universidad Nacional de Colombia, Bogot, Colombia.

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costo, el hidrxido de sodio e hidrxido pendencia de los combustibles fsiles, es


de potasio se utilizan industrialmente (1). importante estudiar la reaccin de etan-
lisis de compuestos grasos, y el uso de s-
Aunque los compuestos grasos pueden teres etlicos en la produccin de oleoqu-
transesterificarse con diferentes alcoho- micos derivados, como alcoholes grasos,
les, la reaccin ms estudiada ha sido la aminas grasas, teres etlicos sulfonados,
de metanlisis, ya que el uso de los ste- etc., y las alteraciones en las propiedades
res metlicos como oleoqumicos bsicos cuando se utilicen como aditivos en pro-
en lugar de los cidos grasos, gana cada ductos terminados.
vez ms importancia, como consecuencia
de las siguientes ventajas (2, 3): En este artculo se presenta un estudio
de la influencia de la temperatura y el por-
Menor consumo energtico en el centaje de catalizador sobre la etanlisis
proceso. del aceite de palma, empleando hidrxido
Reduccin de la inversin en los de sodio como catalizador. Adicional-
equipos de proceso. mente, se hace una comparacin entre la
metanlisis y la etanlisis con el mismo
Menor consumo energtico en el aceite, en lo que respecta al rendimiento y
proceso de purificacin de glicerina. la conversin.
Mayor facilidad para el transporte.
MATERIALES Y MTODOS
Freedman et al. (4) estudiaron el efec-
to de las variables de proceso que afectan Materiales
la productividad y pureza de los steres
butlicos y metlicos de aceite de algodn, Se utiliz aceite de palma refinado, blan-
girasol, man y soya, y recomiendan las queado y desodorizado, grado comesti-
siguientes condiciones de reaccin: tem- ble, proveniente de la empresa Palmali
peratura 60 C, relacin molar alcohol- Ltda., Bogot D. C., con una composi-
aceite 6:11, 1% de NaOH o 0.5% de me- cin tal que su peso molecular promedio
txido de sodio como catalizador, mate- fue 846,1; etanol grado HPLC (Merck);
rias primas anhidras y con un contenido hidrxido de sodio, grado analtico
de cidos grasos libres en los compuestos (Merck); estndares cromatogrficos
grasos inferior al 0.5%. (Sigma Chemical Company): palmitato
de etilo, oleato de etilo, 2-monopalmitato
Teniendo en cuenta que el etanol pue- de glicerilo, dipalmitato de glicerilo
de obtenerse por la fermentacin de dife- (mezcla de ismeros), tripalmitato de gli-
rentes sustratos de origen vegetal, y que cerilo y trioleato de glicerilo; estndar in-
el uso como combustibles de steres etli- terno: tricaprina (Fluka); agente sililante:
cos de compuestos grasos es una alterna- N-Bistrimetilsililtrifluoroacetamida
tiva que en un futuro puede eliminar la de- (BSTFA) (Sigma).

1. Para el clculo de la relacin molar aceite-alcohol se utiliza peso molecular promedio del aceite, calculado a partir de su
composicin expresada como porcentaje en peso de cidos grasos o steres metlicos. El peso molecular promedio del
aceite de palma fue 846,1.

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Condiciones de reaccin dej fluir argn durante 2 min para eva-


