Quim. Nova, Vol. 35, No.

5, 1004-1010, 2012

POTENCIAL DA PALHA DE CANA-DE-ACAR PARA PRODUO DE ETANOL

Reviso

Fernando A. Santos*, Jos H. de Queirz, Jorge L. Colodette, Sergio A. Fernandes, Valria M. Guimares e Sebastio T.
Rezende
Universidade Federal de Viosa, Av. Peter Henry Rolfs, s/n, 36570-000 Viosa MG, Brasil

Recebido em 26/4/11; aceito em 11/11/11; publicado na web em 13/1/12

POTENTIAL OF SUGARCANE STRAW FOR ETHANOL PRODUCTION. Sugarcane straw biomass accounts for 1/3 of the
energy potential of sugarcane and represents a rich source of sugars. Studies have been intensified for the use of this biomass along
with bagasse for the production of cellulosic ethanol. Development of this technological path will allow for taking full advantage of
sugarcane, increasing ethanol production without expanding the area cultivated. However, in order for this technology to be viable
certain challenges must be overcome, including establishment of appropriate conditions of pretreatment and hydrolysis of these
materials for release of fermentable sugars.

Keywords: sugarcane straw; lignocelullosic biomass; ethanol.

INTRODUO sustentveis necessrio utilizar eficientemente todas as fraes das

A iminente escassez das reservas de petrleo, principal fonte
energtica mundial, juntamente com as preocupaes da sociedade
com a preservao ambiental, so os principais motivos que levaram
os governos a buscarem estratgias para uma maior produo e maior
consumo de combustveis que sejam renovveis e sustentveis.1,2
Um dos principais objetivos do uso dos biocombustveis a
substituio de combustveis fsseis, permitindo a diminuio da
dependncia por recursos no renovveis e a reduo das emisses
de gases de efeito estufa. A queima de combustveis fsseis repre-
senta aproximadamente 82% das emisses dos gases causadores do
efeito estufa.3 Portanto, seja pela questo ambiental global, seja pela
importncia em reduzir a dependncia externa de energia, o etanol de
cana-de-acar, que j apresenta indicadores ambientais muito posi-
tivos quando comparado a outras opes, representa uma alternativa
vivel na substituio de combustveis fsseis.4
O etanol obtido do caldo de cana-de-acar (etanol de primeira
gerao) , at o momento, o nico combustvel com capacidade de
atender crescente demanda mundial por energia renovvel de baixo
custo e de baixo poder poluente. Deve-se considerar que as emisses
gasosas com a queima do etanol so da ordem de 60% menores se
comparadas s emisses da queima da gasolina, sendo ainda que o
do CO2 emitido reabsorvido pela prpria cana.5
Atualmente, o etanol produzido praticamente a partir de
matrias-primas sacarinas ou amilceas, cana-de-acar e milho,
respectivamente. Entretanto, h um grande esforo da comunidade
cientfica para o desenvolvimento de novos processos economicamen-
te viveis para o aproveitamento da componente lignocelulsica da
biomassa, caso dos resduos agrcolas (palha e bagao de cana-de-
-acar, palha de trigo e resduos de milho) e resduos florestais (p
e restos de madeira), assim como o capim elefante para produo de
etanol combustvel (etanol de segunda gerao).6,7
O mais abundante recurso biolgico renovvel da terra a bio-
massa lignocelulsica.8 Estima-se que somente os EUA tm potencial
para produzir mais de 1,3 bilhes de toneladas (base seca) de biomassa
por ano.9 Segundo Zhang,10 um bilho de toneladas de biomassa
seca produz entre 80-130 bilhes de gales de etanol celulsico.
Contudo, para obter sistemas que sejam economicamente viveis e
matrias-primas, especialmente, a celulose, hemicelulose e lignina.11
De acordo com Das et al.,12 o consumo de celulose trs vezes maior
do que o consumo do ao e equivale ao consumo de cereais.
Entre os diferentes tipos de biomassas lignocelulsica, a palha de
cana-de-acar se destaca como fonte energtica (Esquema 1). A palha
apresenta grande potencial para gerao de calor, eletricidade e pro-
duo de etanol celulsico. O aproveitamento da palha dever ocupar
um lugar de destaque como matria-prima para a produo de etanol
combustvel. De acordo com Ripoli,13 uma tonelada de palha equivale
a algo entre 1,2 a 2,8 EBP (equivalentes barris de petrleo). Conse
quentemente, a no utilizao dessa biomassa desperdcio energtico.
A tecnologia de converso de biomassa lignocelulsica em a-
cares fermentveis para a produo de etanol vem sendo considerada
como uma alternativa promissora para atender demanda mundial
por combustveis. Apesar de j existirem tecnologias disponveis
para o processamento da celulose, a maioria esbarra em dificuldades
tcnicas ou econmicas.6,14,15
Nesse sentido, um dos principais gargalos que envolvem a pro-
duo de etanol celulsico desmontar a parede celular liberando
os polissacardeos como fonte de acares fermentescveis de forma
eficiente e economicamente vivel. Os acares presentes na palha
de cana-de-acar encontram-se na forma de polmeros (celulose e
hemicelulose) e so recobertos por uma macromolcula (lignina),
formando a microfibrila celulsica. Devido sua interao inter-
molecular e completa ausncia de gua na estrutura da microfibrila,
a celulose apresenta estrutura bastante recalcitrante difcil de ser
desestruturada e convertida em monossacardeos fermentescveis.16
Por esse motivo, o rendimento lquido da converso da celulose
em glicose livre e, a seguir, em etanol desfavorvel, com as tecno-
logias disponveis. Tornar os rendimentos favorveis possibilitar o
melhor aproveitamento dessa rica matria-prima natural encontrada
na palha de cana-de-acar, atualmente desperdiada ou utilizada de
forma menos nobre 17 Neste contexto, o objetivo deste trabalho foi
fazer uma reviso sobre a estrutura recalcitrante da palha de cana-
-de-acar e o seu potencial uso na produo de etanol celulsico.
CARACTERSTICAS ESTRUTURAIS DA BIOMASSA
LIGNOCELULSICA

