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‘Fundacién "Escuela Nacional de Nautica Manuel Belgrano” FUNDACION “ESCUELA NACIONAL DE NAUTICA MANUEL BELGRANO” CURSO N° 14: Familiarizacién y Seguridad en Buques Tanque Gaseros (Regla V/1, Secci6én A-V/1, parrafos 1 a 7) Autor: C.U. Leandro Siciliano, C.U. Francisco Lago Afio: 2009 ~ CURSO AVANZADO SORE BL TRANSPORTE DE GAS LICUADO A GRANEL POR BUQUES INTRODUCCION. Es obvio que el desarrollo econdmico de un pais, y el nuestro en particular, lleva impreso la influencia que el transporte maritimo le otorga por medio de las ventajas de fantidad y economia. Dentro de tal desarrollo debe mencionarse ta utilizacién del gas Fcuado en la industria plastica o como combustible y por tal motivo no puede escapar la necrsidad de su transporte desde su lugar de o origen o exportacion hasta el de su utilizacion . TI gas natural y el gas de petréleo son materias que tienen miltiples aplicaciones. Ademas de ser una excelente fuente de energia cada dia més utilizada Gctualmente un 40% de ta energia consumida en el mundo), constituyen una valiose ‘materia prima para Jas industrias petroquimicas del mundo. Los principales yacimientos de gas natural provienen de Alemania Occidental, Atsclia, Francia, Gran Bretafta, Holanda, Italia, Libia, Nueva Zelanda, Rusia, Bstados Unidos, Venezuela y Argentina, En los tikimos 30 afios, 81 progreso tecnolégico ha permitido sacar el maximo Rendimiento de las numerosas propiedades de esos gases. Entre ellas destacan las que se han podido aprovechar en cl ambito del transporte, ya que el gas natural, como el fiidleo, tara vex. se encuentra a proximidad de quienes desean comprarlo, Hay que Hevatio hasta ct consumidor, algunas veces por gasoductos, pero generalmente por el mar, De ahi la construccién de buques cuyos proyectos figuran entre los mas complejos, costosos y refinados concebidos hasta la fecha. En este documento se craminan Jas aplicaciones de gas natural y del gas de petréleo, los problemas relacionados con el transporte maritimo y ide estos gases la manera en que han sido abordados, NATURALEZA DEL GAS Gas Natural Es una mezcla de hidrocarburos que se encuentran en estado gaseoso en condiciones normales de temperatura y presion ambientes en los. yacimiontes petroliferos. Este tipo de gas est compuesto fundamentalmente por metano o bidvocarburos mas tigeros como el etano, propano, butano, isobutano, pentano, hewane 3, Peduefias proporciones de anhidrido eatbonico (aproximadamente 1,5 %) y nitrogeno (aproximadamente 0.7%). EI metano (CHA) es siempre su principal constituyente, generalmente superior al So%, ‘excepeion hecha de aquellos yacimientos cuya composicién bisica os de Productos inertes, Entre el metano y el etano superan generalmente el 90% Es un gas que esta presente en la mayoria de los pozos de petrdleo y también en ‘yacimientos independientes con produccién de gas tnicamente, Aproximedamente an hata Ge obtiene de yacimientos petroliferos, y los otros dos tercios de yacimientos natos de gas, Ri enudo de petroleo que emerge viene acompatiado de un gran volumen de ges natural, a un promedio de 50 metros cibicos por metro ctibico de_perdleo, El Bas natural se emplea principalmente como combustible, pero también se. process para Kecuperar los hidrocarburos que contiene, o se quema parcialmente para obtener el eg de umo. También existen plantas de combustién incompleta que. producen CURSO AVANZADO SOBRE EL TRANSPORTE DE GAS LICUADO A GRANEL POR BUQUES gasolinas, alcohol metilico, etilico, etc. Una composicién tipica de gasolina natural se compone de 18,8% de butanos, 30% de pentanos y 51,2% de hexanos y superiores Entre los usos del gas natural figuran: Uso doméstico, generadores de vapor, siderurgia y metalirgia, fabricacién de cales y cementos, industria del vidrio, industria quimica ¢ industria ceramica, entre otros. tH Cualquiera que sea su origen, el gas natural requiere de tratamiento para eliminar los liquidos de hidrocarburos mas pesados y componentes no-hidrocarburos, para asegurar que el producto esté en una condicién técnicamente aceptable para su licuado 0 su uso en forma gaseosa. Gas Licuado DEFINICION En términos generales, un gas licuado es la forma liquida de una substancia que, a temperatura ambiente y a presién atmosférica normales, seria un gas. Un definicién més especifica, adoptada por la OMI, considera que los gases son Jiquidos que tienen una presin de vapor que excede de 2.8 bar absoluta a una temperatura de 37,8 °C", Una forma alternativa de relacionar la presién de! vapor a la temperatura para un gas licuado en particular, es citar la temperatura en la que la presién del vapor es igual a la presion atmosférica (su punto de ebullicién atmosférico). EI gas natural licuado (LNG) es inodoro, incoloro y sus caracteristicas de combustion derivan de su principal componente metano, y en general de la mezcla de hidrocarburos que puede contener. EI gas licuado (LPG) es una expresién genérica para el propano, butano y mezclas de los dos y se produce por dos fuentes distintas: a) Por el procesamiento del petréleo crudo en refinerias 0 b) Como sub-producto de las plantas de productos quimicos, Se consigue normalmente sélo en forma presurizada y se puede comerciar localmente en cilindros a presién o tanques pequefios a presién, También de corrientes de gas natural o de petréleo crudo en o cerca del punto de produccién. De acuerdo a los términos de las especificaciones, los gases licuados pueden ser transportados por via maritima, en fiuncién del manejo de sus tres variables fisicas: temperatura, presién y volumen, Estos hidrocarburos, de extraordinaria importancia comercial en industrial, presentan la enorme ventaja de poder Hlevarse al estado licuado bajo cierto régimen de presion, La relacién gaslliquido es tal, que 314 metros cibicos de gas propano en condiciones normales, se convierten en un metro cibico en su fase liquida. Para el butano esta relacion es 236:1. Como dijimos, Jos gases licuados se extraen de los gases que los contienen, mediante procesos industriales especiales denominados de absorcién, que consisten fundamentalmente en hacer circular el gas a través de una torre en contracorriente con un agente observante, en casi todos los casos kerosene pesado. Para lograr un mayor contacto a lo largo de la torre, existen platos de burbujeo. El propano y ol butano, absorbidos de esta manera por el kerosene son desprendidos de él en otra torre llamada “torre de destilacion” y finalmente la mezcla propano — butano se separaba en cada uno de sus componentes en un proceso ulterior que consiste en el tratamiento en una torre de separacion. Estos hidrocarburos, una vez separados, se almacenan en estado liquido (licuados) en tanques especiales, que se disefian de acuerdo a normas técnicas vigentes ‘CURSO AVANZADO SOBRE EL TRANSPORTE DE GAS LICUADO A GRANEL POR BUQUES. Se tratan de tanques calculados para trabajar a presiones del orden de los 17 kg/em2, y presion de prueba de 25 kg/em2. Por otra parte existen los llamados gases quimicos, monémero de cloruro de vinilo, etileno y amoniaco. Estos pueden producirse indirectamente del propano. PRODUCTOS Propano: Se divide en Propano Puro y Propano Comercial. Propano Puro: El Propano es un Hidrocarburo Saturado (Parafinico), compuesto de tres dtomos de carbono y acho étomos de hidrégeno (C3 H8) y el simbolo y notacién es. El peso molecular del propano es 44. EI Propano es gaseoso a Presién Atmosférica y temperatura ambiente, pero puede ser fécilmente licuado: a) Por incremento de Ja presion a temperatura ambiente, b) Por reduccién de la temperatura a presion atmosférica. En particular, la temperatura de ebullicién del propano puro a presién atmosférica es de -42 °C. EI propano liquido es de menor densidad que el agua y su densidad a una temperatura de -42 °C, es de 0,582. "El propano gascoso es mas pesado que el aire y su densidad relativa con respecto al aire es 1,5 a temperatura ambiente y 2 a temperatura de -42°C. Propano Comerciat: El Propano comercial es descripto por la administracién francesa, segin las siguientes especificaciones -El Propano puede contener un 90% de propano, propene o sus mezclas y el resto de etano, butano o butane. -También la concentracion de los productos