cuar el aire presente en el reactor y en el
Con base en las condiciones ptimas re- condensador. Durante la etapa de calenta-
portadas en estudios de la metanlisis, miento y el desarrollo de la reaccin se
etanlisis y butanlisis para diversos acei- mantuvo una leve presin positiva del ar-
tes (4, 5, 6), los experimentos se realiza- gn. Una vez que el aceite alcanz la tem-
ron con una relacin molar etanol a aceite peratura de reaccin, se adicion el eta-
de palma de 6:1. Las temperaturas estu- nol, y se empez a contabilizar el tiempo
diadas fueron 60, 70 y 75 C (el punto de de reaccin.
ebullicin normal del etanol es 77 C). Se
estudi la influencia del porcentaje de ca-
talizador, NaOH, en tres niveles: 0,20, Anlisis de las muestras
0,50 y 1,00% en peso con respecto al
Las muestras se sililaron a temperatura
aceite (el porcentaje de catalizador pti-
ambiente adicionando BSTFA como
mo para la metanlisis es del 1% (4), y
agente sililante y piridina como cataliza-
desde el punto de vista del proceso es de-
dor, de acuerdo con el procedimiento
seable reducir la cantidad de catalizador).
IUPAC (7). Despus de la derivatizacin,
Para todos los ensayos la velocidad de
las muestras se almacenaron a 17 C.
agitacin se fij en 400 rpm.
Para los anlisis se emple en un cro-
matgrafo de gases Fisons 8000 equipado
Equipo con un detector FID, inyector on column,
Se utiliz un reactor de vidrio de fondo precolumna de slica fundida (0,3 m x
redondo de 50 mL, equipado con un puer- 0,53 mm) y una columna capilar Supelco
to para toma de muestras, condensador de SGE HT-5 (aluminium clad, 12 m x 0,53
reflujo y un termmetro. El reactor se mm x 0,15 m). El programa de tempera-
puso dentro de un bao de aceite mineral turas fue: estabilizacin por 1 min a 120
con un controlador capaz de mantener la C, calentamiento hasta 360 C a una ve-
temperatura en el intervalo de 1 C con locidad de 10 C/minuto, estabilizacin a
respecto al punto de consigna (set point). 360 C por 25 min. La temperatura del
Para generar rea de contacto entre las puerto de inyeccin fue 60 C y la del de-
dos fases reaccionantes se emple un sis- tector fue 450 C. Como estndar interno
tema de agitacin magntica. se emple tricaprina.

RESULTADOS Y DISCUSIN
Procedimiento
Etanlisis del aceite de palma
Se pesaron 15 g de aceite de palma y 5,2 g
de solucin de hidrxido de sodio en eta- En la Figura 1 se presenta el cambio en la
nol a la concentracin adecuada para cada concentracin (porcentaje en peso base li-
porcentaje de catalizador estudiado. To- bre de etanol y glicerina), de los reaccio-
das las reacciones se realizaron en atms- nantes y productos en funcin del tiempo,
fera de argn. El aceite de palma se carg para los ensayos realizados a 70 C y em-
al reactor, y a temperatura ambiente se pleando 0,5% de catalizador.

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Este comportamiento es
similar al encontrado por
Freedman para la tran-
sesterificacin del aceite
de soya en el intervalo de
32 a 60 C (4).
Con respecto a la se-
lectividad, el incremento
en la temperatura parece
tener un efecto negativo.
Para las reacciones a 60
Figura 1. Productos de la reaccin de etanlisis del aceite de palma. Rela-
cin molar etanol/aceite 6:1, catalizador 0,5% NaOH, temperatura 50 C.
y 70 C, despus de 120
minutos el porcentaje en
En ella puede observarse que en los peso de monoglicridos
primeros 3 min de reaccin, la totalidad es 5, mientras que a 75 C es de 7%. Un
de aceite de palma se transforma en ste- comportamiento similar se observ trans-
res etlicos, monoglicridos y diglicri- curridos 60 minutos, pero en este caso
dos. Este comportamiento es similar para an se encontraban diglicridos en la
los ensayos realizados a 60 y 75 C. Des- mezcla reaccionante.
pus de 90 minutos de reaccin se alcanza El efecto del porcentaje de catalizador
la mxima concentracin de producto. sobre la reaccin puede apreciarse en la
En la Figura 2 puede observarse el Figura 3 que corresponde a los ensayos
efecto de la temperatura sobre el rendi- realizados con NaOH como catalizador
miento a steres etlicos, definido como la en tres niveles: 0,20; 0,50 y 1% en peso
relacin entre la masa de steres etlicos con respecto al aceite de palma, tempera-
presentes en la mezcla reaccionante y la tura de 70 C y relacin molar etanol
masa que habra si todo el aceite se trans- aceite de 6:1. El rendimiento mximo a
formara en el producto. steres130 etlicos aumenta al incremen-
En los primeros 30 mi-
nutos de reaccin, el in-
cremento en la tempera-
tura tiene un efecto
positivo sobre el rendi-
miento a steres etlicos,
aunque para este tiempo
no hay diferencia entre
los resultados a 70 y 75
C. Despus de 60 min
el rendimiento es del
90% para las tres reac- Figura 2. Efecto de la temperatura sobre la reaccin de etanlisis del aceite
ciones, mientras que a de palma, relacin molar etanol/aceite 6:1, porcentaje de catalizador
los 120 min es del 95%. 0,5%NaOH.