*e-mail: falmeidasantos81@yahoo.com.br A biomassa lignocelulsica constitui a maior fonte de carboidratos

Vol. 35, No. 5 Potencial da palha de cana-de-acar para produo de etanol 1005

Tabela 1. Composio qumica de biomassas lignocelulsicas com potencial

para produo de etanol de segunda gerao23,63

Biomassa Lignocelsica % Celulose % Hemicelulose % Lignina

Palha de cana 40-44 30-32 22-25
Bagao de cana 32-48 19-24 23-32
Madeira dura 43-47 25-35 16-24
Madeira mole 40-44 25-29 25-31
Talo de milho 35 25 35
Espiga de milho 45 35 15
Algodo 95 2 0,3
Palha de trigo 30 50 15
Sisal 73,1 14,2 11
Palha de arroz 43,3 26,4 16,3
Forragem de milho 38-40 28 7-21
Fibra de coco 36-43 0,15-0,25 41-45
Fibra de bananeira 60-65 6-8 5-10
Palha de cevada 31-45 27-38 14-19

Figura 1. Representao esquemtica da molcula de celulose

estrutura apresenta ramificaes que interagem facilmente com a ce-

Esquema 1. Representao esquemtica da produo de etanol a partir de
biomassa lignocelulsica
naturais do mundo. A dificuldade de converter a biomassa lignocelul-
sica em insumos qumicos atribuda s suas caractersticas qumicas
e morfolgicas. Esses materiais lignocelulsicos so constitudos de
fibras de celulose envolvidas em uma matriz amorfa de polioses e
lignina. Essa matriz amorfa age como uma barreira natural ao ataque
de micro-organismos e/ou enzimas e torna esses materiais estrutural-
mente rgidos e pouco reativos.16 A composio qumica da biomassa
lignocelulsica, geralmente contm 35-50% de celulose, seguido de
20-35% de hemicelulose, 10-25% de lignina e uma pequena quanti-
dade de cinzas e extrativos. Esta composio qumica varia em funo
do tipo de biomassa, conforme mostrado na Tabela 1.
A celulose o polmero natural de maior ocorrncia no mun-
do (Figura 1). A sua estrutura pode ser classificada em trs nveis
organizacionais. O primeiro definido pela sequncia de resduos
-D-glicopiranosdicos unidos por ligaes covalentes, formando o
homopolmero de anidroglicose com ligaes -D (14) glicosdicas,
de frmula geral (C6H10O5)n. O segundo nvel descreve a conformao
molecular, isto , a organizao espacial das unidades repetitivas, e
caracterizado pelas distncias das ligaes e respectivos ngulos
e pelas ligaes de hidrognio intramoleculares. O terceiro nvel
define a associao das molculas formando agregados com uma
determinada estrutura cristalina. Estes agregados conferem elevada
resistncia tenso, tornando a celulose insolvel em gua e em um
grande nmero de outros solventes.18,19
As hemiceluloses so heteropolissacardeos complexos compos-
tos por D-glucose, D-galactose, D-manose, D-xilose, L-arabinose,
cido D-glucurnico e cido 4-O-metil-glucurnico (Figura 2). So
estruturalmente mais semelhantes celulose do que a lignina. Sua
lulose, dando estabilidade e flexibilidade ao agregado.20 Comparadas
com a celulose, as hemiceluloses apresentam maior susceptibilidade
hidrlise cida, pois oferecem uma maior acessibilidade aos cidos
minerais comumente utilizados como catalisadores. Esta reatividade
usualmente atribuda ao carter amorfo destes polissacardeos.16
Figura 2. Representao esquemtica da hemicelulose
A lignina, depois da celulose, a macromolcula mais abundante
dentre as biomassas lignocelulsicas (Figura 3). um heteropolmero
amorfo que consiste em trs diferentes unidades de fenilpropanos:
lcool p-cumarlico, lcool coferlico e lcool sinaplico.16 A estrutura
da lignina no homognea, possui regies amorfas e estruturas
globulares. A composio e a organizao dos constituintes da
lignina variam de uma espcie para outra, dependendo da matriz
de celulose-hemicelulose. No processo de hidrlise enzimtica dos
materiais lignocelulsicos, a lignina atua como uma barreira fsica
para as enzimas que podem ser irreversivelmente capturadas pela
lignina e, consequentemente, influenciar na quantidade de enzima
requerida para a hidrlise, assim como dificultar a recuperao da
enzima aps a hidrlise.21
Devido ntima associao recalcitrante existente entre os trs
componentes polimricos da biomassa, a liberao dos polissacar-
deos como fonte de acares fermentescveis para produo de etanol
est entre as mais importantes e urgentes prioridades nas reas de
pesquisa e desenvolvimento do etanol celulsico.10
1006 Santos et al. Quim. Nova