volitiles (etano y etene), esté limitada a jertos porcentajes asi como: La Presién del vapor de! Propano a +50°C, no puede exceder de 20,6 bares (hectopiezas absolutas), -El Propano Comercial tiene propicdades fisicas ligeramente diferentes a las del propano puro. En particular pueden ser notadas: a) A una temperatura de ebullicién normal del producto menor que fa del propano puro y capaz. de alcanzar Ia temperatura de -45 °C. b) Una fase de vapor muy rica en productos volitiles (etano y eteno) capaz de producir modificaciones sustanciales en las operaciones de las instalaciones de refrigeracion EEE | ‘CURSO AVANZADO SOBRE EL TRANSPORTE DE GAS LICUADO A GRANEL POR BUQUES Explosividad del Gas en el aire y otros riesgos: La explosividad de un gas en el aire ¢s caracterizado por tres factores esenciales, Hamados: b)temperatura minima de inflamabilidad, c)energia de ignicién necesaria para encender una mezcla de aire y ges. Para el Propano, tenemos: Limite inferior y superior de inflamabilidad (en % del volumen de aire) 2195 ‘Temperatura de ignicin 460 grados centigrados. Energia de ignicién Con temperatura de ignicién muy baja asi como su energia de ignicién causa en el aire y las mezclas de propano el encendido espontaneo en presencia de llamas abiertas 0 de un punto caliente, Ejemplo: Chispas Llamas de fésforos o cerillas Cigarrillos encendidos El propano causa, en contacto con Ia piel, una sensacién de quemadura por enfriamiento, Este posee propiedades anestésicas, las cuales pueden tener efectos serios en casos de fuertes concentraciones, pero su propiedad principal cs 1a asfixia por la exclusion del oxigeno. Uso: EI Propano Comercial es usado para calentamiento industrial, semi-industrial y doméstico Butano Butano Puro: El butano es un hidrocarburo saturado (parafinico) compuesto por 4 atomos de carbono y 10 étomos de hidrégeno (C4 H10). Existen dos isémeros: cl butano normal y el isobutano, cuyas notaciones simbélicas son Butano Normal: El peso molecular es: 58 E| Butano Normal y el isobutano son gascosos a temperatura ambiente y a presion atmosférica pero puede ser licuado ficilmente. La temperatura de ebullicién de los dos is6meros es la siguiente CURSO AVANZADO SOBRE El. TRANSPORTE DE GAS LICUADO A GRANEL POR BUQUES Butano Normal: -0,6 grados centigrados. Isobutano: -11,5 grados centigrados. El Butano Normal y el Isobutano son menos densos que el agua y sus densidades a Ja temperatura de ebullicién son: Butano Normal: 0,605 Isobutano: 0,595, El Butano Normal y el isobutano gaseosos son mis pesados que el aire y sus densidades relativas con respecto al aire es 2 a temperatura ambiente y cerca de 2,2 temperatura de ebullicién. Butano Comercial: El Butano Comercial es descripto segin Jas especificaciones de la administracion francesa como’ -El Butano Comercial puede consistir en un compuesto de hidrocarburos principalmente de: Butano Normal, Isobutano, butene y sus mezclas -La presion del vapor del Butano Comercial a 50 grados centigrados (positivos) no debe exceder de 8,5 hectopiezas absolutas. El Butano Comercial posee propiedades ligeramente diferentes alas correspondientes a las del Butano Puro... Su temperatura de ebullicion es de ~S°C y su densidad de 0,6 Explosividad en el aire y otros riesgos: Para el Butano Normal se tiene: Limites inferior y superior de inflamabilidad: 1,8-8,5% Temperatura de Ignicion 410 grados centigrados Energia de Ignicion : 1 milijoule Como en el caso del propano, el butano tiende a inflamarse espontaneamente en presencia de llamas abiertas o de puntos calientes. En grandes concentraciones produce astixia Uso El Butano Comercial es usado principalmente para calefaccién semi-industtial y doméstica, Mezcla de Butano-Propano 0 “BUPRO” El “Bupro™ consiste en un compuesto de hidrocarburos de Butano Normal, Isobutano, Propano y sus mezclas. ‘CURSO AVANZADO SOBRE EL TRANSPORTE DE. GAS LICUADO A GRANEL POR BUQUES Propilene o Propene: Propilene El propilene es un hidrocarburo no saturado (oleofina) compuesto de tres tomos de carbono y seis dtomos de hidrogeno (C3H6) y la notacién simbélica es la siguiente: El peso molecular del propilene es 42. Las propiedades fisicas del propilene son muy parecidas a las del propano, las cuales corresponden a un hidrocarburo saturado, en particular su temperatura de ebullicién de ~47,7 °C y la densidad del liquido a esa temperatura es 0, 61 El propilene comercial contiene um 95% de propilene, y un 5% de propano principalmente. Explosividad y Otras Riesgos Limites inferior y superior de inflamabilidad: 2% - 11,1% ‘Temperatura de Ignicién: 497 C Energia de Ignicion 2.0.2 Lmilijoute Produce la sensacién de quemadura por frio y posee propiedades anastésicas y riesgos de asfixia, Uso El Propilene es usado en la industria de sintéticos quimicos para producir polimeros © copolimeros utilizados para la construccién de envases y recipientes plasticos. Butadiene o Butene: Descripcién del Butadiene El butadiene es un hidrocarburo no saturado (diolefina) compuesto de cuatro atomos de carbono y seis atomos de hidrégeno (C4H6). Existen dos isémeros: -Butadiene 1-2 -Butadiene 1-3 Solo el butadiene 1-3 es usado en la industria quimica, EI peso molecular del butadiene es 54, EI butadiene es gaseoso a temperatura ambiente pero facilmente licuable. Su temperatura de ebullicion es de ~4,7°C y la densidad a esa temperatura es de 0,64 81 butadiene gaseoso os mis pesado que el aire y su densidad relativa con sespecto al aire es cerca de 2. CURSO AVANZADO SOBRE EL TRANSPORTE DF GAS LICUADO A GRANEL POR BUQUES ‘Temperatura de ignicion Energia de Ignicién . . Formacién de Peréxidos En presencia de oxigeno, forma peréxidos los cuales explotan violentamente, Esto hace necesario que se impida la entrada de oxigeno a los tanques. Polimerizacién La Polimerizacién del butadiene es acelerada por el calor y el oxigeno; esto es particularmente favorecido por la presencia de herrumbres. Tres clases de polimeros pueden ser producidos: A) Uno que aparece en pequefias cantidades y que no produce ninguna dificultad durante el maniputeo. B) Un Polimero, el cual aparece en Ia fase gaseosa y es llamado “Pop-Com’ y se presenta en forma de una masa blanca y esponjosa C) Un polimero como goma que se presenta en la fase liquida, Para evitar su formacién se hace necesario introducir en el butadiene otro llamado (TBC) que es un inhibidor que provee una efectiva proteccién. Quemaduras y Asfixia Uso El butadiene es usado para la fabricacién de goma sintética -Copolimerizado con estirene, s¢ obtiene goma GRS 0 BUNA S. ~Copolimerizado con acrilico nitroxyl se tiene PERBUNAN. Gases Quimicos Los gases quimicos transportados cominmente son el amoniaco, el monémero de cloruro de vinilo, el dxido de etileno, el 6xido de propileno y el cloro. Dado que estos, gases no pertenecen a una familia en particular, sus propiedades quimicas varian. Amoniaco Descripeién del Amoniaco El amoniaco es un compuesto mineral que contiene un étomo de nitrogeno y tres de hidrégeno (NH3) con un peso molecular de 17. Esta formado por la composicion de ‘materia organica o bien como un subproducto de la destilacion del carbon, CURSO AVANZADO SOBRE EL 1 AANSPORTE DE GAS LICUADO A GRANEL POR BUQUES Puede ser obtenido industrialmente por una sintesis bajo una gran presidn (200 0 1000 atm) y alta temperatura (600° C 0 200° C) por el proceso de Haber o Claude El amoniaco comercial contiene el 99,5% de NH3, siendo la principal impureza el agua. Se presenta en estado gascoso, bajo condiciones de temperatura y presion ambiente Su temperatura de ebullicién a presién atmosférica es de -33°C, y su densidad a esa temperatura es de 0,682. Jin estado liquido es alcalino incoloro, con un olor acre, El gas de amoniaco es mas liviano que el aire y su densidad relativa con respecto al aire, se encuentra entre 0,6 y 0,8 dependiendo si se encontrara a + 15° C 0 ~33° C. Explosividad del Gas en el Aire y Otros Riesgos Limite inferior y superior de inflamabilidad : 16% - 25% Temperatura de Ignicion ... . severest 651°C Energia de Ignicion..... ..... 2... 