TERMODINMICA - TALLER: CAPITULO 3

PROPIEDADES VOLUMTRICAS DE
FLUIDOS PUROS

LUIS DANIEL CELEITA PREZ1, EDISON EDUARDO GOYENECHE ALFONSO2, EDGAR JULIN LEN
GARCA3, DANIEL AUGUSTO OSORIO HERRERA4.

1. Estudiante de ingeniera qumica de la universidad nacional ldceleitap@unal.edu.co

2. Estudiante de ingeniera qumica de la universidad nacional eegoyenecheal@unal.edu.co
3. Estudiante de ingeniera qumica de la universidad nacional edjleonga@unal.edu.co.
4. Estudiante de ingeniera qumica de la universidad nacional daosorioh@unal.edu.co

RESUMEN

En este taller se llev a cabo el desarrollo y resolucin de los ejercicios por medio de ecuaciones
de estado que evalan propiedades termodinmicas a partir de medidas del volumen molar como
funcin de la temperatura y la presin estas proporcionan relaciones de presin/volumen
/temperatura.

3.6) Cinco kilogramos de tetra cloruro de carbono liquido se someten a un cambio de estado
isobrico, Mecnicamente reversible a 1 bar, durante el cual la temperatura varia de 0 a 20 C,
determine t, Q, W, H, Suponga las siguientes propiedades del tetra clorur de carbono
liquido a 1 bar y 0C son independientes de la temperatura P: 1590 Kg/m3 = 1.2*10-3 K-1 Cp:
0.84 KJ/Kg*K

Estado 1. P1: 1 Bar T1: 0C M1: 5kg V1=1/P

Estado 2. P2: 1 Bar T2: 20C M2: 5kg

Utilizando la ecuacin 3.5 y cancelando P ya que es constante obtenemos la siguiente ecuacin

ln v2/v1=(T2-T1)

Al despejar V2 podemos obtener la V que la multiplicarse con la M se obtendr el

Volumen total
V2=6.443*10-4 m3/Kg V= 1.53*10-5 m3/Kg V*M=t

t= 7.65*10-5m3

Luego obtendremos el calor por de la ecuacin 3.28 y q se debe multiplicar por la masa
para obtener el calor suministrado al tetra cloruro de carbono.

Q=M*(Cp *T) Q= 84KJ

Debido a que el proceso es isobrico podemos utilizar la siguiente propiedad.

H=Q H=84KJ

Por la definicin de un trabajo mecnicamente reversible podemos determinar el W

colocando como valor de W1= 0 entonces se obtiene

dW = -P *dt W= -P*t W= -7.65J

Teniendo lo valores de W y Q podemos determinar la energa interna, por definicin.

U= W+Q U= 83.99KJ

3.7 Van Wylen) Es razonable admitir que en los estados dados la sustancia indicada se comporta
como un gas ideal?

a) Nitrgeno a 32,2 (C) (90 F), 35.2 kgf/cm2 (500 lbf/plg2).

VDW RK SRK PR PITZER

Z 0,9819 0,9917 1,0026 0,9907 0,9939
V(cm3/mol) 722,13 729,31 737,36 728,59 730,94
Error % 0,0121 0,0022 0,0088 0,0032 0

Al calcular el factor de compresibilidad (Z) utilizando tres ecuaciones de estado y una correlacin
este tiende a 1 en las ecuaciones VDW, RK, PR y en la correlacin de PITZER y es igual a 1 en la
ecuacin SRK, debido a este comportamiento puede afirmarse que si es razonable admitir que
esta sustancia se comporta como un gas ideal.

b) Bixido de carbono a 32,2 (C) (90 F), 35,2 kgf/cm2 (500 lbf/plg2).

VDW RK SRK PR PITZER

Z 0,84173482 0,82203993 0,82239172 0,80567368 0,84011603
V(cm3/mol) 619,031073 604,546997 604,805714 592,510885 617,840579
Error % 0,0019 0,0215 0,0211 0,0410 0

Bajo estas condiciones el factor de compresibilidad (Z) tiende a 1 y el error obtenido es muy bajo
as que es razonable admitir que esta sustancia se comporta como un gas ideal.

c) Agua a 982,2 (C) (1800 F), 35,2 kgf/cm2 (500 lbf/plg2).