Figura 3. Representao esquemtica da lignina de eucalipto

POTENCIAL DA PALHA DE CANA-DE-ACAR PARA

PRODUO DE ETANOL

O crescente desenvolvimento alcanado pela agroindstria

canavieira, principalmente na produo de etanol combustvel, tem
gerado um atraente incentivo no aproveitamento do bagao pro-
duzido, devido insero de novas e mais avanadas tecnologias
agrcolas e industriais, e na recuperao integral ou parcial da palha
de cana-de-acar.13,22
Esse aproveitamento integral da cana permitir coletar toda a
cana-de-acar (otimizao do processo de colheita), alm de otimizar
o balano energtico da usina, de forma a aumentar a quantidade de
biomassa disponvel para ser convertida em etanol.22,23
Os processos convencionais de colheita manual, com queima
prvia ou mecnica, visam exclusivamente ao aproveitamento do
colmo da cana. Em ambos os casos, o aproveitamento da palha no
faz parte do processo de colheita.24 No entanto, cnscio dos danos
ao meio ambiente causados pelas queimadas dos canaviais, essa
realidade vem se modificando, seja com a interveno de rgos
pblicos ou por meio de representantes do setor sucroenergtico.22
Com o Decreto Federal n. 2.661/98 que estabelece o fim gradativo
da queima da cana-de-acar para os prximos 20 anos, haver
aumento na disponibilidade de palha para ser recuperada e poste-
riormente utilizada como nova fonte de biomassa para produo
de etanol celulsico.23,24
A produtividade mdia de cana-de-acar no Brasil de 85
toneladas por hectare, sendo que para cada tonelada de cana proces-
sada so gerados cerca de 140 kg de palha e 140 kg de bagao em
base seca, ou seja, 12 toneladas de palha e 12 toneladas de bagao.25
Considerando que toda glicose vai ser convertida em etanol, o
aproveitamento integral da cana-de-acar (colmo, palha e bagao)
poder aumentar significativamente a produo de etanol por hec-
tare, passando dos atuais 7.000 L para aproximadamente 14.000 L,
sem necessidade de expanso da rea cultivada26-28 (Esquema 2). A
palha de cana-de-acar representa 15% do peso dos colmos da cana
madura, ou 12% quando seca.13,29 Em termos energticos a palha re-
presenta 1/3 da energia potencial da cana-de-acar que, atualmente,
subaproveitada.22,25,27
O tecido vegetal da palha de cana apresenta os mesmos com-
ponentes qumicos que o bagao ou a madeira. Entretanto, as pro-
priedades fsico-mecnicas, geomtricas, trmicas e energticas so
diferentes.30
Esquema 2. Rendimento terico da produo de etanol por hectare
A palha da cana-de-acar, sendo toda a parte area da planta
menos os colmos industrializveis, constituda basicamente de
celulose, hemicelulose e lignina, na proporo aproximada de 40,
30 e 25%, respectivamente. Trabalhos realizados por Silva31 com
a palha de cana in natura mostraram que o material apresenta 38%
de celulose, 29% de hemicelulose e 24% de lignina. Aguilar et al.32
verificaram que a palha de cana apresenta um teor de cinzas entre
duas e quatro vezes maior do que o bagao de cana, variando em
funo do local de coleta do material, condies climticas, estdio
de desenvolvimento vegetativo e cultivar.23,33
A compreenso da complexidade estrutural desses materiais
lignocelulsicos requer o conhecimento das propriedades fsico-
-qumicas de cada um dos seus componentes para se ter a noo exata
do seu potencial energtico.
RECALCITRNCIA DA BIOMASSA LIGNOCELULSICA
DA CANA-DE-ACAR
Assim como em toda clula vegetal, a parede celular da palha de
cana-de-acar composta principalmente por celulose, hemicelulose
e lignina (Esquema 3). A reatividade da celulose determinada tanto
pelos grupos funcionais presentes em sua estrutura, como pelas inte-
raes fsico-qumica existentes entre as macromolculas.34
As ligaes de hidrognio intramoleculares entre as hidroxilas
conferem resistncia celulose. J as interaes intermoleculares entre
Vol. 35, No. 5 Potencial da palha de cana-de-acar para produo de etanol
Esquema 3. Estrutura recalcitrante da biomassa lignocelulsica. Adaptado
da ref. 37
hidroxilas so responsveis pela formao da fibra vegetal,35 onde de
