cido carboxlico

Los cidos carboxlicos constituyen un grupo de compuestos, caracterizados

porque poseen un grupo funcional llamado grupo carboxilo o grupo carboxi (
COOH). En el grupo funcional carboxilo coinciden sobre el mismo carbono un
grupo hidroxilo (-OH) y carbonilo (-C=O). Se puede representar como -COOH
CO2H.

Estructura de un cido carboxlico, donde R es un hidrgeno o una cadena

carbonada.

Caractersticas y propiedades

Comportamiento qumico de las diferentes posiciones del grupo carboxilo

Los cidos carboxlicos tienen como frmula general R-COOH. Tienen

propiedades cidas; los dos tomos de oxgeno son electronegativos y tienden
a atraer a los electrones del tomo de hidrgeno del grupo hidroxilo con lo que
se debilita el enlace, producindose en ciertas condiciones una ruptura
heteroltica, cediendo el correspondiente protn o hidrn, H+, y quedando el
resto de la molcula con carga -1 debido al electrn que ha perdido el tomo de
hidrgeno, por lo que la molcula queda como R-COO-.

Adems, en este anin, la carga negativa se distribuye (se deslocaliza)

simtricamente entre los dos tomos de oxgeno, de forma que los enlaces
carbono-oxgeno adquieren un carcter de enlace parcialmente doble.
Generalmente los cidos carboxlicos son cidos dbiles, con slo un 1 % de
sus molculas disociadas para dar los correspondientes iones, a temperatura
ambiente y en disolucin acuosa.

Pero s son ms cidos que otros, en los que no se produce esa

deslocalizacin electrnica, como por ejemplo los alcoholes. Esto se debe a
que la estabilizacin por resonancia o deslocalizacin electrnica, provoca que
la base conjugada del cido sea ms estable que la base conjugada del alcohol
y por lo tanto, la concentracin de protones provenientes de la disociacin del
cido carboxlico sea mayor a la concentracin de aquellos protones
provenientes del alcohol; hecho que se verifica experimentalmente por sus
valores relativos menores de pKa. El ion resultante, R-COO-, se nombra con el
sufijo "-ato".

Por ejemplo, el anin procedente del cido actico se llama ion acetato. Al
grupo RCOO- se le denomina carboxilato.

Sntesis

Vas industriales
Las sntesis industriales de los cidos carboxlicos difieren generalmente de las
usadas a pequea escala (en el laboratorio) porque requieren equipamiento
especializado.

Oxidacin de aldehdos con aire, utilizando catalizadores de cobalto y

manganeso. Los aldehdos necesarios son obtenidos fcilmente a partir
de alquenos por hidroformilacin

Oxidacin de hidrocarburos usando aire. Para los alcanos ms simples,

el mtodo no es selectivo. Los compuestos allicos y benclicos sufren
oxidaciones ms selectivas. Los grupos alquilo en un anillo bencnico se
oxidan hasta el grupo carboxilo (-COOH), sin importar la longitud previa
de la cadena. La formacin de cido benzoico a partir del tolueno, de
cido tereftlico a partir del p-xileno, y de cido ftlico a partir del o-
xileno, son algunas conversiones ilustrativas a gran escala. El cido
acrlico se genera a partir del propeno.
1

Deshidrogenacin de alcoholes, catalizada por bases.

La carbonilacin es el mtodo ms verstil cuando va acompaado a la

adicin de agua. Este mtodo es efectivo para alquenos que generan
carbocationes secundarios y terciarios, por ejemplo, de isobutileno a
cido pivlico. En la reaccin de Koch, la adicin de agua y monxido de
carbono (CO) a alquenos est catalizada por cidos fuertes. El cido
actico y el cido frmico son producidos por la carbonilacin del
metanol, llevada a cabo con yodo y alcxido, quienes actan como
promotores, y frecuentemente con altas presiones de monxido de
carbono, generalmente involucrando varios pasos hidrolticos
adicionales, en el proceso Monsanto y el proceso Cativa. Las
hidrocarboxilaciones involucran la adicin simultnea de agua y CO.
Tales reacciones son llamadas algunas veces como "Qumica de
Reppe":
 HCCH + CO + H2O CH2=CHCO2H
Algunos cidos carboxlicos de cadena larga son obtenidos por la
hidrlisis de los triglicridos obtenidos de aceites y grasas de plantas y
animales. Estos mtodos estn relacionados con la elaboracin del
jabn.

Mtodos de laboratorio

Los mtodos de preparacin para reacciones a pequea escala con fines de

investigacin, instruccin, o produccin de pequeas cantidades de productos
qumicos suelen utilizar reactivos caros.