VDW RK SRK PR PITZER

Z 0,99258806 0,99433208 1,00054782 0,99822043 0,99847679
V(cm3/mol) 3001,04914 3006,32212 3025,11516 3018,07838 3018,85348
Error % 0,0059 0,0042 0,0021 0,0003 0

Al calcular el factor de compresibilidad (Z) utilizando tres ecuaciones de estado y una correlacin
este tiende a 1 en las ecuaciones VDW, RK, PR y en la correlacin de PITZER y es igual a 1 en la
ecuacin SRK, debido a este comportamiento puede afirmarse que si es razonable admitir que
esta sustancia se comporta como un gas ideal.

d) Agua a 49(C) (1800 F), 0,070 kgf/cm2 (500 lbf/plg2).

VDW RK SRK PR PITZER

Z 0,9995524 0,9992995 0,99916111 0,99914807 0,99859546
V(cm3/mol) 393699,45 393599,841 393545,333 393540,196 393322,534
Error % 0,0010 0,0007 0,0006 0,0006 0

Bajo estas condiciones el factor de compresibilidad (Z) tiende a 1 y el error obtenido es muy bajo
as que es razonable admitir que esta sustancia se comporta como un gas ideal.

e) Agua a 32,2(C) (1800 F), 0,070 kgf/cm2 (500 lbf/plg2).

VDW RK SRK PR PITZER

Z 0,99949726 0,99919432 0,99903415 0,99902268 0,99825981
V(cm3/mol) 373147,59 373034,489 372974,695 372970,411 372685,605
Error % 0,0012 0,0009 0,0008 0,0008 0

Bajo estas condiciones el factor de compresibilidad (Z) tiende a 1 y el error obtenido es muy bajo
as que es razonable admitir que esta sustancia se comporta como un gas ideal.
3.33) Calcule Z y V para el etano a 50 Grados Centgrados y 15 bares con las siguientes ecuaciones:

a) Ecuacin Virial truncada a tres Trminos

3
Z= 0,9153; Siendo Calculada mediante la ecuacin PV=ZRT, el Volumen resulto ser 1791,11

b) Ecuacin virial truncada a dos trminos hallando el segundo trmino B mediante la correlacin
generalizada de Pitzer.
3
Mediante Esta Correlacin Z= 0,9121, al calcular el volumen este resulto ser 1633,75 .

c) Mediante la Ecuacin de RK

Usando esta ecuacin se obtiene un Valor de Z= 0,9060; Calculando el volumen este resulta ser
3
1622,69 .

3
d) Mediante la Ecuacin de SRK el valor de Z=0,9071; Luego Hallando V= 1624,74 .

3
e) Mediante la Ecuacin de PR Se obtuvo el valor de Z=0,8963; Luego al calcular V= 1605,48 .

3.35) Determine Z y V para el vapor a 250 (C) y 1800 KPa a partir de lo siguiente:

a) mediante la ecuacin viral truncada con los valores experimentales siguientes de los
coeficientes virales:

B=-53.4 cm3 mol-1 C=2620 cm6 mol-2

3
Z= 0,9310; Siendo Calculada mediante la ecuacin de PV=ZRT, el volumen resulto ser 2249,8 .

b) Con la ecuacin virial truncada. Con un valor de B obtenido de la correlacin generalizada de

Pitzer.

Z= 0,939; Siendo Calculada mediante la ecuacin 1+B^ , al calcular el volumen este resulta ser
3
2268,43 .

c) Mediante las tablas de vapor (apndice F).

Para este inciso se utilizaron las tablas de vapor del autor Yunus A. engel[1].

