C U R S O : QUÍMICA COMÚN

QUÍMICA ORGÁNICA IV

VICTOR GRIGNARD (1871-1935)

Químico Francés que en 1912 recibe el Premio Nobel de Química por el descubrimiento del llamado
“reactivo de Grignard” que ha permitido grandes avances en el progreso de la química orgánica.

Estos haluros de alquilmagnesio son compuestos organometálicos muy importantes que tienen
muchos usos en síntesis orgánica.
 FUNCIONES ORGÁNICAS
2. Derivados Halogenados. R - X .

Son compuestos derivados de hidrocarburos, en los cuales se ha cambiado uno o más hidrógenos
por halógenos (F, Cl, Br, I). Los halógenos (representados simbólicamente por la letra X) representan
al radical o grupo funcional, pues de ellos dependen las propiedades químicas de la función.

En la nomenclatura IUPAC el halógeno es considerado sólo como una ramificación unida a la cadena
principal.

CH3
I
CH2Cl2 CH3 - C - CH2 - CH3
I
dicloro-metano Br
2-metil-2-bromo-butano

El cloruro de metilo ( CH3Cl) se usa principalmente en manufactura de siliconas.

El cloruro de metileno (CH2Cl2) es un disolvente que se usa como removedor de pinturas.
El cloroformo (CHCl3) se usó como anestésico en el pasado, pero ahora se considera que es
peligroso para ese uso ya que la dosis que se requiere para una anestesia eficaz es demasiado
cercana a la dosis letal.

El tetracloruro de carbono (CCl4) se ha usado como disolvente para el lavado en seco y en

extinguidores de incendios, pero ya no se recomienda para esos usos, ya que la exposición al
tetracloruro de carbono (o a cualquier otro hidrocarburo clorado) puede ocasionar lesiones graves al
hígado. El uso simultáneo de agua y de un extinguidor de tetracloruro de carbono para combatir
incendios puede ser mortal, ya que el tetracloruro de carbono reacciona con el agua para formar
fosfeno (COCl2) , un gas extremadamente venenoso que se usó como arma en la Primera Guerra
Mundial.

Diversos hidrocarburos clorados más complejos presentan un interés considerable.

El DDT (diclorodifeniltricloroetano), los PCB (bifenilos policlorados) y otros hidrocarburos clorados se
usan como insecticidas.
Cl

CH – C Cl3

Cl Estructura del DDT.

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La mayoría de los hidrocarburos clorados presentan propiedades similares. La mayor parte de ellos
son sólo ligeramente polares y no se disuelven en agua, que es muy polar. En cambio, estos
compuestos disuelven (y se disuelven) grasas, aceites y otras sustancias poco polares. Es por este
motivo que los hidrocarburos clorados son buenos disolventes para el lavado en seco, pues eliminan
las grasas y las manchas aceitosas de las telas. También por la misma razón el DDT y los PCB
causan problemas a los peces y a las aves, y también a las personas ya que las sustancias tóxicas se
concentran en los tejidos grasos de los animales (traspasando membranas celulares y
concentrándose en tejidos nerviosos y tejidos grasos).

Los compuestos de carbono que contienen flúor además de cloro se han utilizado como gases
atomizadores en latas de aerosoles para fabricar espumas plásticas y como refrigerantes.
Llamados clorofluorcarbonos (CFC), también se les conoce como freones, por el nombre comercial
registrado por la DuPont.

Cl Cl F F
I I I I
Cl - C - F Cl - C - F F-C-C-F
I I I I
Cl F Cl Cl

CFC 11 CFC 12 CFC 114

A temperatura ambiente los CFC son gases o líquidos de baja temperatura de ebullición, son
prácticamente insolubles en agua e inertes a casi todas las demás sustancias. Estas propiedades los
hacen excelentes propelentes ideales para latas de aerosoles, de desodorantes, lacas para el cabello
y productos alimenticios. Por desgracia, el hecho de ser inertes permite a estos compuestos perdurar
en el ambiente. Los CFC se difunden en la estratosfera, donde experimentan reacciones químicas
que causan el adelgazamiento de la capa de ozono que tanto protege a la Tierra de las radiaciones
ultravioletas.

