TEMA 9 DESTILACIN

1. INTRODUCCIN

Con el nombre de destilacin se entiende la separacin de los componentes de una mezcla lquida por
vaporizacin parcial de la misma, de tal manera que la composicin del vapor obtenido sea distinta de la
composicin del lquido de partida, resultando distinta tambin la composicin del lquido residual.

La destilacin es una de las operaciones bsicas ms importantes de la industria qumica y permite separar los
componentes de una mezcla lquida al estado de sustancias puras.

2. APLICACIONES

- Industria del petrleo

- Separacin de componentes de la extraccin lquido lquido
- Obtencin de aceites aromticos y perfumes
- Obtencin de alcoholes

3. MTODOS DE DESTILACIN

La destilacin se puede llevar a cabo por medio de dos mtodos principales:

a) El primer mtodo consiste en la produccin de vapor por ebullicin de la mezcla lquida que se va a
separar en una sola etapa, para recuperar y condensar los vapores. En este mtodo no se permite que
el lquido regrese al destilador de una sola etapa y se ponga en contacto con los vapores que se
desprenden.
Existen tres tipos importantes de destilacin que se verifican en una sola etapa o un solo destilador y
que no incluyen rectificacin.
- Destilacin en equilibrio, cerrada o instantnea (flash)
- Destilacin simple por lotes; diferencial o abierta
- Destilacin simple con arrastre de vapor

b) El segundo mtodo implica el retorno de una porcin del condesado al destilador (al caldern). Los
vapores se desprenden a travs de una serie de etapas o platos, y parte del condensado fluye hacia
abajo a travs de la serie de etapas o platos a contracorriente con respecto a los vapores. Este mtodo
se llama destilacin fraccionada, destilacin con reflujo o rectificacin.

4. RELACIONES DE EQUILIBRIO

Para separar los componentes de una mezcla lquida por destilacin es condicin necesaria que la composicin
del vapor producido en la ebullicin de la mezcla sea diferente de la composicin del lquido de partida; por
ello el conocimiento de las relaciones de equilibrio entre ambas fases es esencial para la resolucin analtica de
los problemas de destilacin.

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4.1. EQUILIBRIOS A PRESIN CONSTANTE

Considrense las siguientes figuras de equilibrio vapor lquido a presin constante

La curva superior proporciona la relacin entre la temperatura y la composicin del vapor (t-y*); la curva
inferior, la relacin entre la temperatura y la composicin del lquido (t-x). Las mezclas de lquido y vapor en el
equilibrio estn a la misma temperatura y presin, de forma que las lneas de unin, como la lnea DF (recta de
reparto), unen las mezclas en el equilibrio en D y F. Hay un nmero infinito de dichas lneas de unin para este
diagrama. Una mezcla en la curva inferior, como en el punto D, es un lquido saturado; una mezcla en la curva
superior, como en F, es un vapor saturado. Una mezcla en E es una mezcla de dos fases, que consta de una fase
lquida de composicin en D y una fase vapor de composicin en F, en proporcin tal que la composicin
promedio de toda la mezcla se representa mediante E.

Las cantidades relativas de las dos fases en el equilibrio estn relacionadas con los segmentos de la lnea de
unin,

Considrese una solucin en G, en un recipiente cerrado que puede mantenerse a presin constante moviendo
un pistn. La solucin est completamente lquida. Si se calienta, la primera burbuja de vapor se forma en H y
tiene la composicin en J, ms rica en la sustancia ms voltil; por lo tanto, la curva inferior se llama la curva de
temperatura del punto de burbuja. Al irse evaporando ms mezcla, se forma ms vapor a expensas del lquido;
se origina entonces, por ejemplo, el lquido L y su vapor en el equilibrio K, aunque la composicin de la masa
total es an la original como en G. La ltima gota del lquido se evapora en N y tiene la composicin en M. El
sobrecalentamiento de la mezcla sigue la trayectoria MO.

La mezcla se ha evaporado en un rango de temperatura desde H hasta M, a diferencia de la temperatura nica

de evaporacin de una sustancia pura. Entonces, el trmino punto de ebullicin para una solucin,
generalmente no tiene significado, puesto que la evaporacin ocurre en un rango de temperatura, esto es,
desde el punto de formacin de la burbuja hasta el punto de formacin de roco. Si se enfra la mezcla en O,

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todos los fenmenos reaparecen en orden inverso. Por ejemplo, la condensacin comienza en M, en donde la
curva superior se conoce como la curva de punto de roco y contina hasta H.