Z= 0,9312; Siendo Calculada mediante la ecuacin de PV=ZRT, al calcular el volumen este resulto
3
ser 2250,36

3.37) Cuando la ecuacin (3.12) se trunca a cuatro trminos, describe con exactitud la informacin
volumtrica para el gas metano a 0(C) con:

B=-53.4 cm3 mol-1 C=2620 cm6 mol-2 D=5000 cm9 mol-3

a) Use esta informacin para preparar una grafica de Z en funcin de P para metano a 0( C)
de 0 a 200 bar.

Factor de compresibilidad
1

0.8

0.6
Z ecu(3.12)
Z

0.4
Z ecu(3.38)
0.2
Z ecu(3.39)
0
0 50 100 150 200
P(bar)

Grafica del factor de compresibilidad para el metano.

Esta figura muestra la grafica del factor de compresibilidad Z para el metano, se
graficaron en funcin de la presin variando los valores de 0 a 200 bar. las isotermas
presentes en esta muestran lo que se intenta representar en forma analtica con la
expansin viral en P [2] .

b) Para qu presiones las ecuaciones (3.38) y (3.39) proporcionan buenas aproximaciones?

Las isotermas inician en los valores Z=1 y P=0, a presiones muy bajas las isotermas tienden
a ser lneas rectas. De esta forma la recta tangente a una isoterma en P=0 es una buena
aproximacin de la isoterma cuando P se acerca a 0 para algn valor de una presin
finita[2].
 3.38) Calcule el volumen molar del lquido saturado y del volumen molar del vapor saturado
mediante la ecuacin de Redlich/Kwong para una de las condiciones y sustancias siguientes y
compare los resultados con los valores encontrados mediante el empleo de las correlaciones
generalizadas adecuadas.

Vapor saturado V(cm3/mol) Liquido saturado V(cm3/mol)

sustancia T(C) Psat(bar)
vdW RK SRK PR Pitzer vdW RK SRK PR Rackett
40 13.71 1581.200 1499.16 1480.67 1454.57 1537.80 154.20 108.10 104.67 92.260 94.170
50 17.16 1250.220 1174.74 1157.78 1131.82 1228.71 162.91 114.51 110.65 97.590 98.100
propano
60 21.22 989.5700 920.260 904.870 879.200 990.380 174.78 122.66 118.23 104.42 102.85
70 25.94 780.2600 717.000 703.300 678.100 805.030 196.54 133.56 128.45 113.71 108.97
100 15.41 1610.720 1516.22 1487.13 1453.55 1576.99 212.35 148.91 142.08 125.27 125.36
110 18.66 1303.860 1216.09 1189.57 1156.33 1296.78 226.60 158.29 150.66 132.99 130.75
n-butano
120 22.38 1052.860 971.680 947.800 915.080 1073.99 252.85 170.37 161.74 143.07 137.45
130 26.59 843.2300 768.830 747.850 715.900 896.000 843.23 187.13 177.12 157.17 146.37
90 16.54 1421.860 1336.96 1305.26 1271.95 1405.67 218.24 151.78 146.67 129.41 133.89
100 20.03 1142.600 1065.13 1035.23 1002.36 1154.34 236.21 162.81 156.88 138.64 140.30
Isobutano
110 24.01 913.0300 843.450 815.070 782.890 955.420 913.03 177.83 170.66 151.24 148.61
120 28.53 716.1100 656.050 628.520 597.390 795.770 716.12 201.06 191.23 170.33 160.60
60 18.21 1313.900 1252.47 1248.92 1233.04 1276.85 88.460 61.660 61.190 53.960 53.520
70 22.49 1064.270 1006.93 1003.24 987.330 1038.53 91.540 64.100 63.530 56.030 55.140
Cloro
80 27.43 868.0600 814.480 810.710 794.830 853.420 95.130 66.940 66.270 58.460 56.990
90 33.08 711.2300 661.180 657.390 641.580 707.760 99.430 70.314 69.520 61.380 59.120
90 23.31 1097.620 1046.58 1026.32 1009.76 1057.22 96.450 67.450 63.900 56.300 56.280
Dixido
de azufre 100 28.74 883.2000 835.620 816.980 800.480 856.320 101.00 70.780 66.890 58.940 58.260
110 35.01 713.8600 669.540 652.490 636.110 700.480 186.87 74.820 70.530 62.200 60.590
Bixido 80 18,66 1373,49 1318,72 1294,26 1277,63 1316,24 7,73 64,64 61,09 53,81 54,56
de azufre