seis a oito molculas de celulose se alinham paralelamente para formar
uma fibra, eliminando as molculas de gua, tornando a microfibrila
extremamente longa e resistente (Figura 4). Sobre a superfcie das
microfibrilas, aderem-se as hemiceluloses que cobrem a celulose, for-
mando o chamado domnio celulose-hemicelulose da parede celular.17
As ligaes de hidrognio inter e intramoleculares so respon-
sveis pela manuteno das regies cristalinas e tornam a celulose
altamente resistente hidrlise cida, alcalina ou enzimtica.10,36 A
formao de ligaes de hidrognio o principal fator que influencia
as propriedades fsicas da celulose, tais como solubilidade, reatividade
e cristalinidade.37 A interao entre os grupos hidroxila via ligaes
de hidrognio entre as cadeias limita o acesso de agentes aos grupos
funcionais da cadeia, o que dificulta tanto sua solubilizao como
reaes.38
A presena de hemicelulose e lignina envolvendo as cadeias de
celulose tambm dificulta o acesso de reagentes e catalisadores, sendo
necessrio um tratamento prvio para a remoo destes componentes,
facilitando o acesso das enzimas celulose.17
1007
Figura 4. Representao das ligaes de hidrognio supramolecular da
celulose
Muitos esforos esto sendo dirigidos para a utilizao da celu-
lose de fonte lignocelulsica e de rpido crescimento, como a palha
de cana-de-acar, para produo de etanol celulsico. A produo
de energia baseada na matriz lignocelulsica uma importante rota
alternativa que vem sendo mundialmente estudada.18,39 O interesse
pela otimizao na obteno do etanol de celulose vem crescendo
muito, conforme j mencionado, em consequncia de a celulose
corresponder substncia de maior concentrao na biomassa e
por apresentar uma alta eficincia para produo de etanol quando
submetido a reaes de hidrlise.16
A complexa estrutura da parede celular da biomassa lignocelul-
sica, no geral, resistente bioconverso. A utilizao da biomassa
como fonte de carboidratos para obteno de combustveis e produtos
qumicos de alto valor agregado tem sido severamente dificultada
pela sua recalcitrncia.40
Diversos autores tm atribudo a recalcitrncia da biomassa,
principalmente, cristalinidade, ao grau de polimerizao e baixa
acessibilidade das enzimas celulolticas ao substrato.41-44
Devido a essa dificuldade na estrutura da biomassa, muitos pro-
cessos de produo tm sido desenvolvidos no intuito de converter
os carboidratos presentes na biomassa em acares fermentescveis,
buscando por melhores rendimentos e menores custos de processa-
mento.2,4,45 A produo de etanol a partir de celulose exige vrias
etapas que envolvem basicamente pr-tratamento, hidrlise e fermen-
tao.6 Efetivamente, devido natureza recalcitrante da biomassa, a
etapa de pr-tratamento consiste em uma das etapas operacionais mais
relevantes em termos de custo direto, alm de influenciar diretamente
os custos das etapas anteriores e subsequentes do processo.28,46,47 O
pr-tratamento tem por finalidade alterar ou remover a lignina e a
hemicelulose, aumentar a rea superficial e diminuir o grau de po-
limerizao e cristalinidade da celulose, o que acarreta em aumento
na digestibilidade do complexo enzimtico e, consequentemente, em
elevados rendimentos em acar.4,8,48
A relao entre a caracteristica da estrutura da celulose e as taxas
de hidrlise enzimtica tem sido extensivamente estudada, mas ainda
no existe tecnologia hidroltica que seja economicamente vivel e
sustentvel.40 Tais caractersticas, como cristalinidade da celulose,
rea superficial especfica, grau de polimerizao, proteo da celulo-
se pela lignina e hemicelulose, so consideradas fatores que interferem
na eficincia de hidrlise.49,50 A relao entre fatores estruturais reflete
a complexidade da recalcitrncia da biomassa lignocelulsica. A
variabilidade dessas caractersticas explica o grau de digestibilidade
enzimtica entre diferentes fontes de biomassa.6
Sendo assim, a utilizao dos diferentes componentes passveis de
serem obtidos a partir de biomassa lignocelulsica requer a separao
1008 Santos et al. Quim. Nova

