QUMICA ANALTICA

MTODOS DE SEPARACIN

SEPARACIN LQUIDO-LQUIDO
 Sustancia A+C= fase acuosa, Sustancia B= fase orgnica

La imagen trata ser de referencia, no es el sistema a estudiar, estudiamos

solo dos componentes
Extraccin lquido-lquido
Considera el siguiente equilibrio de extraccin:

L(ac) L(org ) Donde L=sustancia

Con una constante de reparto asociada

L(org )
KD
L(ac)
Si al inicio se tiene una cantidad inicial de L en la fase acuosa, al equilibrio se reparte entre las
dos fases quedando una cantidad de L en la fase acuosa y otra en la fase orgnica.
Considerando el equilibrio inicial tenemos
L(ac) L(org)
inicio Voco
equilibrio Pvoco Pvoco

Podemos escribir la constante de reparto en funcin de las fracciones p y q

L(org )
KD
L(ac)
L(org ) p(VoCo) / V (org ) p / V (org ) p
KD
L(ac) qVoCo / V (ac) q / V (ac) V (org )
q
V (ac)
Como dividimos con el Volumen de la fase, obtenemos el nmero de moles en el sistema
V (org )
As que llamamos a
V (ac)

Nuestra constante de reparto reescrita queda como

nL
KD Como la suma de las fracciones de p y q debe de ser igual a la unidad, podemos
nL
obtener KD en trminos de p o q
p q 1

p n
KD L Ahora hacemos un poco de lgebra para obtener a p
(1 p) nL
K D (1 p) p
K D (1) K D ( p) p
K D p(1 K D )
K D
p
(1 K D )

Para obtener el valor de q partimos de que p q 1,

K D
q 1
(1 K D )
(1 K D )(1) K D
q
(1 K D )
1
q
(1 K D )

Ahora vamos a obtener el porcentaje de extraccin de L en la fase orgnica y en la fase acuosa

Para calcular el porcentaje de extraccin en la fase orgnica utilizamos
% Extorg p 100

Para calcular el porcentaje de extraccin en la fase acuosa utilizamos

% Extac q 100

Podemos calcular el nmero de milimoles de L total como:

n *L nL nL nL (1 K D ) No queremos causar confusin, pero el valor de nL se obtuvo de

nL
KD , se despeja nL y se sustituye en el n*L
nL

La concentracin de L total estara definida en funcin de las milimoles totales referidas al

volumen de la fase acuosa, es decir
n *L
* L P * L log *L
Vac

Y para obtener las concentraciones de L tanto en la fase acuosa como en la fase orgnica se plantea
lo siguiente:

n *L nL nL nL (1 K D ) Si dividimos entre Vac obtenemos

n *L
*L L (1 K D )
Vac
sacamos, pL, como :
*L
pL p , como, p log, obtenemos
(1 K D )
*L log *L log(1 K )
pL log
(1 K D )
D

Ahora obtenemos a pL

pL pL log K D

Para saber cmo estn predominando las milimoles de L en cada una de las fases podemos despejar
a de la constante de reparto y sacando log a la funcin para obtener una relacin del tipo
ecuacin Henderson-Hasselbach para construir un diagrama de zonas de predominio lineal de
cantidades, es decir:

n
log K D log L Despejamos a y obtenemos p
nL
Para obtener a p partimos de

nL
Sacamos log a la ecuacin y obtenemos
nL K D

n
log log L log nL ( log nL K D ) Pero log nL K D log nL log K D
nL K D
Sabemos de las propiedades de los logaritmos

n
log nL log nL log L
nL
Como logx=px escribimos a nuestra ecuacin como

n
p log K D log L
nL
Cmo estaran nuestros diagramas de zonas de predominio lineales (DZP)? Nuestros diagramas
de zonas de predominio quedaran en trminos de como en la figura de la izquierda

Podemos ilustrar un ejemplo para que los

conceptos queden ms claros. Por ejemplo
el I2, es una especie poco soluble que si se
tiene en agua, ste tiene una solubilidad
aproximadamente de 10-2.88 (referencia: J.
Mc Courbrey, Trans. Faraday Society, 51, 743), si la constante de distribucin del I2 entre
agua/CCl4 es de 101.95 considerando M Davies, Egwynne. JACS 74, 1842). Calcula cuantos se
distribuye entre el agua y el tetracloruro de carbono a diferentes volmenes.
El equilibrio representativo es:

I 2( ac ) I 2( org ) Con una constante de reparto de K D 101.95

Nuestro DZP lineal queda como

Posteriormente realizaremos otros dos ejemplos con esta misma metodologa, pero para no calcular
los valore de P se puede determinar a partir de la pureza que se desea para cada uno de los
componentes.
As que proponemos que
Para que la separacin se lleve a cabo, se deben de cumplir las siguientes condiciones:

EL ElmL Y PL PlmL Esto significa que la extraccin orgnica debe de ser mayor a la
extraccin lmite de la fase orgnica, y adems que log en la fase orgnica debe de ser mayor
a log en el lmite en la fase orgnica
Mientras que

Ec Elmc Y Pc Plmc Esto significa que en la extraccin en la en la fase acuosa debe

de ser menor a la extraccin en la fase acuosa y que, adems, -log en la fase acuosa debe de
ser mayor a log en el lmite de la fase acuosa.