Los valores de vapor saturado y liquido saturado para las cuatro ecuaciones de estado cubicas y
para las dos correlaciones generalizadas se resumen en la tabla anterior, la ecuacin de
Soave/Redlich/Kwong (SRK) y de Peng/Robinson (PR) fueron desarrolladas en forma especifica
para clculos de equilibrio vapor/liquido[1], por esto podra afirmarse que estas dos ecuaciones
son las mas acertadas, adems de esto se implementaron dos correlaciones generalizadas una
utilizada para vapor saturado y otra para liquido saturado, las correlaciones de Pitzer para el
segundo coeficiente virial y de Rackett respectivamente.
 3.39) Use la ecuacin de SRK para calcular el volumen molar del lquido y del vapor saturado, para
la sustancia y condiciones conocidas para cada uno de los incisos del problema3.38 y compare sus
resultados con los valores que se encuentran mediante las correlaciones generalizadas adecuadas.

Vapor saturado V(cm3/mol) Liquido saturado V(cm3/mol)

sustancia T(C) Psaturado(bar)
vdW RK SRK PR Pitzer vdW RK SRK PR Rackett
40 13,71 1581,200 1499,16 1480,67 1454,57 1537,80 154,20 108,10 104,67 92,260 94,170
50 17,16 1250,220 1174,74 1157,78 1131,82 1228,71 162,91 114,51 110,65 97,590 98,100
propano
60 21,22 989,5700 920,260 904,870 879,200 990,380 174,78 122,66 118,23 104,42 102,85
70 25,94 780,2600 717,000 703,300 678,100 805,030 196,54 133,56 128,45 113,71 108,97
100 15,41 1610,720 1516,22 1487,13 1453,55 1576,99 212,35 148,91 142,08 125,27 125,36
110 18,66 1303,860 1216,09 1189,57 1156,33 1296,78 226,60 158,29 150,66 132,99 130,75
n -butano
120 22,38 1052,860 971,680 947,800 915,080 1073,99 252,85 170,37 161,74 143,07 137,45
130 26,59 843,2300 768,830 747,850 715,900 896,000 843,23 187,13 177,12 157,17 146,37
90 16,54 1421,860 1336,96 1305,26 1271,95 1405,67 218,24 151,78 146,67 129,41 133,89
100 20,03 1142,600 1065,13 1035,23 1002,36 1154,34 236,21 162,81 156,88 138,64 140,30
Isobutano
110 24,01 913,0300 843,450 815,070 782,890 955,420 913,03 177,83 170,66 151,24 148,61
120 28,53 716,1100 656,050 628,520 597,390 795,770 716,12 201,06 191,23 170,33 160,60
60 18,21 1313,900 1252,47 1248,92 1233,04 1276,85 88,460 61,660 61,190 53,960 53,520
70 22,49 1064,270 1006,93 1003,24 987,330 1038,53 91,540 64,100 63,530 56,030 55,140
Cloro
80 27,43 868,0600 814,480 810,710 794,830 853,420 95,130 66,940 66,270 58,460 56,990
90 33,08 711,2300 661,180 657,390 641,580 707,760 99,430 70,314 69,520 61,380 59,120
90 23,31 1097,620 1046,58 1026,32 1009,76 1057,22 96,450 67,450 63,900 56,300 56,280
Dixido de azufre 100 28,74 883,2000 835,620 816,980 800,480 856,320 101,00 70,780 66,890 58,940 58,260
110 35,01 713,8600 669,540 652,490 636,110 700,480 186,87 74,820 70,530 62,200 60,590

Vapor saturado V(cm3/mol)

sustancia T(C) Psaturado(bar) ERRORVDW(%) ERRORRK(%) ERRORSRK(%) ERRORPR(%)