Una reducción de la capa de ozono en la estratosfera podría originar un aumento en la incidencia del
cáncer a la piel.

El uso de CFC ha sido prohibido en los países industrializados, pero todavía pueden escapar a la
atmósfera los CFC de los refrigerantes y aparatos de aire acondicionado antiguos. Como propelentes
de productos en aerosol, los CFC han sido sustituidos por cloruro de metileno e hidrocarburos
inflamables como isobutano. El cloruro de metileno no arde, pero ha sido prohibido a su vez como
posible carcinógeno.
Otros sustitutos de los CFC se encuentran en proceso de desarrollo.

Perfluorocarbonos.
Se han encontrado ciertos usos interesantes para los compuestos fluorados. Algunos de ellos se han
utilizado como extensores de la sangre. El oxígeno es muy soluble en los perfluorocarbonos. Por lo
tanto, estos compuestos pueden servir como sustitutos temporales de la hemoglobina, la proteína
portadora de oxígeno en la sangre.

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El Fluosol-SA, una mezcla de compuestos perfluorados, se ha usado ampliamente en Japón y en
Estados Unidos este producto se ha utilizado para el tratamiento de bebés prematuros, cuyos
pulmones suelen no estar suficientemente desarrollados.

El teflón es un polímero perfluorado que tiene muchas aplicaciones interesantes en virtud de su

resistencia al agua y a las temperaturas elevadas.

3. Alcoholes. R - OH

Son compuestos orgánicos que contienen uno o más grupos oxidrilos (-OH ) unidos directamente a
los átomos de carbono de la cadena principal.

CH3 - CH2OH HOCH2 - CH2OH CH2 = CHOH

etanol 1,2-etanodiol etenol

(alcohol alifático) (dialcohol alifático) (no es un alcohol, es un enol inestable)

De acuerdo a la posición del oxidrilo, los alcoholes se clasifican en :

• Alcohol primario, cuando tiene el oxidrilo unido a un carbono primario CH3 -CH2 -CH2 -OH

• Alcohol secundario, cuando el oxidrilo está unido a un carbono secundario CH3 - CH - CH3
I
OH
• Alcohol terciario, cuando el oxidrilo está unido a un carbono terciario
CH3
I
CH3 - C - OH
I
CH3

La nomenclatura IUPAC de los alcoholes utiliza la terminación OL y numera la cadena de tal

manera que el grupo hidroxilo quede en los menores valores.

CH3 - CH - CH3 CH3 - CH2 - CH2OH

I
OH 1-propanol
2-propanol

CH3 - CH - CH2 - CH - CH2 - CH3

I I
CH3 OH 5-metil-3-hexanol

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En moléculas más complicadas, la nomenclatura IUPAC considera al oxidrilo como ramificación y
la denomina HIDROXI

1-fenil-2-hidroxi-3-cloro-butano

Algunos alcoholes de importancia.

El alcohol más simple es el metanol o alcohol metílico, CH3OH, a veces llamado alcohol de
madera, porque se puede obtener por destilación destructiva de la madera. Sin embargo, en el
proceso industrial moderno, el metanol se fabrica a partir de dos gases, el monóxido de carbono,
CO, e hidrógeno, H2, que se someten a temperatura y presión altas en presencia de un
catalizador.
El metanol es importante como disolvente y como intermediario químico, además un posible
sustituto de la gasolina en los automóviles.
El etanol o alcohol etílico, CH3 - CH2OH, este alcohol de grano se obtiene principalmente por
fermentación de granos o de otros materiales que contienen almidón o azúcar. Si es glucosa, la
reacción es

levadura
C6H12O6   → 2 CH3 - CH2OH + 2CO2

Todo alcohol etílico destinado a la elaboración de bebidas alcohólicas o a ser utilizado como
combustible para automóvil, se fabrica de esta manera. Una cantidad menor de etanol, para uso
industrial únicamente se obtiene de la reacción entre etileno y el agua

ácido
CH2 = CH2 + H2O  → CH3 - CH2OH

Toxicidad de los alcoholes.

No obstante que el alcohol etílico es un ingrediente del vino, de la cerveza y de otras bebidas
alcohólicas, los alcoholes constituyen una familia bastante tóxica. Por ejemplo, en el organismo el
alcohol metílico se oxida a formaldehído (HCHO). Son suficientes alrededor de 30 mL (2
cucharadas) para causar ceguera, e incluso la muerte.