seletiva dos mesmos. Isto implica na ruptura do complexo celulose-
-hemicelulose-lignina e na remoo de cada frao por tcnicas de
pr-tratamento para degradao enzimtica (Esquema 4). Vrios
mtodos de pr-tratamentos tm sido propostos e desenvolvidos.
Esses mtodos podem ser classificados de diferentes formas, pr-
-tratamentos fsicos, qumicos, biolgicos ou uma combinao destes
no intuito de reduzir a recalcitrncia da biomassa lignocelulsica.
Dentre estes mtodos, os pr-tratamentos qumicos e combinados
tm recebido uma maior ateno, j que removem a lignina sem
Esquema 4. Alteraes estruturais do complexo celulose-hemicelulose-lignina
determinadas pelo pr-tratamento. Adaptado da ref. 37
degradar a cadeia celulsica. Como a lignina est quimicamente
ligada s hemiceluloses, uma degradao parcial das hemiceluloses
ocorre no processo de pr-tratamento qumico.2,14,46
Vrias revises sobre pr-tratamento foram publicadas nos lti-
mos anos.6,11,51-53 Na Tabela 2 so apresentados de forma simplificada
os diferentes tipos de pr-tratamento pesquisados e as respectivas
mudanas causadas biomassa lignocelulsica.
Um pr-tratamento efetivo deve obedecer a uma srie de carac-
tersticas, tais como, resultar em uma elevada recuperao de todos
os carboidratos; resultar em uma elevada digestibilidade da celulose
na hidrlise enzimtica subsequente; resultar em uma elevada con-
centrao de slidos, alm de uma elevada concentrao de acares
livres na frao lquida; requerer uma baixa demanda energtica;
evitar a formao de subprodutos; requerer baixo investimento e
custo operacional.6,11,51
Dentre estas tcnicas de pr-tratamento da biomassa lignocelul-
sica, pode-se destacar a exploso a vapor, AFEX e utilizao de cido
diludo como os mtodos mais estudados e promissores no processo de
obteno de etanol a partir da biomassa lignocelulsica46 (Esquema 5).
O pr-tratamento comumente utilizado para a palha de cana tem
sido o pr-tratamento fsico, baseado na reduo do tamanho das
partculas. Este mtodo visa agregar valor a esses materiais por meio
de sua classificao mecnica, o que permitir obter um material
de adequada composio fsico-qumica para posterior converso
bioqumica ou termoqumica.30
No entanto, a palha de cana-de-acar quando submetida ao
pr-tratamento com cido diludo transforma a maior parte da frao
hemicelulsica atravs da hidrlise em monossacardeos (xilose,

Tabela 2. Efeito de diferentes pr-tratamentos nos matriais lignocelulsicos. Adaptada da ref. 62

Caractersticas composicionais
Pr-tratamento Vantagens Desvantagens
Celulose Hemicelulose Lignina
Intensiva
Reduo de
Fsico Moinho de bolas diminuio do grau No remove No remove Alto consumo de energia
cristalinidade
de cristalinidade
Pouca remoo, mas Condies mdias, Difcil recuperao
Pouca 80-100% de
cido diludo ocorre mudana da altas produo de do cido, corrosivo e
despolimerizao remoo
estrutura xilose relativamente custoso
Inchao Considervel Considervel Remoo efetiva de Reagente caro, recuperao
Hidrxido de sdio
significativa solubilidade solubilizao, >50% steres alcalina
Menor que 5% de ~50% de ~70% de Efetiva Recuperao alcalina,
ARP
despolimerizao solubilidade solubilizao deslignificao relativamente caro