40 13,71 2,82 2,51 3,72 5,41

50 17,16 1,75 4,39 5,77 7,89
propano
60 21,22 0,08 7,08 8,63 11,2
70 25,94 3,08 10,9 12,6 15,8
100 15,41 2,14 3,85 5,70 7,83
110 18,66 0,55 6,22 8,27 10,8
n-butano
120 22,38 1,97 9,53 11,8 14,8
130 26,59 5,89 14,2 16,5 20,1
90 16,54 1,15 4,89 7,14 9,51
100 20,03 1,02 7,73 10,3 13,2
Isobutano
110 24,01 4,44 11,7 14,7 18,1
120 28,53 10,0 17,6 21,0 24,9
60 18,21 2,90 1,91 2,19 3,43
70 22,49 2,48 3,04 3,40 4,93
Cloro
80 27,43 1,72 4,56 5,00 6,87
90 33,08 0,49 6,58 7,12 9,35
 90 23,31 3,82 1,01 2,92 4,49
Dixido de
100 28,74 3,14 2,42 4,59 6,52
azufre
110 35,01 1,91 4,42 6,85 9,19

Liquido saturado V(cm3/mol)

sustancia T(C) Psaturado(bar) ERRORVDW(%) ERRORRK(%) ERRORSRK(%) ERRORPR(%)

40 13,71 63,75 14,79 11,15 2,03

50 17,16 66,07 16,73 12,79 0,52
propano
60 21,22 69,94 19,26 14,95 1,53
70 25,94 80,36 22,57 17,88 4,35
100 15,41 69,39 18,79 13,34 0,07
110 18,66 73,31 21,06 15,23 1,71
n-butano
120 22,38 83,96 23,95 17,67 4,09
130 26,59 476,1 27,85 21,01 7,38
90 16,54 63,00 13,36 9,550 3,35
100 20,03 68,36 16,04 11,82 1,18
Isobutano
110 24,01 514,4 19,66 14,84 1,77
120 28,53 345,9 25,19 19,07 6,06
60 18,21 65,28 15,21 14,33 0,82
70 22,49 66,01 16,25 15,22 1,61
Cloro
80 27,43 66,92 17,46 16,28 2,58
90 33,08 68,18 18,93 17,59 3,82
90 23,31 71,38 19,85 13,54 0,04
Dixido de
100 28,74 73,36 21,49 14,81 1,17
azufre
110 35,01 208,4 23,49 16,41 2,66

Para las sustancias en estado de liquido saturado se observa que los errores entre la ecuacin
cubica PR y la correlacin de Rackett en este caso son Relativamente pequeos comparados con
los errores que presenta con las otras ecuaciones cubicas.

Para las sustancias en estado de Vapor Saturado Pasa exactamente lo contrario Cuando se utiliza
la correlacin de Pitzer, Los errores calculados entre la correlacin y las ecuaciones cubicas son
grandes si se compara con el error entre la correlacin y la ecuacin de VDW.