El alcohol etílico no es tan tóxico como el metanol, pero no deja de ser tóxico, medio litro (500mL)
de alcohol etílico puro ingerido rápidamente, basta para matar a casi cualquier persona.
El alcohol para fricciones es una solución acuosa de alcohol isopropílico al 70%. Debido a que el
alcohol isopropílico es más tóxico que el etanol, no es sorprendente que algunas personas
enfermen, y a veces lleguen a morir por ingesta de alcohol para fricciones.

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 Alcoholes multifuncionales.
Hay varios alcoholes con más de un grupo hidroxilo. Son ejemplos de ellos el etilenglicol, el
propilenglicol y el glicerol.

El etilenglicol, HOCH2 - CH2OH, es el ingrediente principal de casi todos los anticongelantes

permanentes. Su alto punto de ebullición impide que hierva y se evapore en el radiador de un
automóvil. El etilenglicol es un líquido siruposo de sabor dulce, pero es muy tóxico. En el hígado se
oxida a ácido oxálico, el cual forma cristales de sus sales de calcio, el oxalato de calcio (CaC2O4),
los cuales pueden dañar los riñones y causar insuficiencia renal e incluso la muerte.

Algunos fabricantes comercializan ahora el propilenglicol como un anticongelante permanente más

seguro. Este compuesto es un anticongelante de alto punto de ebullición y no es venenoso.
El glicerol o glicerina es un líquido dulce que se obtiene como producto secundario de las grasas
durante la fabricación del jabón. El glicerol se emplea como ingrediente de lociones para mantener
suave la piel y como aditivo de alimentos para conservar la humedad en los pasteles.
Este compuesto se hace reaccionar con ácido nítrico para producir nitroglicerina, que es un
material explosivo base de la dinamita. Por cierto, la nitroglicerina también es importante como
medicamento vaso dilatador que se administra a los enfermos del corazón para aliviar el dolor
causado por la angina de pecho.

4. Fenoles. Ar - OH

Son compuestos orgánicos en donde el grupo oxidrilo (-OH) está unido directamente a un anillo
aromático. Son compuestos con comportamiento ácido.

La nomenclatura IUPAC de los fenoles utiliza el prefijo hidroxi, si existen varias ramificaciones en
el anillo aromático, la numeración se inicia del grupo oxidrilo y prosigue en el sentido en que las
ramificaciones queden en los menores valores. En este caso, también existen nombres
tradicionales bastante conocidos.

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 Aunque un fenol puede parecerse a un alcohol, en realidad no pertenece a este grupo de
compuestos. El anillo bencénico altera considerablemente las propiedades del grupo hidroxilo. De
hecho, el fenol es un ácido débil (llamado a veces ácido carbólico) y es muy venenoso.
El fenol fue el primer antiséptico que se usó en una sala de operaciones. Fue Joseph Lister quien
lo utilizó en 1867. Hasta entonces las cirugías no eran antisépticas, y muchos pacientes morían
como resultado de infecciones contraídas durante las operaciones quirúrgicas. Aunque el fenol
tiene una fuerte acción germicida, no es un antiséptico ideal porque causa graves quemaduras a la
piel y mata células sanas junto con los microorganismos dañinos.

El fenol se usa todavía en ocasiones como desinfectante de pisos y muebles, pero ahora se
utilizan otros compuestos fenólicos como antisépticos. El hexilresorcinol, por ejemplo, es un
germicida más potente que el fenol, es menos dañino para la piel y tiene menos efectos
secundarios, generalmente se utiliza en pastillas para la garganta y en las soluciones
desinfectantes bucales. El hexaclorofeno se usa en algunas pastas dentífricas, desodorantes y
jabones.

(a) Hexilresorcinol (b) Hexaclorofeno

Un anillo de benceno con grupos hidroxilo en ambos extremos del anillo es la hidroquinona. Este
compuesto se usa comúnmente como revelador fotográfico.

5. Eteres. R - O - R`

Son compuestos donde el oxígeno está directamente ligado a dos radicales orgánicos, es decir, el
oxígeno interrumpe la cadena de carbonos.