Qumico Efetiva remoo

Pouca Significativa Solubilizao Menor efetividade devido a
Hidrxido de clcio de lignina e acetil,
despolimerizao solubilizao parcial (~40%) pouca solubilidade da cal
baixo custo
Efetiva
No foi observada Pequena Solubilizao acima Caro, necessidade de mais
Ozonlise deslignificao em
despolimerizao solubilizao de 70% oznio
condies suaves
Alta produo
Considervel Significativo, quase Significativo, pode Recuperao de solvente
Organosolv de xilose, efetiva
inchao completa ser quase completa cara
deslignificao
Baixo requerimento
20-30% de Acima de 80% de ~40% de Perda de celulose, baixa
Biolgico Biolgico de energia, efetiva
despolimerizao solubilizao deslignificao taxa de hidrlise
deslignificao
Pouca remoo, mas Energia eficiente,
Pouca 80-100% de Degradao da xilana como
Exploso a vapor ocorre mudana da nenhum custo de
despolimerizao remoo produto inibitrio
estrutura reciclagem
Combinado Menor perda
Recuperao de amnia,
Diminuio do grau Acima de 60% de 10-20% de de xilanas, no
AFEX no efetivo para alta
de cristalinidade solubilidade solubilizao formao de
concentraco de lignina
inibidores
Vol. 35, No. 5 Potencial da palha de cana-de-acar para produo de etanol
Esquema 5. Representao esquemtica dos pr-tratamentos: (1) exploso
a vapor: vapor saturado (160-240 oC) no tempo (2-30 min); (2) cido:
soluo com cido (sulfrico, clordrico, fosfrico ou ntrico), temperatura
(140200oC), tempo (10-60 min) e presso (9-17 bar); (3) AFEX: amnia
lquida, temperatura (100-180 oC), tempo (10-60 min) e presso (9-17 bar)
arabinose, e outros). Este mtodo tem se destacado por ser eficien-
te, rpido e simples.20,54 Como consequncia, a palha pr-tratada
apresenta um escurecimento em relao ao material in natura.34 O
escurecimento da palha pode estar associado formao de produtos
da degradao de carboidratos, devido catlise cida. Neste pr-
-tratamento, ocorre a quebra das ligaes glicosdicas alterando a
estrutura da parede celular vegetal, favorecendo a acessibilidade das
enzimas para a hidrlise subsequente da celulose.55
O pr-tratamento cido hidrolisa a hemicelulose e solubiliza parte
da celulose,34 provavelmente grande parte da celulose amorfa ou de
baixa cristalinidade, e torna a frao celulsica remanescente mais
susceptvel ao das celulases.56
Silva31 observou que o pr-tratamento com cido diludo e a
deslignificao aumentam o tamanho dos poros e reduzem a crista-
linidade da celulose, de forma a melhorar sua converso enzimtica.
Tal fato justificado pela reduo da recalcitrncia da biomassa
lignocelulsica, consequentemente, pela remoo da hemicelulose
e lignina, as quais so estruturas amorfas com grau de polimerizao
bastante inferior ao da celulose.15,16
Comparado ao pr-tratamento com cido diludo, o processo
hidrotrmico oferece vrias vantagens: no requer o uso de cidos e,
consequentemente, no h necessidade de se trabalhar com reatores
altamente resistentes corroso, reduzindo o custo deste processo.47
Petersen et al.57 estudaram a otimizao do pr-tratamento hidrotr-
mico de palha de trigo para a produo de etanol. Os experimentos
mostraram que as melhores condies de pr-tratamento foram de
195 C durante 6 a 12 min, obtendo-se uma recuperao de aproxi-
madamente 70% de hemicelulose, 94% de celulose, sendo que 89%
desta celulose podem ser convertidas em etanol.
Entretanto, o pr-tratamento com cido diludo tem a vantagem
de no apenas solubilizar a hemicelulose, mas tambm de convert-la
em acares fermentescveis, o que elimina ou reduz a necessidade
de se utilizar hemicelulases nos complexos enzimticos durante a
etapa de hidrlise enzimtica.58
Vrios mtodos tm sido propostos na literatura para obteno
de etanol celulsico para diferentes biomassas. No entanto, para a
1009
palha de cana-de-acar so escassas as informaes necessrias
referentes ao seu potencial aproveitamento para produo de etanol,