3.40) Use la ecuacin de Peng/Robinson para calcular los volmenes molares del lquido y del
vapor saturado para la sustancia y condiciones dadas por uno de los incisos del problema 3.38 y
compare resultados con los valores que se encuentran mediante las correlaciones generalizadas
adecuadas.
 Vapor saturado V(cm3/mol) Liquido saturado V(cm3/mol)
sustancia T(C) Psaturado(bar)
vdW RK SRK PR Pitzer vdW RK SRK PR Rackett
40 13,71 1581,200 1499,16 1480,67 1454,57 1537,80 154,20 108,10 104,67 92,260 94,170
50 17,16 1250,220 1174,74 1157,78 1131,82 1228,71 162,91 114,51 110,65 97,590 98,100
propano
60 21,22 989,5700 920,260 904,870 879,200 990,380 174,78 122,66 118,23 104,42 102,85
70 25,94 780,2600 717,000 703,300 678,100 805,030 196,54 133,56 128,45 113,71 108,97
100 15,41 1610,720 1516,22 1487,13 1453,55 1576,99 212,35 148,91 142,08 125,27 125,36
110 18,66 1303,860 1216,09 1189,57 1156,33 1296,78 226,60 158,29 150,66 132,99 130,75
n -butano
120 22,38 1052,860 971,680 947,800 915,080 1073,99 252,85 170,37 161,74 143,07 137,45
130 26,59 843,2300 768,830 747,850 715,900 896,000 843,23 187,13 177,12 157,17 146,37
90 16,54 1421,860 1336,96 1305,26 1271,95 1405,67 218,24 151,78 146,67 129,41 133,89
100 20,03 1142,600 1065,13 1035,23 1002,36 1154,34 236,21 162,81 156,88 138,64 140,30
Isobutano
110 24,01 913,0300 843,450 815,070 782,890 955,420 913,03 177,83 170,66 151,24 148,61
120 28,53 716,1100 656,050 628,520 597,390 795,770 716,12 201,06 191,23 170,33 160,60
60 18,21 1313,900 1252,47 1248,92 1233,04 1276,85 88,460 61,660 61,190 53,960 53,520
70 22,49 1064,270 1006,93 1003,24 987,330 1038,53 91,540 64,100 63,530 56,030 55,140
Cloro
80 27,43 868,0600 814,480 810,710 794,830 853,420 95,130 66,940 66,270 58,460 56,990
90 33,08 711,2300 661,180 657,390 641,580 707,760 99,430 70,314 69,520 61,380 59,120
90 23,31 1097,620 1046,58 1026,32 1009,76 1057,22 96,450 67,450 63,900 56,300 56,280
Dixido de azufre 100 28,74 883,2000 835,620 816,980 800,480 856,320 101,00 70,780 66,890 58,940 58,260
110 35,01 713,8600 669,540 652,490 636,110 700,480 186,87 74,820 70,530 62,200 60,590

3.44) Se utiliza un recipiente de 0.32 m3 para almacenar propano liquido a su presin de vapor. Las
condiciones de seguridad dictan que a una temperatura de 320K el lquido no debe ocupar mas del
80% del volumen total del recipiente. Bajo estas condiciones determine las masas de vapor y de
lquido dentro del recipiente. A 320K la presin de vapor del propano es 16.0 bares.

DATOS
Masa Liquido(Kg) = 150,681032 T(K) 320
P(bar) 16
Masa Vapor(Kg) = 2,4529661 R(bar*cm3/g*K) 8,314
Tc 364,9
Mediante la ecuacin cubica de estado Peng/Robinson (PR) se
Pc 4600
obtuvieron los valores anteriores para las masas de liquido y vapor.
Tr 0,8769
Pr 0,3478
Omega() 1
V (m3) 0,35
Vliquido 0,28
Vgas 0,07
3.46) Calcule la masa de etano contenida en un recipiente de 0.15m3 a 60C y 14000Kpa

Por medio de las correlaciones de Lee/Kesler obtenemos los siguientes resultados:

Sustancia propano
T(C) 60
T(K) 333,15
P(bar) 140
PM 1
R(bar*cm3/mol*k) 83,14
R(bar*cm3/g*K) 83,14
Z0 0,46300
Z1 -0,03700
Tc(K) 305
Pc(bar) 48,72
Omega () 0,1
Tr 1,09229508
Pr 2,87356322
Z 0,4593
V(cm3/mol) 90,8695228

Teniendo el Volumen especfico podemos determinar la masa con una simple relacin
estequiometrica

106 3 30 1
3
3
0.153 = 49.5
90,8695228 cm 1 1 1000
3.53) La densidad del n-pentano lquido es 0.630gcm-3 a 18(C) y 1bar. Estime su densidad a 140(C)
y 120 bar.

Estado 1 Estado 2
T(C) 18 T(C) 140
T(K) 291,15 T(K) 413,15
P(bar) 1 P(bar) 120
Tc(K) 469,7 Tc(K) 469,7
Pc(Kpa) 33,7 Pc(Kpa) 33,7
Tr 0,62 Tr 0,88
Pr 0,03 Pr 3,56
(g/cm3) 0,63 (g/cm3) 0,52
Ver figura 3,16 Ver figura 3,16
r 2,72 r 2,25

Esta correlacin arroja buenos resultados y generalmente se necesita valores experimentales que
estn disponibles, en la grafica de la correlacin generalizada para lquidos puede observarse
claramente los efectos sobre la densidad al aumentar la presin y la temperatura.
3.54) Calcule la densidad del etanol a 180 (C) y 200 bar.