Oxidacin de alcoholes primarios con agentes oxidantes fuertes como el

dicromato de potasio, el reactivo de Jones, el permanganato de potasio,
o el clorito de sodio. El mtodo es adecuado en condiciones de
laboratorio, comparado con el uso industrial del aire, pero este ltimo es
ms ecolgico, puesto que conduce a menos subproductos inorgnicos,
tales como xidos de cromo o manganeso.
Ruptura oxidativa de olefinas, por ozonlisis, permanganato de potasio,
o dicromato de potasio.
Los cidos carboxlicos tambin pueden obtenerse por la hidrlisis de los
nitrilos, steres, o amidas, generalmente con catlisis cida o bsica.
Carbonilacin de un reactivo de organolitio o Grignard:

RLi + CO2 RCO2Li

RCO2Li + HCl RCO2H + LiCl

Halogenacin de metilcetonas, seguida de hidrlisis en la reaccin del

haloformo
La reaccin de Kolbe-Schmitt, que provee una ruta de sntesis al cido
saliclico, precursor de la aspirina

Reacciones menos comunes

Muchas reacciones conducen a cidos carboxlicos, pero son usadas slo en

casos muy especficos, o principalmente son de inters acadmico:
 Dismutacin de un aldehdo en la reaccin de Cannizzaro
Transposicin de dicetonas, en la Transposicin del cido benclico,
involucrando la generacin de cidos benzoicos en la reaccin de von
Richter, a partir de nitrobencenos, y en la reaccin de Kolbe-Schmitt, a
partir de fenoles.

Reacciones

Obtencin de sales de cidos carboxlicos y amidas a partir del

cido:

Los cidos carboxlicos reaccionan con bases para formar sales. En

estas sales el hidrgeno del grupo -OH se reemplaza con el ion de un
metal, por ejemplo Na+. De esta forma, el cido actico reacciona con
hidrogenocarbonato de sodio para dar acetato de sodio, dixido de
carbono y agua.

Entonces, luego de haber obtenido la sal, podemos calentar la misma para

llegar a la amida mediante deshidratacin.2 La reaccin general y su
mecanismo son los siguientes:

Reaccin general.

Mecanismo de reaccin.

Esterificaciones
Esquema general de las esterificaciones.

Formacin de derivados de deshidratacin, como anhdridos y cetenas.

Halogenacin en la posicin alfa: Llamada Halogenacin de Hell-

Volhard-Zelinsky o tambin conocida como Reaccin de Hell-Volhard-
Zelinsky. La misma sustituye un tomo de hidrgeno en la posicin alfa
con un halgeno, reaccin que presenta utilidad sinttica debido a la
introduccin de buenos grupos salientes en la posicin alfa.

Resumen de la Halogenacin de Hell-Volhard-Zelinsky

Los grupos carboxilos reaccionan con los grupos amino para formar amidas. En
el caso de aminocidos que reaccionan con otros aminocidos para dar
protenas, al enlace de tipo amida que se forma se denomina enlace peptdico.
Igualmente, los cidos carboxlicos pueden reaccionar con alcoholes para dar
steres, o bien con halogenuros para dar halogenuros de cido, o entre s para
dar anhdridos. Los steres, anhdridos, halogenuros de cido y amidas se
llaman derivados de cido.

La Reaccin de Varrentrapp tiene pocas aplicaciones en sntesis, pero

es til en la determinacin de ciertos cidos grasos. Consiste en la
descomposicin de cidos grasos insaturados en otros de cadena ms
corta con desprendimiento de hidrgeno.
 En la Reaccin de Arndt-Eistert se inserta un metileno a un cido
carboxlico.

Descarboxilacin de Barton

Reaccin de Hunsdiecker

Reaccin de Kochi

Descarboxilacin de Krapcho

Electrlisis de Kolbe

Nomenclatura

Los cidos carboxlicos se nombran con la ayuda de la terminacin oico o ico

que se une al nombre del hidrocarburo de referencia y anteponiendo la palabra
cido: Ejemplo

CH3-CH2-CH3 propano CH3-CH2-COOH cido propanoico (propan + oico)

Los nombres triviales de los cidos carboxlicos se designan segn la fuente

natural de la que inicialmente se aislaron. Se clasificaron as:

Ejemplos de cidos carboxlicos saturados

Nombre trivial Nombre IUPAC Estructura

cido frmico cido metanoico HCOOH
cido actico cido etanoico CH3COOH
cido propinico cido propanoico CH3CH2COOH
cido butrico cido butanoico CH3(CH2)2COOH
cido valrico cido pentanoico CH3(CH2)3COOH
cido caproico cido hexanoico CH3(CH2)4COOH
cido enntico cido heptanoico CH3(CH2)5COOH
cido caprlico cido octanoico CH3(CH2)6COOH
cido pelargnico cido nonanoico CH3(CH2)7COOH
cido cprico cido decanoico CH3(CH2)8COOH
- cido undecanoico CH3(CH2)9COOH
cido lurico cido dodecanoico CH3(CH2)10COOH
- cido tridecanoico CH3(CH2)11COOH
cido mirstico cido tetradecanoico CH3(CH2)12COOH
- cido pentadecanoico CH3(CH2)13COOH
cido palmtico cido hexadecanoico CH3(CH2)14COOH
cido margrico cido heptadecanoico CH3(CH2)15COOH
cido esterico cido octadecanoico CH3(CH2)16COOH
- cido nonadecanoico CH3(CH2)17COOH
cido araqudico cido eicosanoico CH3(CH2)18COOH
- cido heneicosanoico CH3(CH2)19COOH
cido behnico cido docosanoico CH3(CH2)20COOH
- cido tricosanoico CH3(CH2)21COOH
cido lignocrico cido tetracosanoico CH3(CH2)22COOH
cido pentacosanoico CH3(CH2)23COOH
cido certico cido hexacosanoico CH3(CH2)24COOH
- cido heptacosanoico CH3(CH2)25COOH
cido montnico cido octacosanoico CH3(CH2)26COOH
- cido nonacosanoico CH3(CH2)27COOH
cido melsico cido triacontanoico CH3(CH2)28COOH
- cido henatriacontanoico CH3(CH2)29COOH
cido laceroico cido dotriacontanoico CH3(CH2)30COOH
cido pslico cido tritriacontanoico CH3(CH2)31COOH
cido gdico cido tetratriacontanoico CH3(CH2)32COOH
cido ceroplstico cido pentatriacontanoico CH3(CH2)33COOH
- cido hexatriacontanoico CH3(CH2)34COOH

cidos Dicarboxlicos elementales

Nombre Nombre Frmula qumica Frmula estructural
comn IUPAC

cido cido HOOC-COOH

oxlico etanodioico

cido cido HOOC-(CH2)-

malnic propanodioico COOH
o

cido cido HOOC-(CH2)2-

succnic butanodioico COOH
o

cido cido HOOC-(CH2)3-

glutrico pentanodioico COOH

cido cido HOOC-(CH2)4-

adpico hexanodioico COOH

cido cido HOOC-(CH2)5-

pimlico heptanodioico COOH

cido cido HOOC-(CH2)6-

subrico octanodioico COOH

cido cido HOOC-(CH2)7-

azelaico nonadioico COOH
cido cido HOOC-(CH2)8-
sebcic decadioico COOH
o

cido cido cis- HOOC-CH=CH-

maleico butenodioico COOH

cido cido trans- HOOC-CH=CH-

fumrico butenodioico COOH

cido cido beceno- C6H4(COOH)2

ftlico 1,2-
dicarboxlico
o-cido ftlico

cido cido beceno- C6H4(COOH)2

isoftlico 1,3-
dicarboxlico
m-cido ftlico

cido cido beceno- C6H4(COOH)2

tereftlic 1,4-
o dicarboxlico
p-cido ftlico
cido cido 2,4- (C6H5)2C4H4(COO
truxlico difenilciclobuta H)2
n-1,3-
dicarboxlico

cido cido 3,4- (C6H5)2C4H4(COO

truxnico difenilciclobuta H)2
n-1,2-
dicarboxlico

Ejemplos de cidos carboxlicos insaturados

Nombre Estructura qumica x C:D nx

trivial
cido acrlico CH2=CH-COOH - 3:1 n1
cido crotnico CH3CH=CH-COOH trans-2 4:1 n2
cido CH3CH=CH-COOH cis-2 4:1 n2
isocrotnico
cido srbico CH3CH=CH-CH=CH-COOH trans,tra 6:2 n2
ns-2,4
cido CH2=CH(CH2)8COOH - 11:1 n1
undecilnico
cido CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH cis-9 16:1 n7
palmitoleico
cido sapinico CH3(CH2)8CH=CH(CH2)4COOH cis-6 16:1 n10
cido oleico CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH cis-9 18:1 n9
cido elidico CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH trans-9 18:1 n9
cido vaccnico CH3(CH2)5CH=CH(CH2)9COOH trans- 18:1 n7
11
cido linoleico CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7 cis,cis- 18:2 n6
COOH 9,12
cido CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7 trans,tra 18:2 n6
linoelidico COOH ns-
9,12
cido - CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH= cis,cis,ci 18:3 n3
Linolnico CH(CH2)7COOH s-
9,12,
15

cido - CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CHCH2CH cis,cis,ci 18:3 n6