680 milijoules Con respecto a los hidrocarbutos previamente vistos, e! amoniaco es distinguido por su alta temperatura de ignici6n (150 a 200° C) y una energia de ignicin varias veces centenares més altas. Esto es porque loa mezcla de aire y NH3 encienden con dificultad y los riesgos de explosion son mucho menores. EI vapor de amoniaco es extremadamente soluble en agua y sera absorbido rapida y exotérmicamente para producir una solucién fuertemente alcalina de hidréxido de amonio, Un volumen de agua absorber aproximadamente 200 vokimenes de vapor de amoniaco Riesgos EI amon{aco liquido en contacto con la piel, puede causar serios perjuicios por su accién céustica. Si el liquid de amoniaco toma contacto con los ojos, ain en relativa pequefia cantidad, puede resultar con ceguera permanente. El amonfaco en estado gaseoso y en concentraciones livianas no es yentenoso, pero produce una irritacién y molestias. En cambio en concentraciones mayores puede causar la desinuccién de la piel, especialmente de las mucosas y sus membranas, asi como los ‘ojos y el tracto respiratorio. La concentracién maxima a ia cual es posible estar expuesto durante una hora de trabajo sin peligro es de 100 p.p.m. (partes por millén de aire) 0 0,01%. Ei olor del amoniaco puede ser detectado en el aire a una concentracién de 50 p.p.m. Las concentraciones de 0,05 a 0,1% produce una irritacién de los ojos y de la ‘traquea, pero expuesto por menos de media hora o més, pero siempre por menos de una hora no produciré efectos serios, Con una concentracion del 0,2%, la respiracion se volver dificultosa y expuesto por menos de media hora puede ser fatal, mientras que con concentraciones de 0,6 al 1% son letales en pocos minutos La piel desprotegida no puede soportar una concentracién de 2% por pocos minutos, Notas Especiales 1) El amoniaco liquide o gaseoso es corrosivo para el cobre, aleaciones de cobre y superficies galvanizadas. 2) El amoniaco tiene una gran afinidad con el agua, Una linea que contenga gas de amoniaco y que tiene su extremo libre sumergido en el agua puede hacer que a 9 CURSO AVANZADO SOBRE EL TRANSPORTE DE GAS LICUADO A GRANEL POR BUQUES esta suba, como cuando la caja de bomba esté achicada, etc.; razén por la cual la manguera de achique no debera quedar debajo de la superficie de} agua. El mejor camino para extraer una concentracion de gas de amoniaco en el aire, consiste en pulverizar com agua. 3) Guantes y ropas de proteccion deberan ser usadas siempre que se realicen operaciones tales en que se pueda entrar en contacto con amoniaco liquido. Si ¢! amoniaco liquido entra en contacto con alguna parte del cuerpo, se hace necesario que la zona sea lavada con abundante agua limpia durante unos 15 minutos, 4) Nunca usar gas inerte que contenga una perceptible cantidad de didxido de carbono (CO2) en una cantidad mayor del 2% del volumen, porque este puede producir una reaccién quimica con el amoniaco, formando carbonato de amonio de forma s6lida y color blanco, Esta sustancia podria taponar al equipo y constituir una impureza indeseable en la carga. Uso EI amoniaco esti usado en grandes cantidades en 1a produccién de fertilizantes nitrogenados. Este es empleado puro para la fertilizacion de la tierra, El amoniaco anhidro o el amoniaco en solucién es usado para tratamientos especiales de las superficies metalicas, en fa manufacturacién del papel, explosivos, nylon. Asimismo también es utilizado como gas refrigerante. Cloruro de Vinilo El monémero de cloruro de vinilo (VCM) (Vinyl Chloride Monomer), es un liquido incoloro con un olor dulce caracteristico. Es altamente reactivo, aunque no al agua, y se puede polimerizar ante la presencia del oxigeno, el calor y la luz. Sus vapores son toxicos ¢ inflamables. Las aleaciones de aluminio, el cobre, la plata, el mercurio y el magnesio no son adecuadas para el servicio del cloruro de vinilo. Sin embargo, los aceros son quimicamente compatibles. oO: jo de Etileno y Oxido de Propiteno El 6xido de etileno y el oxido de propileno, son liquidos incoloros con un olor parecido al éter. Son inflamables, t6xicos y altamente reactivos. Ambos se polimerizan, al Oxido de etileno més ficilmente que el dxido de propileno, especialmente en la presencia del aire o de impurezas. Ambos gases, reaccionan peligrosamente con amoniaco. El hierro fundido, el mercurio las aleaciones de aluminio, el cobre, las de plata y sus aleaciones, el magnesio y algunos acetos inoxidables, son inadecuados para el manejo del oxido de etileno. El acero dulce y ciertos otros aceros inoxidables, son adecuados como materiales de construccién para los éxidos de etileno y de propileno. Cloro El cloro es un liquido amarillo que produce un vapor verde. Tiene un olor acre ¢ itritante. Es altamente txico pero no es inflamable aunque deberia hacerse notar que el cloro puede soportar la combustion de otros materiales inflamables parecida al oxigeno, Es soluble en agua, formando una solucién 10 ‘CUF.SO AVANZADO SOBRE EL TRANSPORTE DE GAS LICUADO A GRANEL POR BUQUES cortosiva y puede formar reacciones peligrosas con todos los otros gases licuados. En condicién hiimeda, debido a su corrosividad, es dificil de contener. El cloro seco es compatible con el acero dulce, el. acero inoxidable, el monel y el cobre. El cloro es muy soluble en solucién de sosa céustica, que se puede usar pata absorver el vapor de cloro, Aplicaciones del gas petréleo y del gas natural Como vimos el gas de petroleo es un derivado del petroleo crudo. Bste es fraccionado en sus diversos elementos mediante una serie de procesos de destilacién. El primero de éstos entrafia calentamiento. Los hidrocarburos constitutives del petréleo crudo tienen puntos de ebullicién diferentes lo que facilita 1a separacién de productos ‘como el queroseno y la gasolina, El tratamiento conduce también a la produccién de gasdleos y varios residuos pesados. Estos a su vez. pueden ser tratados nuevamente por calentamiento o por su método denominado craqueo catalitico, con el que se obtienen varios gases, como el metano, el ano, el propano y el butano, Estos gases sirven como combustibles, pero forman también Ia base de la industria petroquimica moderna. El etileno, el propileno, el butadieno y sus respectivos derivados sirven para hacer articulos de un diario. Algunos de ellos se enumeran a continuacién: Derivados de etileno: molduras de plastico, peliculas, anticongelantes, detergentes, liquidos para frenos, herbicidas, poliester, poliestireno, aleoholes desnaturalizados con metanol, pinturas y cloruro de potivinilo Derivados de propileno: Fibras, peliculas, plasticos, detergentes, pinturas, espuma de poliuterano, cosméticos, insecticidas y herbicidas, nylon y adhesivos, Derivados de Butadieno: sustitutos de goma utilizados para suelas de zapatos, forros de alfombras, mangueras de jardin, esponjas, neumaticos, aleaciones de plastico utilizadas ‘en componentes mecénicos, paneles de carroceria de automéviles, cabezas de palos de golf, Apenas un 5% del gas de petroleo se dedica a esos fines. La mayor parte se gasta como combustible. El gas se puede alinacenar en cisternas o en bombonas, por lo que resulta especialmente utiles para locales comerciales y viviendas situadas a gran distancia de los gasoductos. Es inodoro e inocuo y como contiene muy poco azutfe es sumamente limpio. EL gas natural: brota de la tierra en forma de gas utilizable. Su composicién quimica varia segan el lugar predominantemente metano, en algunos lugares la proporcién es de un 70%, pero llega el 95% en e! Mar del Norte y a mas del 99% en Alaska. Como el gas del petroteo, ol gas natural sitve principalmente de combustible, pero se utiliza también en la industria petroquimica (un 10% de la produccién total). A menudo se encuentra con petréleo crudo. Cuando se realizan prospecciones petroleras siempre se produce cierta cantidad de gas como subproductos; en los primeros tiempos de la industria petrolera ese gas se quemaba simplemente porque nadie podia encontrar una forma eficiente de aprovecharlo, n CURSO AVANZADO SOBRE EL TRANSPORTE DE GAS LICUADO A GRANEL POR BUQUES ‘Transporte de Gases Como el gas natural y el gas de petroleo se encuentran generalmente a gran distancia de los lugares donde més se necesitan es esencial prover algin medio para transportarlos. ‘Un método consiste en utilizar gasoductos. Esta es la forma mas comiin de trasladar el gas natural a muchos paises, especialmente es los mas desarrollados, con una gran poblacién urbana. Por ejemplo, casi