La densidad de este compuesto se puede hallar mediante las correlaciones de Rackett dispuestas
en el archivo de Excel en la primera hoja. Este ejercicio se desarroll por la ecuacin

=

La densidad relativa se determina mediante las correlaciones para lquidos en la figura 3,16, Para
este ejemplo Densidad Relativa es igual a 2,27. Al tener todos los datos necesarios podemos
3
calcular el V= 73,56 ; Al cual al hallarle el inverso del producto de V por el PM Nos dar como

resultado la densidad en unidades de 3, Cuyo valor nos da 0,6262 3.

3.55) Estime el cambio de volumen en la vaporizacin del amoniaco a 20(C).A esta temperatura, la
presin de vapor del amoniaco es 857 kPa.

Fase Gaseosa Fase Liquida

DATOS
2622,77599 28,4393127 T(K) 20
P(bar) 293,15
R(bar*cm3/g*K) 8,314
Cambio de Volumen Tc 405,4
2594,33668 Pc 113,53
Tr 0,72311
Pr 0,07548
Omega() 0,257

3.71) La siguiente conversacin fue escuchada en los pasillos de una importante compaa de
ingeniera.

Ingeniero novato: Hola, jefe. Por qu tan contento?

Veterano: por fin le gane una apuesta a Uriel Ortega, del departamento de investigacin. Me
aposto que no se me podra ocurrir una estimacin rpida pero precisa para el volumen molar del
argn a 30(C) y 300 bar. Nada ms fcil: utilice la ecuacin del gas ideal y obtuve
aproximadamente 83 cm3mol-1. Uriel neg con la cabeza, pero pago Qu piensas acerca de esto?

Ingeniero novato (consultando su texto de termodinmica): pienso que debe de estar en lo

correcto.
El argn a las condiciones establecidas no es un gas ideal. Demuestre numricamente por el
veterano gano la apuesta.

DATOS VDW RK SRK PR LEE

T(C) 30,000 KESLER
T(K) 303,15 Z 0,982 0,997 1,025 0,967 1,007
P(bar) 300,00 V(cm3/mol) 82,515 83,796 86,139 81,31 84,666
R(bar*cm3/g*K) 83,140 Error % 1,7830 0,2582 2,5305 3,2173 0,7779
Tc 150,90
Pc 48,980
Tr 2,0089
Pr 6,1249
Omega() 0,000

El ingeniero veterano resulto ser el ganador de la apuesta gracias al valor del omega (=0) para el
argn, la ecuacin Z= Z0+ Z1 queda reducida a Z= Z0 debido a esto se da el comportamiento de
gas ideal.

Podra asegurarse con certeza que los valores mas acertados son los arrojados por la ecuacin RK
y la correlacin de Lee Kesler ya que su funcionalidad y precisin se dan mejor bajo estas
condiciones.

3.73) Se requiere almacenar 35000 Kg de propano, que es recibido como un gas a 10 (C) y 1 atm.
Se proponen dos opciones

a) Almacenarlo como gas a 10 (C) y 1 atm.

Para esta opcin Hallamos z mediante la ecuacin virial truncada a tres trminos el cual nos da
una Z= 0,9805, muy cercano al comportamiento de un gas ideal. Mediante la ecuacin virial nos
3
da un volumen de 23233,2504
, Mediante esta ecuacin podemos calcular el volumen total
que ocupara este gas con una m= 35000 Kg.
=

Haciendo las respectivas conversiones para poder efectuar la operacin anterior nos da como
resultado V= 18440,34 3 que sera el volumen del tanque a utilizar para estas condiciones.
b) Almacenarlo como un lquido en equilibrio con su vapor a 10(C) y 6,294 atm. Para este modo
de almacenamiento, 90% del volumen del tanque es ocupado por lquido.

