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TRABAJO PRACTICO

DE LABORATORIO:
CONDUCTIMETRIA I
FISICOQUIMICA
INTEGRANTES: Huaranca, Christian Alejandro LU:4043

Snchez, Anah Rebeca Ayelen LU:4192

Alarcn, Jimena Alejandra LU:4183

Diaz, Fredy Emmanuel LU:3936

Garzon, Kevin Alejandro LU:3956


CONDUCTIMETRIA I:
Medicin de la conductividad de disoluciones de electrolitos fuertes

INTRODUCCION TEORICA:
En ausencia de un campo elctrico, los iones que constituyen un conductor inico se encuentran en un
constante movimiento al azar, de manera que la distancia efectiva recorrida por los iones en su conjunto es
nula. Este movimiento se origina por accin de fuerzas trmicas y de conveccin. Ahora bien, cuando
se somete a dichos iones a la accin de un campo elctrico (por la aplicacin de una diferencia de potencial),
los mismos se movern, en un sentido u otro, de acuerdo con su carga, fenmeno que se conoce como
migracin inica.
En estas condiciones, se puede considerar a la disolucin como un conductor electrnico, que sigue la Ley de
Ohm.
Considerando un cierto volumen de una solucin (Figura 1), la resistencia medida R
correspondiente vendr dada por:
l A
R=
donde es la resistividad (en ohm.cm) de la solucin, A es el rea a travs de la cual se produce el flujo
elctrico (en cm2) y l es la distancia entre las dos planos considerados (en cm).Se define la conductancia
electroltica (G) como la magnitud recproca de la resistencia, cuya unidad en el sistema internacional es el
Siemens (S). (1 mS =10-3 S y 1 S = 10-6 S)Por lo tanto:

= =

donde es la conductividad especifica de la disolucin [Scm-1], definida como la inversa de la resistividad

Determinacin de la constante de celda

Las celdas que se utilizan para medir conductividades son de dimensiones no exactamente bien conocidas
por lo que es necesario calibrarlas, es decir determinar su constante K. Para ello se hace uso de disoluciones
de conductividad muy bien conocidas, tales como soluciones de KCl. Para ello se prepara 0,1 N de KCl y se
determina la conductancia de la solucin G

Mediante la ecuacin: = y el valor de K obtenido de la tabla I, determinamos la constante de la celda

Tabla I

C1K 0,1 M Conductividad especfica en funcin de la temperatura

Temperatura [C] 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25

[S.cm-1] 10477 10718 10953 11198 11430 11669 11900 12150 12390 12640 12886

Conductancia molar y equivalente:


La conductividad es una propiedad que mide la facilidad con que los portadores de carga migran bajo la
accin de un campo elctrico. Para el caso de un conductor inico, son los cationes y los aniones de la misma
los que intervienen en el transporte de la corriente y por lo tanto, el valor de conductividad dependern del
nmero de iones presentes. Para normalizar la conductancia, respecto a las cantidades iones presentes se
introduce una nueva magnitud, la conductancia molar (m), que se define como:


m = 1000
C
donde C es la concentracin del electrolito.
Generalmente la conductancia molar se expresa en (S.cm2.mol-1), por lo que se introduce el
factor 1000 para hacer compatibles las unidades, ya que se expresa en [S.cm-1] y la concentracin
en [mol.L-1].
Debido a que algunos iones poseen carga mltiple, la cantidad de corriente que pueden transportar
estos (para un tamao inico dado) es mayor.
Con el fin de normalizar la medida, se introduce la magnitud conductancia equivalente (eq), que considera
a todos los iones como monocargados, lo que permite la comparacin de sus valores.

La relacin entre eq y m es: =
donde z representa la carga de la especie considerada.

Variacin de la conductancia molar de un electrolito fuerte con la concentracin:

La conductancia molar depende de la concentracin del electrolito. Sera independiente de la misma


(recordar que esta expresada por unidad de concentracin) si la conductividad especifica fuese
directamente proporcional a la concentracin. Esto no es as, debido a que la interaccin entre lo iones es
disociativa a concentraciones bajas y asociativas a concentraciones altas
La teora de Onsager nos dice que para un electrolito tipo (1-1) uni-univalente la conductividad est
relacionada con la concentracin C segn: m = A C1/2

donde es la conductancia molar lmite. A es un coeficiente que depende de la naturaleza del electrolito,
del disolvente y de la temperatura. Si se grafica m vs C1/2 se obtendr una recta cuya pendiente es A y
ordenada al origen es

Experimentalmente se observa que m vara con la


concentracin de manera diferente en el caso de electrolitos
fuertes y dbiles.