sendo necessrios mais estudos com objetivo de conseguir um maior
e melhor entendimento dos fenmenos envolvidos na sua converso
bioqumica e, portanto, alcanar um maior rendimento e eficincia
de processo, alm de menores impactos ambientais.
CONSIDERAES FINAIS
Atualmente, vrias metodologias de pr-tratamento esto sendo
extensivamente estudadas. No entanto, nenhuma dessas pode ser
declarada vencedora j que cada uma tem suas vantagens e des-
vantagens intrnsecas.6,40
Diversos centros de pesquisas esto buscando novas tecnologias
no intuito de viabilizar economicamente a tcnica para produo de
etanol celulsico. No Canad, o centro de pesquisa Iogen Corporation
est otimizando o pr-tratamento de exploso a vapor para melhorar
a digestibilidade enzimtica da palha para produo de etanol celu-
lsico com expectativa de produo de 340 L por tonelada de fibra.59
O Departamento de Energia dos EUA tambm tem apoiado
diversos programas de biocombustveis atravs de laboratrios,
tais como National Renewable Energy Laboratory (NREL), Great
Lakes Bioenergy Research Center (GLBRC) e o Oak Ridge National
Laboratory (ORNL).
No Brasil, diversos grupos vm estudando e trabalhando efetiva-
mente na produo de biocombustveis, que vai desde o melhoramento
gentico, modelos de produo, rotas tecnolgicas, biotecnologia e
todos os seus desdobramentos. Em 2003, os laboratrios brasileiros
completaram a identificao de 40.000 genes da cana-de-acar,
cujas informaes sero empregadas em programas experimentais
de melhoria gentica.
Recentemente no Brasil, foi criado o Laboratrio Nacional de
Cincia e Tecnologia do Bioetanol (CTBE), que investe em pesquisa
bsica e inovao tecnolgica, para viabilizao de fontes renovveis
de energia que aliem alta produtividade ao aproveitamento mximo
da biomassa lignocelulsica com sustentabilidade.
Por fim, a demanda futura por etanol com alta eficincia e sus-
tentabilidade projeta a necessidade de aumentar significativamente
sua produo nos prximos anos. Esse aumento poder ser alcan-
ado pela introduo de novas cultivares de cana-de-acar e pelo
aproveitamento integral da cana, a palha e o bagao, para produo
de etanol e outros combustveis renovveis, ou mesmo por meio da
biorrefinaria. O aproveitamento da palha de cana-de-acar pode
contribuir significativamente para este aumento.
REFERNCIAS
1. Kheshgi, H. S.; Prince, R. C.; Marland, G.; Annu. Rev. Energy Environ.
2000, 25, 1999.
2. Himmel, M. E.; Ding, S. Y.; Johnson, D. K.; Adney, W. S.; Nimlos, M.
R.; Brady, J. W.; Science 2007, 315, 804.
3. Lal, R.; Science 2004, 304, 1623.
4. Canilha, L.; Milagres, A. M. F.; Silva, S. S.; Silva, J. B. A.; Felipe, M.
G. A.; Rocha, G. J. M.; Carvalho, W.; Rev. Anal. 2010, 44, 48.
5. Felipe, M. G. A. Em Bioetanol de Cana-de-Acar: P&D para
Produtividade Sustentabilidade; Cortez, L. A. B., ed.; Edgard Blcher
Ltda: So Paulo, 2010, cap. 3 parte 4.
6. Zheng, Y. I.; Pan, Z.; Zhang, R.; Wang, D.; Appl. Energy 2009, 86, 2459.
7. Galbe, M.; Zacchi, G. Em ref. 5, cap. 12 parte 4.
8. Zhang, Y. H. P.; Lynd, L. R.; Biotechnol. Bioeng. 2004, 88, 797.
9. Reddy, N.; Yang, Y.; Trends Biotechnol. 2005, 23, 22.
10. Zhang, Y. H. P.; J. Ind. Microbiol Biotechnol. 2008, 35, 367.
11. Galbe, M.; Zacchi, G.; Adv Biochem Engine/Biotechnol. 2007, 108, 41.
1010 Santos et al.
12. Das, H.; Singh, S. K.; Crit. Rev. Food Sci. Nutr. 2004, 44, 77.
13. Ripoli, T. C. C.; Sci. Agric. 2000, 57, 677.
14. Sun, Y.; Cheng, J.; Bioresour. Technol. 2002, 83, 1.
15. Zhao, X. B.; Wang, L.; Liu, D. H.; J. Chem. Technol. Biotechnol. 2008,
83, 950.
16. Fengel, D.; Wegener, G.; Wood Chemistry, Ultrastruture, Reactions,
Walter de Gruyter: Berlin, 1989.
17. Buckeridge, M. S.; dos Santos, W.; Souza, A. P. Em ref. 5, cap. 7.
18. Atalla, R. H.; Hackney, J. M.; Uhlin, I.; Int. J. Biol. Macromol. 1993,
15, 109.