todo ef gas en Estados Unidos se transporta por gasoductos, lo mismo sucede con el gas procedente del Mar del Norte y en el caso de la Unidn Sovietica Pero no siempre es posible trasladar gases de ese modo y durante muchos afios no hubo una solucién practica. El gas es demasiado voluminoso para transportarlo por tanque de carretera, ferrocarril o en buque hay que reducir su volumen. Una forma de lograrlo consiste en someter el gas a presién hasta reducirlo a una fraccion de su volumen original Un segundo método consiste en congelar el gas. Todos los gases, si se congelan suficientemente, se convierten en liquido cuyo volumen representa una parte diminuta del espacio originalmente ocupado por ef gas. El gas natural, por ejemplo, se puede reducir a un volumen 1600 veces menor que el original congelindolo a -165° C. Los dos métodos se pueden combinar: el gas de petréleo en particular se transporta con frecuencia a presién y semirreftigerado ya que cualquier reduccién de la temperatura disminuye el volumen de la sustancia. ‘La teoria es bastante sencilla y se conoce desde hace decenios de afios. Pero ponerla cn préctica era otro asunto; no slo por las dificultades técnicas que entraftaba sino también por el riesgo de desastre importante se las cosas no marchaban bien. Sin ‘embargo, con los afios se fueron perfeccionando los métodos y materiales, y un dia fue posible transportar el gas en estado liquido por via maritima, EL TRANSPORTE MARITIMO HISTORIA. (PG): Si bien se logré licuar el gas metano por vez primera a mediados del siglo pasado, Ia historia “maritima” del gas comienza rcalmente en la década de 1930, con motivo de la construcci6n por Jos astilleros de Swan Hunter (Reino Unido) de un buque, el Agnita, especialmente proyectado para transportar gas de petrdleo licuado. Las cargas del butano se transpertaban en recipientes remachados instalados en los tanques de carga del buque, que también transportaba petroleo. Después de la Segunda Guerra Mundial, la creciente demanda de gases del petroleo tales como el propano y el butano levaron a poner en servicio otros buques, la mayoria de ellos resultantes de trabajos de transformacién. Los astilleros de los Estados Unidos tomaron la delantera pero creci6 también el interés en Europa y se constrayeron diversos buques destinados a ese fin. No tardaron en sumarse los astilleros japoneses. Aquellos buques eran pequefios (menos de 2000 metros cUbicos de carga) y sus tanques estaban plenamente presurizados. La tecnologia utilizada era relativamente simple y consistia principalmente en construir tanques fuertes y bien soldados, La desventaja radicaba en que los medios de contencién eran muy pesados y el volumen de 2 ~ CURSO AVANZADO SOBRE EL TRANSPORTE DE GAS LICUADO A GRANEL POR BUQUES carga transportado era relativamente escaso en relacion con el tamafio y el espacio totales det buque, Los armadores y los constructores buscaron Ja forma de superar este problema y en la década de 1950 diversas compaiiias experimentaron con el uso de la reffigeracién. Como se ha explicado, la densidad de un gas aumenta al disminuir su temperatura, de modo que se puede transportar una mayor cantidad de gas en un espacio dado. La presién necesaria para reducir el volumen del gas puede disminuirse también de modo que no sea menester construir los tanques de carga tan recios y pesados. De esta manera, se reducen los costos y se aumenta la carga titil. Bn el afio 1948 hacen su aparicién los primeros buques para el transporte a grane! de LPG por mar. El “Nathalie Warren” inaugura un trafico regular de Houston a Nueva York transportando cargarentos de 3.000 toneladas, y seis afios mas tarde, en 1954, las primeras naves europeas de ese tipo entran en servicio. En diez affos el desarrollo de esta clase de transporte toma répido incremento llevando la flota mundial a contar en la actualidad con mas de 100 unidades especializadas, que representan una capacidad total de 340,000 m3 Los primeros 25 buques de la flota mundial estan equipados con tanques a presion, es decir que el producto est almacenado a bordo de tanques de forma esférica a ia temperatura ambiente, y ef escotillin de las mismas, que oscila en 33 mm., esta caiculado para soportar una presi6n correspondiente a una temperatura maxima de 45°, En 1948, la Repiblica Argentina adquirié en Canada un buque de pequeiio tonelaje, al que Hlamé “Gasertado”, destinado al transporte maritimo de cilindros lens de gas desde Comodoro Rivadavia a Buenos Aires, con eventuales escalas en Mar del Plata y Puerto Deseado. Dicha embarcacién fue la primera es su género e el pais, previa adaptacién de su bodega y sistema de ventilacién para el transporte de los cilindros estibados de pié en bodega, logrando en ef transcurso de sus cuarenta y cinco viajes realizados a la costa sur, demostrar la utilidad de su empleo, disipando a su vez, el escepticismo y los recelos predominantes en el Ambito maritimo local con respecto a la suma peligrosidad de ese tipo de transporte. Lamentablemente esa feliz. idea no tuvo en su faz econdmica el éxito esperado, debido al error inicial cometido en la desafortunada eleccién del tipo de buque requerido para esa labor, razén que obligé a principios del afio 1953 a prescindir de sus servicios por resultar totalmente antieconémico en su explotacién, pero en contraposicién, le cupo a su empresa el mérito de ser la promotora y gestora de que se abririn nuevos ¢ interesantes horizontes a los armadores argeniinos, al demostrar Concretamente que era necesario continuar en forma regular con ese transporte de carga. w el realizarlo con buques aptos, era altamente Iucrativo. Durante el periodo 1948-1958, las principales mejoras consistieron en la forma y disposicién de los tanque s para aprovechar mejor la ultilizacién posible del volumen de las bodegas de la embarcacién. ‘Asi paso de las formas esféricas a las cilindricas, aumentando sus medidas y disponiéndoles horizontalmente, apoyadas sobre fuertes calzos en forma de cuna previstos con descansos de goma y asegurados al casco por medio de correderas y tensores. El limite de esta forma esta répidamente alcanzado porque seis grandes cilindros de duro acero, son pesados y poco mancjables, presentando su instalacién a varios y delicados problemas. Ademés no pueden sobrepasar los 33 metros de largo, 6 metros de diametro y 130 toneladas de peso, como son los tanques grandes buque “Lavoisier” 2B CURSO AVANZADO SORRE EL TRANSPORTE DE GAS LICUADO A GRANEL POR BUQUES Por aquellos afios hizo su aparicion ef Comando de Transportes Navales. monopolizando la exclusividad del transporte de cilindros a los puertos de la Patagonia y extendiendo sus lineas a Ushuaia y Puerto Peroy (Chile), intensificandose a partir del afio 1953 hasta 1961 el trafico con este uiltimo puerto, a raiz de las ordenes de compra de gas licuado colocadas en Chile. En el resto del mundo, en 1959 fue puesto en servicio un nuevo tipo de buque, e! ‘Descartes’ fue construido para la compaitia Shell (la misma habia hecho construir e! “Agnita” en 1934) capaz de transportar 921 metros cibicos de gas a una temperatura de 5°C. Los tanques iban presurizados a 9 kg. por centimetro cuadrado, es decir a cerca de la mitad de la presion normal necesaria. El “Descartes” estaba provisto con tanques semi-refrigerados que ofrecen una atrayente solucién de cardcter técnico econémico que influye en un répido aumento de la capacidad del buque, refrigerando el producto en la operacion de carga, llevandolo a una temperatura proxima a 0°C, se baja sensiblemente la presién necesaria, de donde resulta una economia sobre el peso y el presién de los tanques y una mejor utilizacién del porte de la nave. Con posterioridad, se construyeron buques semipresurizados para el transporte de gas licuado de petroleo, con temperaturas (y presiones) cada vez més bajas a medida que corria la década del 60. En 1962, se construyé en el Japén el primer buque para e! transporte del gas licuado de petréleo plenamente reffigerado, basado en un proyecto estadounidense, La carga iba reftigerada a una temperatura de ~45° C. Existen diferentes posibilidades existen segin el punto de equilibrio ‘Temperatura Presion elegida para el transporte. En el limite, el buque transportara el producto a la