Para este numeral Hallamos los respectivos Z para cada uno de los estados involucrados de esta
sustancia por la ecuacin de PR.

Zliq= 0,0220

Zgas=0,8670
3
Para la fase liquida nos da un volumen de V= 81,3838 , al hacerle las respectivas conversiones
y utilizar la ecuacin:

Nos da un volumen de V= 64,5925 3 para la fase liquida.

3
Para la fase gaseosa el volumen es de 3200,4958 , Convirtindolo a las unidades adecuadas

podemos utilizar la ecuacin antes mencionada para que como resultado nos d un V= 2539,95
3 .

0,90 + 0,10 =

Como ya tenemos los dos volmenes de las dos fases podemos hallar el volumen del tanque que
es igual a 312,13 3 .

Al analizar Los datos es mucho mejor almacenar en esas condiciones el propano en fase liquida en
equilibrio con su fase de vapor para este caso V=312,13 3 , Mientras que para el primer caso V=
18440,34 3 ; Dndonos una diferencia de 18128 3 por lo que es ms eficiente almacenar esta
sustancia en fase liquida con su equilibrio en fase vapor.

3.74) La definicin de factor de compresibilidad Z ecuacin (3.10), puede escribirse de la forma

ms intuitiva:

=

Donde ambos volmenes se encuentran en la misma T y P. Recuerde que un gas ideal es una
sustancia modelo que tiene partculas sin fuerzas intermoleculares. Utilice la definicin intuitiva de
Z para sostener que:

a) Las atracciones intermoleculares promueven valores de Z<1

 Cuando Z < 1, = entonces > V significa que las atracciones
intermoleculares son considerables a causa de que el volumen real es menos al volumen
de un gas de comportamiento ideal.

b) Las repulsiones intermoleculares promueven valores de Z > 1

Cuando Z>1 , = entonces < significa que las repulsiones

intermoleculares son considerables a causa de que el volumen real del gas es mayor al
volumen de un gas con comportamiento ideal .

c) Un equilibrio de atracciones y repulsiones implica que Z = 1

Cuando en un gas Z = 1 infiere que las atraccin y repulsiones se encuentran en un estado

de equilibrio a causa de que siendo el factor de compresin 1 , simula a un gas en estado
ideal y adems se puede comprara que no es lo mismo un estado de equilibrio entre las
fuerzas de atraccin y repulsin que un estado donde no existen estas fuerzas.

3.103 Cengel) Se Calienta monxido de carbono en un recipiente rgido de 14,7 psia y 70 F hasta
800 F. Calcule la presin final del monxido de carbono considerndolo como a) Un gas ideal y b)
Un gas de BWR.

CORRELACION
Gas Ideal RK SRK PR
DE PITZER
V(cm3/mol) 23844,81 23720,14 23718,52 23705,32 23844,81
Z 1 0,9948 0,9947 0,9944 1

Para el estado 2 decimos que el volumen permanece constante por lo que hallamos la Presin
final que en primera suposicin debe ser mayor a la del estado 1 y la calculamos mediante la
ecuacin de gas ideal que sera P= 2,44 bar.

3.123 Cengel) Se calienta etano a 10 MPa y 100 a presin constante, hasta que su volumen
aumenta 60 porciento. Determine la temperatura final, aplicando

a) La ecuacin de gas ideal

Por medio de la ecuacin de gas ideal despejando =
= 597,2 como temperatura
final

Cul de estos dos resultados es ms exacto?

Por lgica, lo datos suministrados a las ecuaciones a las ecuaciones de estado de gases reales van a
ser ms exactos a causa de que son obtenidos por mtodos experimentales y suministran un
grado de confiabilidad mucho mayor.
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS.

1. Yunus A. engel, Michael A. Boles, Termodinmica, 6. Edicin. 2009

2. J.M. Smith, H.C. Van Ness y M.M. Abbott, introduccin a la termodinmica en la ingeniera
qumic, 7. Edicin, pp 87-110, 2007.