Por otra parte, si una solucin como la que se encuentra en H, se hierve en un recipiente abierto y sus vapores
escapan hacia la atmsfera, el residuo lquido se volver cada vez ms pobre, puesto que el vapor es ms rico
en la sustancia ms voltil. La temperatura y la composicin del lquido saturado residual se mueven a lo largo
de la curva inferior hacia N, al continuar la destilacin.

Las composiciones vapor-lquido en el equilibrio pueden mostrarse tambin sobre un diagrama de composicin
(x vs y*), como en la figura derecha. Por ejemplo, el punto P sobre el diagrama representa la lnea de unin DF.
Dado que el vapor es ms rico en la sustancia ms voltil, la curva cae arriba de la diagonal 45 que se ha
trazado como comparacin.

4.2. EQUILIBRIOS A TEMPERATURA CONSTANTE

La figura muestra las dos curvas que se extienden sin mximos ni mnimos desde la presin de vapor de B puro
hasta la de A. Al igual que en el caso anterior existe un nmero infinito de lneas de unin horizontales, como
TV, que unen un vapor en el equilibrio V, con su lquido correspondiente T. Una solucin en W, en un recipiente
cerrado, es completamente un lquido; si la presin se reduce a temperatura constante, la primera burbuja de
vapor se forma en U, la evaporacin completa sucede en S; una reduccin mayor de la presin da un vapor
sobrecalentado en R.

Los datos de equilibrio vapor-lquido, excepto en el caso de las situaciones especiales de las soluciones ideales
y regulares, se deben determinar experimentalmente.

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5. RELACIONES IMPORTANTES APLICADAS A SISTEMAS DE EQUILIBRIOS VAPOR LQUIDO

Sea un sistema de equilibrio vapor lquido a temperatura constante

Para soluciones concentradas

Para soluciones concentradas

Para soluciones diluidas Para soluciones diluidas

Las rectas para soluciones ideales

Las curvas para soluciones reales

5.1. LEY DE HENRY

Con frecuencia la relacin de equilibrio entre la presin parcial en la fase gaseosa ( ) y la concentracin (x) se
puede expresar por medio de la Ley de Henry, que es una recta a concentraciones bajas:

Donde H (pendiente) es la constante de Henry [atm/fraccin mol] para el sistema dado. Y x es la concentracin
del componente ms voltil.

5.2. LEY DE RAOULT

Para soluciones concentradas podemos aplicar la Ley de Raoult que es una ley ideal y define para fases vapor
lquido en equilibrio:

Donde es la presin parcial del componente ms voltil en el vapor [atm], es la presin de vapor del
componente i puro [atm] y x es la fraccin mol del componente ms voltil en el lquido.

Esta ley slo es vlida para soluciones ideales

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5.3. FRACCIN PARCIAL DEL COMPONENTE GASEOSO

5.4. MEZCLA BINARIA A B

Con Para la fase lquida

Y Para la fase vapor

La composicin al equilibrio ser

Siendo

La composicin al equilibrio ser

[ ]

Con , obtenidos por datos experimentales en laboratorio se podrn construir las curvas de equilibrio.

6. VOLATILIDAD

6.1. VOLATILIDAD ABSOLUTA ()

Es la capacidad que tiene un lquido de convertirse en vapor. Se denomina volatilidad de un componente en

una mezcla a la relacin entre su presin parcial de vapor y su concentracin en la fase lquida.

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6.2. VOLATILIDAD RELATIVA ()

Al cociente entre las volatilidades del componente ms voltil y del menos voltil se le denomina volatilidad
relativa, y es una medida de la posibilidad de separacin.

Realizando operaciones algebraicas

En general para el componente ms voltil

El valor de generalmente cambiar al variar x de 0 a 0.1, para =1 la separacin no es posible. Cuanto ms

arriba de la unidad est , mayor ser el grado de separacin.