presién atmosférica, pero antes de llegar a éste limite surgiran dos Gificultades con la temperatura de ~42°C que se necesita para el propano, y que son: * De una parte, la resistencia de los aceros ordinarios resulten insuficientes (alrededor de ~10°C) © Por otra parte, la refrigeracién del producto exige instalaciones muy potentes, a falta de las cuales, el tiempo de carga de los tanques en almacenamientos existentes se vuelve prohibitivo. Sin embargo aparecen en 1961/62 los primeros buques a presién atmosférica, Uno de ellos, el “Irina” allana las dos dificultades que hemos sefialadas, pero limitando su explotacién solamente al butano y al butadiene. Las siguientes construcciones, como las japonesas, evitaron la segunda dificultad con los almacenajes refrigerados. Los mismo problemas surgen, en efecto, para los almacenamientos terrestres y una idéntica evolucién se perfila para los mismo. Estos se ha multiplicado bajo la forma de almacenamientos a “presin” durante los afios 1950-1960, a medida que hacer necesidades y los tréficos correspondientes, Ellos son generalmente de pequefia capacidad (menores de 2.000 toneladas y a menudo de 500 a 1.000 toneladas), porque esas necesidades son todavia pequefias y su precio relativamente elevado. Cuando aparece en 1961 el tréfico Golfo Pérsico-Japén, sus condiciones particulares determinan la eleccién del transporte y almacenamientos reffigerados. Como importantes cantidades del producto a transportar con a través de grandes distancias néuticas, rotacién continua, hacen necesaria la construccién de grandes navios como el “Bridges ~ Tone Maru” de 30.000 m3 de capacidad en 1962; el “Joyana Manu” en 1965 de 46,000 m3 y otros més, capacitados para vastos almacenajes. Para Jas dimensiones requeridas, los unos y los otros son de una explotacin bastante menos ostentosa dentro de la formula presiOn atmosférica, que dentro de una 4 CURSO AVANZADO SOBRE EL TRANSPORTE DE GAS LICUADO A GRANEL POR BUQUES formula baja presién para la cual la fabricacion de grandes tanques se ha notado que presenta delicados problemas. Es asi que en 1962 entra en servicio el “Koweit” un centro de almacenamiento reftigerado comprendiendo dos cilindros para propano de 16.000 y 20.000 m3 y dos esferas para butano de 11,000 m3 cada una. El operar con productos a la temperatura de ~45°C garantiza la seguridad de Jas operaciones de carga y descarga, asi como las de almacenamiento. En Ia actualidad la construccion de muy grandes metaneros (mayores de 200.000 toneladas) y técnicas ‘empleadas para le transporte de gas licuado a 160°C originé el estudio de metales que siendo de relativo bajo costo, permitieran un embarque a temperaturas tan bajas, No sélo los tanques de la nave o de tierra deberdn soportar tal temperatura sino también sus tuberias, por lo que fue preciso la aplicacion de aceros especiales La novedad de esta materia es la reciente puesta a punto de aceros relativamente baratos, cuya resistencia a —45°C es satisfactoria Siendo el precio de estos aceros dos veces menor que I de los aceros al 2,25 % de nique! (generalmente utilizados en los buques a presion atmosférica), permiten tres tipos de mejoras a precios aceptables: ‘* Una economia sobre el precio de los buques a presién atmosférica del tipo clasico, del orden de 2% del precio del buque * La construccién de buques a presién atmosférica de un solo casco por ef empleo de acero especial para todo o parte del casco, y por consiguiente una mejor utilizacién de la relacién peso ~ volumen del buque, La fabricacion de tanques para buques a presién semi — reftigerados, aptos a recibir los productos a las mas bajas temperaturas. Hoy los buques tanque para el transporte de gas licuado de petroleo pueden ser plenamente refrigerados con cargas transportadas a aproximadamente —50° C; semirrefrigerados con temperaturas cercanas a -10° C o plenamente presurizados. El tamaiio de fos buques ha ido aumentando constantemente desde los primeros dias de estos traficos y su capacidad oscila actualmente entre los 30.000 a los 100.000 metros cabicos, En Argentina a medida que se difiundi6 el uso de ges licuado por [a poblacién, fueron aumentando las necesidades de movilizar mayor cantidad de producto por via maritima para abastecer los grandes centro de consumo como Buenos Aires, Mar del Plata y Bahia Blanca, y ese incremento trajo aparejado nuevas formas de abastecimiento acordes con Jos adelantos técnicos modernos, al hacer su aparicién en el mercado internacional los buques tanques adaptados al transporte de gas licuado a granel, que por su rapidez y bajo costo de la tonelada flete, con respecto al sistema anterior, lo hacia altamente ventajoso. Esa evolucién, y la construccién del poliducto Campo Durin-San Lorenzo, sino Jugar a la instalacién de plantas de almacenaje en los puertos anteriormente citados, para recibir directamente el producto traido por los buques procedentes de Ultramar y del cubotaje fluvial, eliminando asi una serie enorme de gastos de manipuleo de la carga. que incitan sobre el coste de! flete de los cilindros, como ser gastos de camiones, jomales de estibadores con un recargo del SO % por inflamables, pérdida de cilindros en el viaje y averias que sufrian los cilindros por el mal trato que soportaban en las operaciones de carga y descarga Los buques transportadores de LPG, denominacién en que se engloba no solamente el butano y el propano, sino también los gases quimicos que son igualmente transportados en los tanques de esos buques manteniendo el liquido en equilibrio con 45 CURSO AVANZADO SOBRE EL TRANSPORTE DE GAS LICUADO A GRANEL POR BUQUES sus vapores con el butidiene ¢ isobutidiene, propilene, butadiene y amoniaco, son muy especializados, y como el nimero de ellos es muy reducido, no se ha obtenido ain la suficiente experiencia para poder alcanzar una relativa estandarizacion en su construccién, como es el caso de los buques carga, tal es asi, que en cada nueva quilla que se pone en grada, se introducen nuevas ideas y conceptos. Gas Natural Licuado (LNG): El gas natural licuado plantea un mayor reto tecnolégico que el gas de petréleo, fundamentalmente porque éste ha de regfiigerarse a temperaturas mucho més bajas para licuarlo (a ~165° C aproximadamente). Si bien se puede transportar a presion atmosférica, la carga ha de ser contenida y termo-aislada muy cuidadosamente ya que un escape puede tener consecuencias desastrosas En 1930 ya se empleaba en los BE.UU la técnica de 1a licuacién para almacenar el as. Pero los peligros del gas natural quedaron absolutamente de manifiesto al explotar, tres afios mas tarde Ia primera planta de gas natural licuado, construida en Cleveland, en 1941. Las dificultades de caracter técnico y Jas consideraciones relativas a seguridad hicieron que el transporte por mar de gas natural licuado fuese muy posterior al del gas de petréleo licuado. En 1952, la Constock Liquid Methane Corporation de Chicago tev a cabo experimentos con el transporte det gas natural licuado Hevandolo hasta el Mississippi en gabarras, pero se comprobé que el aislamiento térmico utilizado, a base de madera balsa, era insuficiente por lo que se abandoné el proyecto, Cinco afios mas tarde la misma compaitia inicié un proyecto mas ambicioso, esta vez en colaboracién con la North Thames Gas Board de! Reino Unido. La compafiia mixta se denomind Conch International Marine Limited. Se procedié a la transformacién de un buque concebido para el transporte de carga seca en uno destinado al transporte del gas natural licuado al que muy apropiadamente se bautizé con el nombre de Methane Pioneer. El objetivo era transportar gas natural licuado procedente de los recién descubiertos depésitos de Argelia y en 1959, se realiz6 con éxito el primer transporte. En vista del éxito, se construyeron dos buques proyectados ya para el transporte de ‘gas natural licuado, dos metaneros que fueron entregados en 1964. Recibieron los nombres de Methane Princess y Methane Progress. La creciente demanda de gas natural llevo a que se intentasen proyectos andlogos en ‘otros paises, especialmente en Francia donde la compaftia Gaz, de France construyé su primer buque para ¢l transporte de gas natural licuado, el Jules Verne, en 1965. Con el descubrimiento del gas natural en el Mar del Norte decayd el interés de! Reino Unido por los buques para el transporte de gas natural licuado, interés que ain fue creciendo en otras partes, especialmente en Japén y en los Estados Unidos, asi como en Francia y Noruega. Se adoptaron nuevos proyectos y crecié el tamafio de estos buques. En cuestién de 20 aitos, se pasé del Methane Pioneer de 5000 metros cibicos, a la construccién de gaseros de 135.000 metros citbicos. Una estructura de transporte de GNL comprende Ia estacion de licuacién, et buque metanero y la estacién receptora y de regasificacién. En la estacion de licuacion se somete al gas a un ciclo frigorifico donde se enfria el producto hasta convertirlo en fase Jiquida y se almacena o envia al metanero. La primera estacién de este tipo construido en Arzew (Argelia) para exportar ef gas procedente de! yacimiento Hassi Rimel tenia una capacidad de licuacién de 500 millones de metros cébicos/afio pero posteriormente se amplié hasta 1.500 millones. 