Linolnico =CH(CH2)4COOH s-
6,9,1
2

cido puncico CH3(CH2)3CH=CH-CH=CH- cis,trans 18:3 n5

CH=CH(CH2)7COOH ,cis-
9,11,
13

cido CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CHCH2CH cis,cis,ci 20:4 n6

araquidnico =CHCH2CH=CH(CH2)3COOHNIST s,cis-
58,11
,14
cido CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH= cis,cis,ci 20:5 n3
eicosapentaenoi CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)3CO s,cis,cis
co OH -
5,8,1
1,14,17

cido ercico CH3(CH2)7CH=CH(CH2)11COOH cis-13 22:1 n9

cido CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH= cis,cis,ci 22:6 n3
docosahexaenoi CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=C s,cis,cis,
co H(CH2)2COOH cis-
4,7,1
0,13,16

,19
En el sistema IUPAC los nombres de los cidos carboxlicos se forman
reemplazando la terminacin o de los alcanos por oico, y anteponiendo la
palabra cido.

El esqueleto de los cidos alcanoicos se enumera asignando el N 1 al carbono

carboxlico y continuando por la cadena ms larga que incluya el grupo COOH.

Ejemplo de cidos carboxlico complejo

HOCH3-CH3-CH=CH-CH(CH3-CH=CH3)-CHBr-COOH

En este compuesto aparte del grupo funcional COOH, hay una funcin alcohol,
pero de acuerdo a su importancia y relevancia el grupo COOH es el principal;
por lo tanto el grupo alcohol se lo nombra como sustituyente. Por lo tanto el
nombre de este compuesto es: cido 3-alil-2-bromo-7-hidroxi-4-heptenoico.

La palabra carboxi tambin se utiliza para nombrar al grupo COOH cuando en

la molcula hay otro grupo funcional que tiene prioridad sobre l.

Otros cidos carboxlicos importantes

cido benzoico
cido lctico
cido tartrico
cido saliclico
cido cafeico
cido cinmico
cido ctrico
Todos los aminocidos contienen un grupo carboxilo y un grupo amino.
Cuando reacciona el grupo carboxilo de un aminocido con el grupo
amino de otro se forma un enlace amida llamado enlace peptdico. Las
protenas son polmeros de aminocidos y tienen en un extremo un
grupo carboxilo terminal.
 Todos los cidos grasos son cidos carboxlicos. Por ejemplo, el cido
palmtico, esterico, oleico, linoleico, etctera. Estos cidos con la
glicerina forman steres llamados triglicridos.

cido palmtico o cido hexadecanoico, se representa con la frmula CH3(CH2)14COOH

Las sales de cidos carboxlicos de cadena larga se emplean como

tensoactivos.

La IUPAC nombra los cidos carboxlicos reemplazando la terminacin -ano del

alcano con igual nmero de carbonos por -oico.

Propiedades fsicas de los cidos carboxlicos

Los cidos carboxlicos son molculas con geometra trigonal plana. Presentan
hidrgeno cido en el grupo hidroxilo y se comportan como bases sobre el
oxgeno carbonlico.

Acidez y basicidad de los cidos carboxlicos

La propiedad ms caracterstica de los cidos carboxlicos es la acidez del

hidrgeno situado sobre el grupo hidroxilo. El pKa de este hidrgeno oscila
entre 4 y 5 dependiendo de la longitud de la cadena carbonada.
Sntesis de cidos carboxlicos

Los cidos carboxlicos pueden prepararse utilizando los siguientes mtodos:

Oxidacin de alquilbencenos: Los cidos carboxlicos pueden obtenerse a

partir de bencenos sustituidos con grupos alquilo por oxidacin con
permanganato de potasio o dicromato de sodio.

Sntesis de haluros de alcanoilo a partir de cidos carboxlicos

Los haluros de alcanoilo se obtienen por reaccin de cidos carboxlicos con

PBr3 . Tambin se puede emplear SOCl2 .
As, el cido etanoico, se transforma en bromuro de etanoilo por reaccin con
tribromuro de fsforo. El cido etanoico por reaccin con cloruro de tionilo
forma el compuesto.
Sntesis de Anhdridos a partir de cidos Carboxlicos

Los anhidridos se obtienen por condensacin de cidos carboxlicos con

prdida de agua. La reaccin requiere fuerte calefaccin y tiempo de reaccin
largo.

El calentamiento del cido butanodioico [1] produce anhdrido butanodioico

(anhdrido succnico) [2]. Este tipo de ciclacin requiere anillos de 5 o 6
miembros.

Sntesis de steres a partir de cidos carboxlicos Esterificacin

Los steres se obtienen por reaccin de cidos carboxlicos y alcoholes en

presencia de cidos minerales. La reaccin se realiza en exceso de alcohol
para desplazar los equilibrios a la derecha. La presencia de agua es perjudicial
puesto que hidroliza el ster formado.