CH3 - O - CH3

metoxi-metano
( dimetil-éter ) metoxi-benceno
( metil-fenil-éter )

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 La nomenclatura IUPAC designa al radical menor - oxi - y luego el radical mayor.

CH3 - CH2 - O - CH2 - CH3 CH3 - O - CH2 - CH2 - CH3

etoxi-etano metoxi- propano

( dietil-éter ) ( metil-propil-éter )

El éter etílico se utiliza principalmente como disolvente porque disuelve muchas sustancias que
son insolubles en agua, presenta poca reactividad química y es muy inflamable.

El éter etílico fue en una época el anestésico general de uso más extendido en cirugía (desde
1842), pero ahora rara vez se utiliza como tal en los seres humanos porque tiene algunos efectos
colaterales indeseables tales como náuseas y vómitos posteriores a la anestesia. Ahora se utilizan
otros éteres cono anestésicos, tales como el éter metil-propílico, CH3 – O – CH2 – CH2 – CH3, el
metoxiflurano, CHCl2 – CF2 – O – CH3, por ejemplo, son anestésicos que se conocen con el
nombre de Neothly y Penthrane respectivamente.

Un éter que se produce en cantidades hoy en día es el éter metil-ter-butílico (MTBE), este
compuesto se agrega a la gasolina para reducir la emisión de monóxido de carbono, CO, en los
gases de escape de los automóviles y también como sustituto del plomo tetraetilo como agente
antidetonante.

El éter que se produce industrialmente en mayor cantidad es un compuesto llamado óxido de

etileno, se trata de un éter cíclico de dos átomos de carbono y un átomo de oxígeno que forman un
anillo de tres miembros. El óxido de etileno es un gas tóxico y más del 60% de su producción se
destina a la producción de etilenglicol, también se utiliza para esterilizar instrumentos médicos y
como intermediario de la síntesis de tensoactivos no iónicos. La mayor parte del etilenglicol se
utiliza en la manufactura de fibras de poliéster y de soluciones anticongelantes.

6. Aldehídos. R –CHO

Las dos familias de compuestos orgánicos que comparten el mismo grupo funcional son los
aldehídos y las cetonas. Ambas familias contienen el grupo funcional carbonilo (C = O), pero los
aldehídos tienen un átomo de hidrógeno unido al grupo carbonilo, quedando éste grupo en le
primer carbono de la cadena, mientras que en las cetonas el grupo carbonilo queda al interior de la
cadena.

Por otra parte, los aldehídos son compuestos orgánicos que poseen el grupo funcional metanoilo
que se puede esquematizar como - CHO y que estructuralmente es:

-C=O
l
H

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 La nomenclatura IUPAC le asigna la terminación AL y considera la cadena principal a aquella más
larga que incluya al grupo -CHO y la numeración se realiza a partir de éste grupo funcional.

HCHO CH3 - CHO CH3 - CH2 - CHO

metanal etanal propanal
(ald. fórmico) (ald. acético ) (propionaldehído)

CH3
l
CH3 - CH - CH2 - CHO CH3 - C - CH2 -CH2 - CHO
l l
CH3 CH3

3-metil-butanal 4,4-dimetil-pentanal

El aldehído más simple es el formaldehído, compuesto gaseoso a temperatura ambiente que se

disuelve con facilidad en el agua, con quien forma una solución al 40% llamada formalina que se
utiliza como conservador de especímenes biológicos y en el líquido para embalsamar cadáveres.
El formaldehído se utiliza también en la fabricación de varios plásticos y también para desinfectar
viviendas, barcos y bodegas. Comercialmente el formaldehído se fabrica por oxidación del metanol.
Ésta es la misma reacción que se lleva a cabo en el cuerpo humano cuando se ingiere metanol .

Los dos miembros siguientes de la familia de los aldehídos son el acetaldehído, el cual se forma por
oxidación del etanol, el propionaldehído y el butiraldehído. Estos dos últimos con olores intensos y
desagradables.

El benzaldehído tiene un grupo aldehído unido a un anillo bencénico, conocido también como aceite
de almendras (sintético), este compuesto se utiliza en perfumería y en la formulación de saborizantes,
es el ingrediente que le da sabor a las cerezas marrasquino.