16 CURSO AVANZADO SOBRE EL TRANSPORTE DE GAS LICUADO A GRANEL POR BUQUES Una estacion de regasificacién consiste basicamente en unos paneles por los que se hace circular el GNL donde se calienta mediante circulacién de agua. En algunos casos también se emplea la combustion de parte del gas para producir el calentamiento. Cada metro cibico de GNL contiene aproximadamente 83,000 frigorias por lo que ste la posibilidad de aprovechar este fiio con fines industriales como pueden ser la icuacion del aire para obtener nitrégeno y oxigeno o la potabilizacion del agua del mar. A este respecto cabe seflalar que en 1955 se realiz6 un proyecto de transporte de gas natural desde Luisiana a Chicago en el que se contemplaba la utilizacién del frio del GNL para reftigerar los mataderos de la ciudad Hoy se encuentran en servicio 1020 buques gaseros en todo el mundo, 50 de ellos superando los 100 mil metros cibicos, dentro de un contexto comercial promisorio que ve en el recurso gas un excelente combustible, con amplias reservas y una matsiz energética donde el gas gana terreno. El transporte maritimo de gases licuados muestra con los afios un considerable crecimiento," CARACTERISTICAS FISICAS DE LOS PRINCIPALES HIDROCARBUROS, Componente ]¥ i] Pro de Bbaliicion | ~Relaciéa | Uimites de inflamabilidad | Gas /Liguido ee | Meiano, Te S*6 632. Smal $8,6°C 400 Salt % | aC 314 [3095 % ee 0,55 °C | |___-236 18% 08.5 % 6EC 207} 14% a8 % Del andlisis de estas caracteristicas y ante la necesidad de transportar el gas natural por via maritima al objeto de alcanzar lugares de gran consumo, se Hlegé @ la conclusion de construir buques metaneros que aunque muy costosos resultan iitiles y rentables por lo que su utilizacin ha ido en aumento a partir de 1964. En ese afio el uso de gas natural era de 24.000 millones de unidades térmicas, pasando a 85.000 millones en 1970. Con la licuacién de! gas se ahorra un considerable espacio, por ejemplo, un 83% del gas natural del Sahara puede ser transformado en fase Iiquida a un volumen de solo 1/600 partes de su volumen gaseoso, con una clara ventajade almacenamiento mas econémico y un més fécil transporte por mar. Por lo que se refiere a otros gases susceptibles de ser transportados a granel por via maritima, el cédigo Internacional de Gaseros de la OMI relaciona 30 productos y 4 tipos de buques tanque bisicos, en funcién de las caracteristicas del gas licuado El propano y el Butano que son los més comunes, se transportan en buques gaseros semejantes a los metaneros pero con unos requerimientos de disefio y construccién ligeramente inferiores debido a que solamente se precisan temperaturas del orden de 42°C bajo cero. Tipos de Transporte de Gas Los buques gaseros varian en tamafio desde barcos muy grandes totalmente aislados y refrigerados, de mas de 100.000m3 para el transporte de GNL y GLP a presion casi atmosférica, hasta buques pequefios de 5.000 m3 para el embarque de propano, butano y los gases quimicos en recipientes de presion a temperatura ambiente. 7 TUS AVANZADO SOBRE EL TRANSPORTE DE GAS TICUADO A GRANEL POR BUQUES Debido a su presion de disefio, los tanque son extremadamente pesados. Como resultado, los barcos totalmente presurizados tienden a ser pequelios con maximas capacidades de carga de alrededor de 4,000m3 y se usan para transportar principalmente GLP y amoniaco. El lastre se leva en dobles fondos y en los tanques laterales superiores. Debido a que estos barcos emplean sistemas de contencién del Tipo C, no se requiere de barrera secundaria y el espacio de bodegas debe ser ventilado con aire. (b) Barcos semi — refrigerados Estos barcos son similares a los barcos totalmente presurizados en el sentido de que incorporan tanques Tipo C, en este caso secipientes a presion tipicamente disefiados para una maxima presion de trabajo de 5-7 bar. Los barcos van en tamafios de hasta 7,500m3 y se usan principalmente ara llevar GLP. Comparados con los barcos totalmente presurizados de posible una reduccidn en el espesor del tanque debido a la menor presién, pero al costo de afiadir una planta de reftigeracién y el aislamiento del tanque. Los tanques en estos barcos se construyen de aceros capaces de resistir temperaturas tan bajas como -10°C. Pueden ser cilindricos, cOnicos, esféricos © bilobulares (c) Barcos semi— presurizados / totalmente refrigerados Se construyen en tamafios que van desde los 1.500 hasta los 30,000m3, este tipo de transporte de gas se ha desarrollado como el medio Optico para transportar la gran variedad de gases, desde el GLP y el 'VCM' hasta el propileno y el butadieno y se encuentran en los movidos mercados costeros de gas alrededor de! Mediterraneo y el Norte de Buropa, Actualmente, este tipo de barco es el mas popular entre los operadores, de gaseros de “menor tamaiio”. ‘Como los anteriores dos tipos de barcos, los buques tanques gaseros ‘SP/FR’, usan tanques de recipientes de presion tipo C, y por tanto no requieren de una barrera secundaria, Los tanques estin hechos ya sea de aceros de baja temperatura para hacerse cargo de las temperaturas de transporte de ~48°C que es adecuada para la mayoria de los cargamentos de GLP y gas quimico, o de aceros 0 de aluminios de aleaciGn especial para permitir el transporte de etileno a —104°C. El flexible sistema de manejo de la carga ‘SP/FR’, esti disefiado para poder cargar, o descargar hacia instalaciones de almacenamiento, presurizado y refrigerado. (d) Barcos para GLP totalmente refrigerados Los barcos totalmente refrigerados (FR) llevan sus cargas a _presién aproximadamente atmosférica y se disefian generalmente para transportar grandes cantidades de GLP y amoniaco. S han usado cuatro sistemas diferentes de contencién de carga en los barcos FR: tanques independientes con doble casco, de doble fondo y de tolva, tanques integrales y tanques de semi-membrana, teniendo estos dos itimos un casco doble. La distribucién mas ampliamente usada es el tanque independiente con tangue lateral sencillo al casco con el tanque mismo siendo una unidad autoestable prismatica Tipo A, capaz. de resistir una maxima presion de trabajo de 0.7 bar. Los tangues estén construidos de aceros de baja temperatura para permitir temperaturas de transporte tan bajas como —48°C. Los barcos ‘FR’ van en tamaiios desde 10,000 hasta 100,000m3 rt CURSO AVANZADO SOBRE EL TRANSPORTE DE GAS LICUADO A GRANEL POR BUQUES ‘Un tipico transporte de GLP totalmente refrigerado debe tener hasta seis tanques de carga, cada tanque adaptado con planchas transversales de lavado y un mamparo longitudinal en la linea central para mejorar le estabilidad. Los tanques estan apoyados generalmente sobre cufias de madera y unidos al casco para permitir la expansion y la contraccién, asi como para prevenir los movimientos del tanque bajo cargas cstaticas y dinamicas. Los tanques estén provistos también con cufias anti-flotacién. Debido a las condiciones de transporte a baja temperatura, debe adaptarse aislamiento térmico y planta de relicuado, El transporte ‘FR’ de gas esta limitado con respecto a flexibilidad de operacion. Sin embargo, se usa con frecuencia calentadores de carga y bombas de refuerzo para permitir a descarga hacia instalaciones de almacenaje presurizado Donde se hayan adaptado tanques Tipo A, se requiere de una barrera secundaria