A partir de la ecuacin general de la volatilidad se puede deducir la expresin

Para un sistema ideal

7. DESTILACIN DE EQUILIBRIO O CERRADA

Llamada tambin destilacin en equilibrio instantnea o flash, es una operacin de una sola etapa en donde se
evapora parcialmente una mezcla lquida, se permite que el vapor alcance el equilibrio con el lquido residual y
se separan y eliminan del aparato las fases vapor y lquido resultante. Puede llevarse a cabo por lotes o en
forma continua.

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En la figura se muestra de modo esquemtico un diagrama tpico de flujo para la operacin continua. Aqu, el
lquido alimentado se calienta en un intercambiador de calor tubular tradicional o pasndolo a travs de los
tubos calientes de un horno de combustible. Entonces, se reduce la presin, el vapor se forma adiabticamente
a expensas del lquido y la mezcla se introduce en un tanque de separacin vapor-lquido. El separador que se
muestra es del tipo cicln, en donde la alimentacin se introduce tangencialmente en un espacio anular
cubierto .La parte lquida de la mezcla se arroja mediante fuerza centrfuga hacia la pared externa y sale por el
fondo, mientras que el vapor sube a travs de la chimenea central y sale por la parte superior. Entonces, el
vapor puede pasar a un condensador, el cual no se muestra en la figura. En particular para la evaporacin
instantnea de una sustancia voltil a partir de una sustancia relativamente no voltil, la operacin en el
separador puede llevarse a cabo a presin reducida, pero no tan baja que el agua ordinaria de enfriamiento no
condense el producto evaporado.

Considrese el siguiente diagrama

B Producto de pie o base, residuo [mol/t]

D
yD D Destilado

F Alimentacin

F f Fraccin vapor o vaporizada

Fraccin lquida
xF
Balance Global

q
B
xB

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 Pendiente m
Balance parcial
y
m/m : F

x xF

Que es la ecuacin de una recta de modo que , donde:

8. DESTILACIN SIMPLE POR LOTES, DIFERENCIAL O ABIERTA

Este mtodo de destilacin es el que se efecta normalmente en los laboratorios cuando se trabaja sin reflujo,
llevando continuamente los vapores producidos hasta un condensador.

La operacin se realiza calentando la mezcla lquida inicial hasta su temperatura de ebullicin y retirando
continuamente los vapores producidos; a medida que transcurre la operacin el lquido se empobrece en
componentes ms voltiles, elevndose continuamente la temperatura de ebullicin de la mezcla; del mismo
modo los vapores producidos son cada vez ms pobres en componentes ms voltiles, y su temperatura de
condensacin aumenta continuamente

vv

Condensado

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Ecuacin de destilacin abierta o Rayleigh

Para mezclas binarias si en el intervalo de operacin la volatilidad relativa permanece contante:

[ ]

9. DESTILACIN SIMPLE POR ARRASTRE DE VAPOR

El hecho de que la temperatura de ebullicin de los sistemas inmiscibles sea menor que la de cualquiera de los
componentes puros, se aplica la prctica de la destilacin por arrastre de vapor, en la que uno de los
componentes es el agua.

La destilacin por arrastre de vapor se puede efectuar de dos modos diferentes:

a) Calentando la sustancia a arrastrar a expensas del calor latente del vapor de agua, condensndose
parcialmente dicho vapor.
b) Haciendo pasar vapor de agua a travs de la sustancia a arrastrar a la vez que se calienta
indirectamente para evitar la condensacin del vapor.

10. RECTIFICACIN

La operacin de rectificacin consiste en hacer circular en contracorriente el vapor de una mezcla con el
condensado procedente del mismo vapor, en un aparato denominado columna de rectificacin.

Las partes esenciales de una columna de rectificacin son: la columna propiamente dicha, que es donde se
verifica el contacto ntimo entre el lquido y el vapor; el caldern, situado en la base de la columna en donde se
hace hervir la mezcla a separar y el condensador de reflujo situado en la cspide de la columna, que se encarga
de suministrar el lquido descendente para su contacto con el vapor.

Para lograr el ntimo contacto entre la fase lquida y vapor con objeto de establecer el intercambio de materia
entre ambas fases, interesa que la superficie y el tiempo de contacto sean suficientes.

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10.1. MTODO DE McCABE-THIELE PARA EL CLCULO DE ETAPAS TERICAS

McCabe y Thiele han desarrollado un mtodo matemtico grfico para determinar el nmero de platos o
etapas tericas necesarios para la separacin de una mezcla binaria de A y B. Este mtodo usa balances de
materia respecto a ciertas partes de la torre, que producen lneas de operacin, as mismo hace uso de la curva
de equilibrio para el sistema.