La extrapolacin a c 0 es el valor de (conductividad a


dilucin infinita), caracterstico de cada soluto.
Por un lado, los electrolitos fuertes, como el KCl, el HCl,
etc., muestran una disminucin lineal de la conductividad
molar con la raz cuadrada de la concentracin.
Disminuye lentamente cuando aumenta la concentracin, debido a que aumentan las atracciones entre iones
de signo contrario disminuyendo su movilidad (m si C). CuS04 m disminuye ms rapidamente,
debido a la mayor carga y a la formacin de pares inicos.
Por otro lado, los electrolitos dbiles, como el cido actico, el agua, etc., muestran valores mximos de
conductividad molar cuando c 0 (dilucin infinita), pero disminuyen rpidamente a valores bajos
cuando aumenta la concentracin (m muy rap si c 0; m muy rap si c ).
Los electrolitos verdaderos (KCl, NaCl) son sustancias que estn completamente ionizadas en disolucin, por
lo que la concentracin de iones dispuestos para la conduccin es proporcional a la concentracin del
electrolito.

Ley de la migracin independiente de los iones.

Kohlrausch tambin demostr que ( = dilucin infinita) para cualquier electrolito, la


conductividad se puede expresar como la suma de las contribuciones de las conductividades inicas de cada
una de las especies constituyentes.Llamando + y - a las conductividades molares de los cationes y los
aniones respectivamente, la expresin de la Ley de las Migraciones Independientes de los Iones es:

= + + + (c 0).
donde + es el nmero de los cationes y aniones por frmula unidad del electrolito. Los valores de + y
- para algunos iones se encuentran tabulados.
Esta ley es estrictamente correcta si la disolucin electroltica es infinitamente diluida ( = )

Conductividades molares a dilucin infinita (, S cm2 mol-1) para distintos iones


a 25C
2 -1
Catin *+(S cm mol ) Anin *(S cm2 mol-1)
-

H+ 349.6 OH- 199.1


Na+ 50.1 Cl- 76.4
K+ 73.5 Br- 78.1
Zn2+ 105.6 SO4-2 160.0
Mg2+ 106.1 Ac
-
40.9

NH4+ 73.4 Fe(CN)64- 442.3


Ba2+ 127.2 I- 76.8

OBJETIVOS DEL TRABAJO:


Introducir experimentalmente los conceptos de conductancia, conductividad especfica (), conductancia
molar (m) y conductancia molar equivalente (eq).
Realizar la determinacin del valor de la constante de una celda conductimtrica
Determinar la conductancia de electrolitos fuertes
Determinar la conductancia a dilucin infinita
MATERIALES Y EQUIPOS.
1 conductmetro 250 mL solucin KCl 7,45510 g/L
2 Buretas de 25 mL 250 mL solucin HCl 0,1 M
10 vasos de precipitado de 50 mL 250 mL solucin NaCl 0,1 M
1 vaso de precipitado de 250 mL H2O destilada
1 pizeta para agua destilada
1 termmetro 0-100C
1 Soporte universal y mariposa para buretas
1 embudo para bureta
Marcador para vidrio

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Determinacin de la constante de celda


Colocamos en un vaso de ppdo 25 mL de H2O destilada. Medimos la conductancia del liquido y
registramos.
2 = 5,4
Lavamos con agua de la pizeta, la celda de conductividad y colocamos en un vaso de ppdo 25 mL de
solucin de KCl 0,1 M. Medimos conductancia del liquido y registramos.
= 10,53 = 10530
Registramos la temperatura de la solucin T= 22C
A esta temperatura interpolamos para hallar un valor de conductividad especifica en tabla 1

Para 22 C ______ = 12150

Determinamos la constante de celda k:

=
2

12150 . 1
= = 1,15 1
10530 5,4

Determinacin de la conductancia molar de electrolitos fuertes

Preparamos la solucin madre 0,1 M, previo calculo pesamos la masa requerida y llevamos a 250 ml
en un matraz.
Apartir de nuestro patron de trabajo preparamos soluciones de 25 mL de concentraciones 0,09M, 0,08
M, 0,07 M, 0,06 M, 0,05 M, 0,04 M, 0,03 M, 0,02 M, 0,01 M, del electrolito
fuerte seleccionado.
Utilizamos las buretas de 25 mL para la medicin de volmenes apartir de la relacion:
0,1 = 25
Comenzamos a medir la conductancia de las soluciones desde l mas diluida a la mas concentrada,
lavando cuidadosamente con agua de la pizeta, la celda de conductividad cada vez que cambiamos las
concentraciones
Registramos su temperatura y Calculamos m de cada solucin.
CALCULOS:
Al medir con el conductimetro el dato que lee es el de Conductancia electrolitica G.
Por lo que para calcular la conductividad especifica debemos multiplicar cada valor de las diferente
concentraciones por la constante de celda.
=

m = 1000
NaCl
Concentracion
[S.cm-1] S.cm2.mol-1
[mol.L-1].
0,01 0,1 1.280,00 128
0,02 0,14142136 2.370,00 118,5
0,03 0,17320508 3.470,00 115,67
0,04 0,2 4.580,00 114,5
0,05 0,2236068 5.770,00 115,4
0,06 0,24494897 6.690,00 111,5
0,07 0,26457513 7.490,00 107
0,08 0,28284271 8.390,00 104,88
0,09 0,3 9.350,00 103,89
0,1 0,31622777 10.040,00 100,4

KCl
Concentracion
[S.cm-1]
[mol.L-1].
0,01 0,1 1.800,00 180
0,02 0,14142136 3.000,00 150
0,03 0,17320508 4.500,00 150
0,04 0,2 6.000,00 150
0,05 0,2236068 7.000,00 140
0,06 0,24494897 7.500,00 125
0,07 0,26457513 9.000,00 128,5714286
0,08 0,28284271 11.500,00 143,75
0,09 0,3 12.000,00 133,3333333
0,1 0,31622777 12.150,00 121,5

Determinacin de la conductancia molar a dilucin infinita


Para cada electrolito fuerte, efectuamos el grfico m vs C1/2. Extrapolamos a concentracin nula
para obtener el valor de
200.00
190.00
180.00

m KCl [S.mol-1.cm2]
170.00
160.00
150.00
140.00 y = -206.28x + 188.56
130.00 R = 0.7373
120.00
110.00
100.00
0.00 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 0.35
C

150.00

140.00
m Na Cl [s.mol-1.cm2]

130.00

120.00

110.00
y = -112.6x + 137.27
100.00 R = 0.9455

90.00

80.00
0.00 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 0.35
C

Para NaCl la ecuacin de la recta es m = 112,6 C + 137,27


Entonces para C=0 = 137,27S.cm2.mol-1
Para KCl la ecuacin de la recta es m = = 206,28 C + 188,56
Entonces para C=0 = 188,56 S.cm2.mol-1
Mediante el uso de la ley de las migraciones independientes y/o mediante datos
tabulados, calcular para cada electrolito .
Comparar con los resultados experimentales obtenidos. Calcular el error.

Para la ley de migraciones independientes calculamos la conductancia molar a dilucin infinita con valores de
tabla adjuntada usando la siguiente ecuacin: = + + +

= 1+ + 1 = 50,1 + 76,4 = , S. cm2. mol 1

= 1+ + 1 = 73,5 + 76,4 = , S. cm2. mol 1



Calculo de Error: = 100

137,27124,5
= 124,5
100 = 10,26%
188,56149,9
= 149,9
100 = 25,8%

CONCLUSION:
La conductancia molar a dilucin infinita calculada se encuentra ligeramente desviada del valor terico una
de las posibles causas sea el error en las mediciones realizadas con el conductimetro. Sin embargo, se pudieron
alcanzar los objetivos del practico como calcular la constante de celda y por consiguiente con este valor
determinar tanto la conductancia especfica, como la conductancia molar.

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