completa. Los espacios de bodega deben ser inertizados cuando se llevan cargas inflamabies. El lastre se Ueva en dobles fondos y en los tanques laterales superiores 0, cuando existan, en los tanques de lastre laterales, {e) Barcos para etileno Los barcos para etileno tienden a construirse para comercios especificos y tienen capacidades que van desde 1000 hasta 30,000 m3. Este gas se transporta normalmente totalmente refrigerado a su punto de ebullicién de presién atmosférica de 104°C. Si se usan tanqnes de recipiente de presién Tipo C, no se requiere de barrera secundaria. Los tanques Tipo B requieren una barrera secundaria parcial; los tanques Tipo A requieren una barrera secundaria total y debido a la temperatura de transporte de la carga de -104°C, no se puede usar el casco como berrera secundaria separada, En este tipo de barco se adapta aislante y una planta de relicuado de alta capacidad. Como se ha mencionado, muchos transportes de etileno pueden llevar también cargas de GLP, aumentando asi su versatilidad, El lastre se lleva en los tanques de doble fondo y en los tanques laterales y se requiere de un casco doble completo para todas las cargas que se leven a menos de ~55°C, ya sean tanques Tipo A, B 0 C. (f) Barcos de GNL Los barcos de GNL (conocids como metaneros) tienen dobles cascos en toda la Tongitud de carga, Io que proporciona espacio adecuado para lastre. Las membranas tienen una barrera secundaria completa, las esferas una proteccién tipo charola de goteo. Otra caracteristica comin a todos, es que queman la vaporizacién de Ja carga como combustible (permitido con carga de metano, siendo més ligero que el aire a temperatura ambiente — pero no el propano o ef butano, que son més pesados que los ‘gases del aire) Los espacios de bodega alrededor de los tanques de carga se inertizan ‘continuamente excepto en el caso de la contencién esférica Tipo B, donde los espacios vacios se pueden llenar con aire, siempre y cuando existan medios adecuados para inertizar dichos espacios en el caso de que se detecte una fuga de carga. Se requiere de una vigilancia continua de gas de todos los espacios vacios, Hasta la fecha, no se han adaptado plantas de relicuado en los barcos GNL debido a que, siendo una carga mucho més fria que el GLP, el equipo ecesario es mucho mas costoso y ha resultado més econdmico quemar el gas vaporizado en plantas de propulsion de turbina de vapor. Sin embargo, debido al costo en aumento del combustible y valor en aumento acreditado al GNL, los futuros disefiados de barcos CURSO AVANZADO SOBRE EL TRANSPORTE DE GAS LICUADO A GRANEL- zs GNL tienden hacia la disposicién de mayor aislamiento del tanque (pata reducir Ta vaporizacién), una plancha de relicuado y propulsién con motor diesel. AISLAMIENTO. Fi aislamiento térmico @ los tanques de carga refrigerada debe adoptarse por las siguientes razones: a) Minimizar el flujo de calor hacia Ios tanques de carga y asi reducir la vaporizacién. b) Proteger la estructura general del barco alrededor de los tanques de carga de los efectos de la baja temperatura. Para uso a bordo de transportes gaseros, los materiales aislantes deben poseer las siguientes caracteristicas principales: Baja conductividad térmica ‘No inflamables o de auto-extincién Capacidad de soportar cargas Capacidad para resistit dafio mecénico Peso ligero FI material no debe ser afectado por el liquido o vapor de la carga. ee eeee Los materiales usados notmalmente para aislamiento en un transporte de gas sont poliuretano pre-formado, rociado 0 espumado, lana mineral o de asbesto (en laminas o rollos), balsa (aislante soportador usado en los disefios del sistema de contencion de GNI), petlita y poliestireno, EL ESTADO GASEOSO. Fluidos Se acostumbra clasificar a la materia, considerada macroscopicamente en sdlidos y fluidos, Un fluido es una sustancia que puede fluir. Por lo tanto, el término fluido ‘comprende 2 los liquidos y gases. Tales clasificaciones, no estan siempre bien definidas. Algunos fluidos, tales como el vidrio o la brea, fluyen tan Ientamente que se comportan como sdlidos, durante los intervalos de tiempo en que ordinariamente trabajamos con ellos, El plasma, que es un gas extraordinariamente ionizado, no entra faciimente en ninguna de estas categorias, a menudo se Ie llama “cuarto estado de la materia” ... para distinguirlo del estado s6lido, del liquido y del gaseoso. Es ademés ta forma més abundante de nuestro universo, ya que constituye la masa solar. Inclusive, la distincién entre un fluido y un gas no esta perfectamente definida, porque al variar la presién y la temperatura en forma adecuada, es posible transformar un liquido (digamos agua) en un gas (vapor). La cohesion molecular, cumple aqui un importante papel. Las sustancias gaseosas difieren de las sustancias en estado liquido 0 sblido, principalmente en el modo de comportarse frente a las variaciones de presién y temperatura, 21 ‘CURSO AVANZADO SOBRE BI. TRANSPORTE DE GAS LICUADO A GRANEL. POR BUQUES Todos los gases, sea cual fuera su composicion quimica son muy semejantes en su comportamiento fisico, bajo condiciones similares de presion, temperatura y concentracion Teoria cinético molecular Las propiedades fisicas y quimicas de una sustancia son reflejos del comportamiento de las particulas elementales, que constituyen dicha sustancia, La diferencia fisica principal entre los tres estados de la materia, consiste en fa libertad de movimientos de sus moléculas. Este hecho da lugar a la teoria cinético-molecular de la materia. En los sélidos o en os iones o las moléculas que forman una red cristalina, se sostiene rigidamente en posiciones fijas, o al menos tiene solamente una limitada libertad de movimiento, mientras que en el estado gaseoso este movimiento esta limitado por las paredes del recipiente que los contiene, careciendo de volumen propio. Temperatura y movimiento molecular Muchas veces se ha usado el concepto temperatura. Se puede definir dicho concepto, en funcién del comportamiento molecular. La evidencia experimental, indica que la temperatura, es directamente proporcional a la energia cinética media entre las moléculas: cuanto mayor es la temperatura mayor es la energia cinética. Por lo tanto, debe existir una temperatura, para la cual ta agitacién molecular alcance un minimo. Esta temperatura es llamada CERO ABSOLUTO. Esta probado que seria -273,16°C = -459,7°F, temperatura enormemente baja, En cl cero absoluto, todas las sustancias existirén en forma solida independientemente de las demas condiciones, a excepcién de la temperatura, La nica salvedad es cl helio, que debe someterse a una presion considerable para solidificarlo. Las leyes de los gases El volumen de una masa de gas depende de la temperatura y Ia presién a que esta sometido, Esto significa que el comportamiento fisico de una masa de gas puede describirse, n funcién de estas variables: presién, volumen y temperatura Se denomina volumen de una sustancia, al espacio que ocupa, en el caso de un gas igual al del recipiente que lo contiene (cuantitativamente se mide en ml, |, cm3, 0 m3). Es muy frecuente la confusion entre los conceptos calor y temperatura. Et calor mide la cantidad de energia, mientras que a temperatura mide la intensidad o nivel calorifico, La unidad de medida del calor es ta caloria (cal). A veces conviene mas utilizar fa kilocaloria (kcal) Las escalas cuantitativas: Puta de coumcon- BME. ome sae de H20 Punto de fusion = BEE, e120 ceo WMO fesse * eo, le 2 CURSO AVANZADO SORRE EL TRANSPORTE DE GAS LICUADO A GRANEL POR BUQUES La presién es una propiedad que mide el sentido det flujo de ta masa; a menos que otra causa la impida, 1a materia tiende siempre a desplazarse desde donde esté sometida a mayor presién, hacia donde la presin es mas baja. Por ejemplo, aire que escapa de un neumético de automévil; se desplaza del interior, donde la presién es mayor, al exterior donde es menor. La presién se define cuantitativamente como ta fuerza por unidad de superficie. Ley de Boyle ~ Mariotte Los gases presentan una propiedad sumamente caracteristica, su gran compresibilidad. Este comportamiento se expresa cuantitativamente por la ley: los volimenes ocupados por una masa de gas a temperatura constante son inversamente proporcionales a las presiones