El mtodo supone una hiptesis irreal, en la zona de rectificacin y agotamiento no existe variacin entlpica,
es decir solo existen variaciones de concentracin, por lo tanto slo sern necesarios balances msicos.

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 1.1.1. ECUACIN PARA LA SECCIN DE ENRIQUECIMIENTO

0.0

Balance en el condensador

Por lo que el punto de diferencia ser
1

n-1

Balance en el plato 1

Por lo que

Balance parcial

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Sea la razn de reflujo destilado

Que es la ecuacin de la zona de rectificacin de la forma , por tanto

La relacin de reflujo destilado se encuentra ligada con la razn de reflujo vapor de la siguiente manera:

( )

( )

( )

( )

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 1.1.2. ECUACIN PARA LA SECCIN DE EMPOBRECIMIENTO

Balance en el caldern

Balance parcial

Caldern =100%

La ecuacin de la zona de agotamiento ser

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 1.1.3. ECUACIN PARA LA SECCIN DE ALIMENTACIN

D
La ecuacin para la zona de alimentacin ser:

Cuya pendiente es:

1.1.4. EFECTO DE LAS CONDICIONES DE ALIMENTACIN

Por conveniencia de clculo las condiciones de alimentacin se presentan con la cantidad q, que se define
como:

q=0 si la alimentacin entra como vapor en su punto de roco

q> 1 para alimentacin lquida en fro
q< 0 para vapor sobrecalentado

Cuando la alimentacin es en parte lquida y en parte vapor, q es la fraccin de alimentacin que es lquida

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 La recta de alimentacin es funcin de las condiciones de alimentacin, la pendiente de esta recta puede
tomar los valores siguientes en funcin de las condiciones de alimentacin

Alimentacin Pendiente
Lquido fro >1
Lquido a la temperatura de ebullicin
Mezcla de lquido y vapor <0
Vapor Saturado =0
Vapor recalentado Entre 0 y 1

1.1.5. MTODO PARA ESCALONAR EL NMERO DE PLATOS TERICOS Y LOCALIZACIN DEL PLATO DE
ALIMENTACIN

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 1.1.6. RAZN DE REFLUJO MNIMO

El reflujo mnimo se pude definir como la razn de reflujo , que requerira un nmero infinito
de platos para la separacin deseada y . Esto corresponde a un flujo mnimo de vapor en la
torre y por tanto a tamaos mnimos del hervidor y del condensador.

La pendiente de la lnea de operacin de enriquecimiento se determina como sigue:

Puesto que dicha lnea pasa a travs de los puntos , y .

xB

1.1.7. NMERO MNIMO DE PLATOS

Al irse aumentando la relacin de reflujo , la relacin aumenta, hasta que finalmente

cuando , y las lneas de operacin de las dos secciones de la columna coinciden
en la diagonal a 45 cuando las lneas de operacin se alejan de la curva en el equilibrio al
aumentar la relacin de reflujo, el nmero de platos tericos que se requieren para producir una
separacin dada son menos; en el reflujo total, el nmero de platos llega a ser el mnimo.

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 xB

11. COLUMNAS DE AGOTAMIENTO O STRIPPING

En algunos casos la alimentacin que va a destilarse no se introduce en el punto intermedio de la columna, sino
que se aade por la parte superior de la columna de empobrecimiento Figura (a). Por lo general la alimentacin
es un lquido saturado a su punto de ebullicin y el producto superior V D es el vapor que se desprende del plato
superior, que va a un condensador sin reflujo y sin retorno de lquido a la torre.

El producto residual W, casi siempre tiene alta concentracin del compuesto B menos voltil. Por lo tanto, la
columna opera como de empobrecimiento, pues el vapor extrae del lquido al componente A ms voltil, a
medida que dicho lquido fluye hacia abajo.

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Para el clculo de estas columnas se emplean las ecuaciones deducidas de los balances de materia y la
ecuacin relativa de la recta inferior de operacin. Para trazar esta recta en el diagrama x y tenemos en
cuenta que ha de pasar por el punto (xw ,xw) y podemos determinar otro punto de esta recta para y = 1, ya que
para este punto el valor de x vendr dado por:

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