19. Ding, S. Y.; Himmel, M. E.; J. Agric. Food Chem. 2006, 54, 597.
20. Ramos, L. P.; Quim. Nova 2003, 26, 863.
21. Lu, Y.; Yang, B.; Gregg, D.; Saddler, J. N.; Mansfield, S. D.; Appl. Bio-
chem. Biotechnol. 2002, 98, 641.
22. Magalhes, P. S. G.; Braunabeck, O. A. Em ref. 5, cap. 13.
23. Gomez, E. O.; Souza, R. T. G.; Rocha, G. J. M.; Almeida, E.; Cortez, L.
A. B. Em ref. 5, cap. 9.
24. Ripoli, T. C. C.; Ripoli, M. L. C. Em Cana-de-Acar: Bioenergia,
Acar e lcool Tecnologias e Perspectivas; Santos, F.; Borm, A.;
Caldas, C.; eds.; Ed. da UFV: Viosa, 2010, cap. 10.
25. http://www.ctcanavieira.com.br, acessada em Outubro 2010.
26. Matsuoka, S.; Bressiane, J.; Maccheroni W.; Fouto, I. Em ref. 24, cap.
18.
27. Rabelo, S. C.; Costa, A. C.; Rossel, C. E. V. Em ref. 24, cap. 17.
28. Bonomi, A. Em ref. 5, cap. 11.
29. Abramo, F.; Matsuoka, S.; lcool e Acar 1993, 67, 23.
30. Olivares, E. G.; Cortez, L. A. B.; Roca, G. A. A.; Brossard, L. E.;
Resumos do 7o Congresso Internacional Sobre Gerao Distribuda
e Energia no Meio Rural Semirido, Energia e Desenvolvimento
Sustentvel Agrener, Anais, Brasil, 2008.
31. Silva, V. F. N.; Dissertao de Mestrado, Universidade de So Paulo,
Brasil, 2009.
32. Aguilar, A.; Pen, U.; Friedman, P.; Brito, B.; Rev. Cuba Azcar Enero-
Marzo, 1989, 40.
33. Paes, L. A. D.; Seminrio Alternativas Energticas a Partir da Cana-
de-Acar, Centro de Tecnologia Canavieira, CTC, Piracicaba, Brasil,
2005.
34. Paula, M. P.; Dissertao de Mestrado, Universidade de So Paulo,
Brasil, 2009.
35. http://www.genomics.energy.gov, acessada em Outubro 2010.
36. Converse, A. O.; Ware, W.; Workshop on Applications of Biotechnology
in Bioenergy Systems, Ottawa, Canad, 1994.
Quim. Nova
37. Kondo, T.; J. Polym. Sci.: Part B: Polym. Physics 1997, 35, 717.
38. Regiani, A. M.; Marson, G.; El Seoud, O. A.; Frollini, E. Em Natural
Polymers and Composites; Mattoso, L. H. C.; Frollini, E.; Leo, A., eds.;
So Carlos: Unesp/Embrapa/USP: So Carlos, 1998, p. 239-253.
39. Farinas, C. S.; Neto, L. M.; Giordano, R. C. Em ref. 5, cap. 12.
40. Sannigrahi, P.; Miller, S.; Ragauskas, A. J.; Carbohydr. Res. 2010, 345,
965.
41. Chang, V. S.; Nagwani, M.; Holtzapple, M. T.; Appl. Biochem. Biotech-
nol. 1998, 74, 135.
42. Zhang, Y. H. P.; Lynd, L. R.; Biotechnol. Bioeng. 2006, 94, 888.
43. Hong, J. Y.; Zhang, Y. H. P.; Langmuir 2007, 23, 12535.
44. Zhang, Y. H. P.; Ding, S. Y.; Mielenz, J. R.; Elander, R.; Laser, M.; Him-
mel, M.; Mcmillan, J. D.; Lynd, L. R.; Biotechnol. Bioeng. 2007, 97,
214.
45. Jorgensen, H.; Kristensen, J. B.; Felby, C.; Biofuels Bioprod. Bioref.
2007, 1, 119.
46. Mosier, N.; Wyman, C.; Dale, E, B.; Elander, R.; Lee, Y. Y.; Holtzapple,
M.; Bioresour. Technol. 2005, 96, 673.
47. Wyman, C. E.; Dale, B. E.; Elander, R. T.; Holtzapple, M.; Ladisch, M.
R.; Lee, Y. Y.; Bioresour. Technol. 2005, 96, 1959.
48. Wooley, R.; Ruth, M.; Glassner, D.; Sheehan, J.; Biotechnol. Prog. 1999,
15, 794.
49. Chang, V. S.; Holtzapple, M. T.; Appl. Biochem. Biotechnol. 2000, 5, 37.
50. Kim, S.; Holtzapple, M. T.; Bioresour. Technol. 2006, 97, 583.
51. Taherzadeh, M. J.; Karimi, K.; Int. J. Mol. Sci. 2008, 9, 1621.
52. Hu, G.; Heitmann, A.; Rojas, O. J.; Bioresour. Technol. 2008, 270, 294.
53. Hendriks, A. T. W. M.; Zeeman, G.; Bioresour. Technol. 2009, 100, 10.
54. Paraj, J. C.; Domnguez, H.; Domnguez, J. M.; Bioresour. Technol.
1998, 66, 25.
55. Curreli, N.; Agelli, M.; Pisu, B.; Rescigno, A.; Sanjust, E.; Rinaldi, A.;
Proc. Biochem. 2002, 37, 937.
56. Hodge, D. B.; Karim, M. N.; Schell, D. J.; Mcmillan, J. D.; Bioresour.
Technol. 2008, 99, 8940.
57. Petersen, M. O.; Larsen, J.; Thomsen, M. H.; Biomass Bioenerg. 2009,
33, 834.
58. Saha, B. C.; Iten, L. B.; Cotta, M. A.; Wu, Y. V.; Proc. Biochem. 2005,
40, 3693.
59. http://www.iogen.ca/cellulosic_ethanol/process, acessada em Outubro
2010.