que soportan. La ley de Boyle se representa por una gréfica P-V (el volumen en funcién de la Presion), La curva resultante es una hipérbola equilétera. La ley de Boyle - Mariotte puede expresarse mateméticamente: P.V =k =P’. V’ : 1m Rauch on a penn Volumen 100: "yelvooen dtr gx entitros Zo. 22,37 5 TB §* [3273 ae 4161 Bw ozao6 1 iz PRESTON EN ATC Los datos para e! helio, se representan graficamente en una curva que por referirse a temperatura constante constituyen una Isoterma. En realidad el producto P.V no es absolutamente constante para todos los gases Cualquiera sea el gas, la cumple lejos, cuantas mas bajas sean las presiones y mas altas la temperatura, mientras que si las condiciones son opuestas aparecen con frecuencia desviaciones. Un gas que se supone cumple la ley de Boyle y Mariotte se conoce como gas perfecto, o mejor, gas ideal. El helio es el gas que mas se aproxima a un ‘comportamiento ideal, no obstante la presién debe ser baja Ley de Charles Otra propiedad caracteristica de los gases es su expansién (0 dilatacion) térmica. Al igual de la mayoria de las sustancias; todos los gases, aumentan de volumen cuando se temperatura se eleva, Realizando una grafica representativa de la funcién V-T con datos tipicos, se observa que los puntos obtenidos se encuentran sobre una recta; hecho demostrativo que el volumen es funcién lineal de la temperatura, el gas pasa el estado liquido y ya no es posible obtener mas puntos (experimentalmente), pero si prolongar (extrapoler) la recta para temperaturas més bajas ain, hasta alcanzar un punto que corresponde a cualquier cero 2B CURSO AVANZADO SOBRE EL TRANSPORTE DE GAS LICUADO A GRANEL POR BUQUES La temperatura en la cual esto sucede, es de -273,16°C, siendo significative el hecho, que este valor no dependa de! gas ni de la presién. Parece razonable establecer como cero absoluto, esta temperatura de -273,16°C, puesto que a temperaturas mas bajas, los volimenes correspondientes debieran ser negativos. ‘EL VOLUMEN DE UN GAS EN FUNCION DE LA TEMPERATURA (C) 3 “sup-z00-199 © 100200 300400 ‘TEMPERATURA EN °C Si la gréfica estuviera realizada en funcién del volumen y la temperatura absoluta, se observarian que los volimenes ocupados por una masa gaseosa a presion constante son directamente proporcionales a las temperaturas absolutas. v 1g; P=0,5 atm is ‘VOLIMEN EN LITROS 16 ie oto abo ST ‘TEMPERATURAS ARSOLUTAS EW“ VARIACION DEL VOLUMEN DE HIDROGENO CON LA TEMPERATURA En la gréfica se puede observar que las lineas cuyas pendientes (constante k) es més elevada cuanto mayor es la masa y més baja la presidn, Por referirse a puntos de presion constante se flaman isobaras. ‘Una expresién también conocida como la ley de Charles-Gay Lussac, es la que dice, que a volumen constante, !a presién de una masa dada de gas, es directamente proporcional a la temperatura absoluta. Py CURSO AVANZADU SOBRE EE-TRANSPORTE DE GAS LICUADOA GRANEE POR BUQUES Con frecuencia, ef volumen de una masa determinada de gas, varia, por modificarse simultaneamente la presién y la temperatura; entonces la relacion que existe entre el volumen final y el volumen primitivo, sera igual a la relacién adecuada de las presiones (correspondientes al cambio primero de presion a temperatura constante) por la relacion conveniente de temperaturas absolutas (debido a la variacion mantenida constante). Esto es we PY PW ¥ , més generalmente para un gas ideal aplicando la Constante Universal del Gas Ideal. Los gases pueden comprimirse en dos formas: isotérmicamente, donde el cambio es a temperatura constante, 0 adiabaticamente, donde cl cambio es sin pérdida 0 ganancia de calor. ' Ley de Dalton para las presiones parciales La ley de gases ideales se aplican lo mismo a gases individuales que a mezclas gaseosas. El comportamiento de las mezclas gaseosas, puede expresarse mediante la ley de Dalton que dice: en una mezcla gaseosa cada gas ejerce una presion parcial igual a la que tendria, si ocupara sélo el misino volumen a la misma temperatura, y la presion total de la mezela, os igual a Ia suma de las presiones parciales de todos los gases que la ‘componen. Difasién de los gases Todos los gases se difunden répida y totalmente unos en otros independientemente, de su densidad. No obstante, la velocidad de difusién, no es 1a misma cuando un gas puede escapar a través de una pequetia abertura. Se sabe que la velocidad con que sale, depende de su densidad. Un gas se difunde tanto mas répidamente cuando menor es su densidad, El hidrégeno, siendo el gas mas ligero de todos es el que tiene mayor velocidad de difusion Gases Reales Se ha indicado que los gases cumplen aproximadamente pero no exactamente, Jas leyes de Royle ~ Mariotte y de Charles — Gay Lussac, y como consecuencia de esto, la ‘ecuacion de los gases derivada de ellas. Si una masa dada de un gas cualquiera se lo somete a cambio de presin sin variar la temperatura, ef producto PV no es absolutamente constante. O sea que hay una desviacion del comportamiento ideal, que dopende del gas, de la presién a la cual esté sometido y de su temperatura. ‘A temperaturas ordinarias, son inicialmente mas comprensibles que lo exigido por la ley de Boyle y Marioite; hasta llegar 2 una presién, a partir de la cual, el gas se comporta opuestamente, comprimiéndose menos de lo que podria suponerse. El producto PV disminuye al principio; pasa por un minimo y después aumenta para llegar incluso, a ser mucho mayor que el valor primitivo. El hidr6geno, el helio y el neén son en todo momento menos comprensibles, ya que ¢l producto PV, aumenta siempre al clevar la presién; pero si las temperaturas son suficientemente bajas, se comportan en forma similar a los demas gases. También estos, 25 CURSO AVANZADO SOBRE EL TRANSPORTE DE GAS LICUADO A GRANEL POR BUQUES a temperaturas altas Megan a ser siempre menos comprensibles que lo exigido por el comportamiento ideal Entonces, los gases reales, dejan de obedecer la ecuacién de los gases ideales, por 0 que, tanto el valor de Ia presién y del volumen, deben ser corregidos para pequefias cantidades. La presién observada de un gas real, es mas baja que la presion esperada para un gas ideal. Asi también, el volumen debe ser corregido y el volumen de un gas real:es mayor que el esperado para un gas ideal. Este volumen no es despreciable ain para presiones moderadas. Por lo tanto, para cualquier célculo preciso de la relacion presién — volumen a altas presiones, debe indicar esta correccién que se efectia por la ecuacién de estado de Van der Waals, que es la siguiente P. V-b)=RT (reg). cre en la cual, P y V son ta presion y el votumen experimental, respectivamente; y “a” y “b” son las constantes para cada gas real Entonces la derivacion de un gas real de la idealidad, depende de la naturaleza det gas y de la temperatura, Licuacién de los gases Condiciones criticas Para cada gas, existe una temperatura por encima de In cual, no se puede provocar la licuacién por muy grande que sea Ja presién a la que se lo someta denominandose temperatura critica de una sustancia, y se la define como tal aquella en ta que a partir de la misma, solo puede existir en estado gaseoso. Junto con el correspondiente concepto de temperatura critica, se puede hablar de la presién critica la que es necesaria, para provocar la licuacién a temperatura critica “Femperaiara | _ Presion ] Dens. Crit, en Crit En°C_| Crit en atm | g/em3 36 O21 _| 3742 ~0,33 1324 ESSE FCC EES 32,1 a8 O21 797 309 | 4a 72399. “328 9,031 825 45,8. 0,162 36,81 wor | 0226 | Enfriamiento por expansion Las sustancias cuya temperatura critica es alta, son féciles de licuar aumentando la resin; en tanto, si aquella es baja, deben enfriarse primero, si es que se quiere lograr su licuacién, El gas oxigeno, no puede convertirse en liquide a temperatura ambiente (25°C); sino que es necesario enfriatlo por debajo de los (-1189°C). Tal enfriamiento, seria dificil}de no ser por la caracteristica de Jos gases, de que se enfrian “ a veces “ al expandirse. Esta expresién “a veces”, se refiere al hecho, de que el enfriamiento no tiene’ lugar a cualquier temperatura, sino solo, por debajo de la inversion, que para Ia mayoria de los gases, es seis veces el valor de la temperatura critica

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