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presencia de diglicri-
dos en la mezcla reac-
cionante para los ensa-
yos con 0,50 y 1% de
NaOH, mientras que
para la reaccin con
0,20% de catalizador,
el rendimiento es del
10%. A los 120 min,
el rendimiento a mo-
noglicridos es 5%
para las reacciones
Figura 3. Efecto del porcentaje de catalizador en la reaccin de etanlisis del con 0,50 y 1% de cata-
aceite de palma, rendimiento a teres etlico relacin molar etanol/aceite 6:1, lizador, y 12% para la
temperatura 70 C.
reaccin con 0,20%.
En conclusin, el por-
tar el porcentaje de catalizador. En los centaje de catalizador tiene una marcada
primeros 60 minutos de reaccin, la dife- influencia sobre el rendimiento y la selec-
rencia para los ensayos con 0,50 y 1% de tividad de la reaccin, especialmente
catalizador es tan slo del 2%, y despus cuando este porcentaje es inferior al
de 120 min, las dos reacciones alcanzan 0,50% con respecto al peso de aceite de
un rendimiento del 95%. Para los ensayos palma.
con 0,50 y 0,20% de catalizador, la dife-
rencia se mantiene an despus de 120
min de reaccin. As, a los 60 min, el ren- Comparacin con la metanlisis
dimiento fue del 90 y del 79% respectiva- Al comparar la etanlisis y metanlisis
mente, y a los 120 min fue del 95 y 86% del aceite de palma, con base en los ensa-
respectivamente. yos realizados a 60 C, 0,50% de catali-
En la Figura 4 se
muestra el efecto del
porcentaje de catali-
zador sobre el rendi-
miento a monoglicri-
dos. De acuerdo con
el rendimiento a ste-
res etlicos, era de es-
perarse que al dismi-
nuir el porcentaje de
catalizador, se incre-
mentara el rendimien-
to a mono y diglicri- Figura 4. Efecto del porcentaje de catalizador en la reaccin de etanlisis del
dos. Despus 60 min aceite de palma, rendimiento a monoglicridos, relacin molar etanol/aceite
de reaccin, no hay 6:1, temperatura 70 C.

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zador y relacin molar al-


cohol a aceite de 6:1, la
Figura 5 muestra el rendi-
miento a steres metlicos y
etlicos, en donde puede
observarse que el efecto del
incremento en la longitud
de la cadena del alcohol es
negativo sobre el rendi-
miento a teres etlicos. Figura 5. Comparacin del rendimientoa steres etlicos y metlicos para
Despus de 60 min de reac- la etanlisis y metanlisis del aceite de palma, temperatura 60 C, rela-
cin, el rendimiento en la cin molar alcohol/aceite 6:1, porcentaje de catalizador 0,5%NaOH.
metanlisis es 6% mayor
que en la etanlisis, dife-
rencia que se reduce al 2%
luego de 120 min.
En la Figura 6 puede
observarse que en la etan-
lisis del aceite de palma, la
concentracin de monogli-
cridos y diglicridos en la
mezcla reaccionante es ma-
yor que en la metanlisis, Figura 6. Comparacin porcentaje en peso de mono y diglicridos para la
lo que significa una dismi- etanlisis y metanlisis del aceite de palma, temperatura 60 C, relacin
molar alcohol/aceite 6:1, porcentaje de catalizador 0,5% NaOH.
nucin en la selectividad.
Esta diferencia es ms im-
portante en las primeras etapas de la reac- una disminucin en el rendimiento a ste-
cin, y mayor para los monoglicridos. res etlicos del 95 al 86%, al disminuir el
porcentaje de catalizador del 0,50 al
0,20% en peso con respecto al aceite de
CONCLUSIONES palma. La selectividad de la reaccin se
En el intervalo estudiado el efecto de la incrementa con el aumento en la tempera-
temperatura sobre el rendimiento a ste- tura y en el porcentaje de catalizador. En
res etlicos es importante slo en las pri- comparacin con la metanlisis, el rendi-
meras etapas de la reaccin, y despus de miento y la selectividad de la etanlisis
120 min de reaccin el rendimiento para del aceite de palma son menores.
las tres temperaturas es del 95%. De los
60 a los 120 min de reaccin, el incre- AGRADECIMIENTOS
mento en el rendimiento es del 90 al 95%.
El efecto del porcentaje de catalizador es Este trabajo hace parte del proyecto
ms importante, en especial para porcen- Obtencin de steres metlicos sulfona-
tajes inferiores al 0,50% con respecto al dos derivados del aceite de palma, que
peso del aceite de palma, observndose cuenta con la financiacin de Colciencias

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(Contrato RC 389) y la Universidad Na- Hui, Y. H. (ed.). John Wiley &


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