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CINTICA QUMICA

FISICOQUMICA
CINTICA QUMICA
1. RAPIDEZ Y VELOCIDAD QUMICA
2. LEY DE LAS VELOCIDADES
3. ECUACIONES CINTICAS
1. Reacciones de orden n
4. DETERMINACIN DE LAS ECUACIONES
CINTICAS
1. Mtodo de la Velocidad Inicial
2. Mtodo Estadstico
3. Mtodo del Semiperiodo de Reaccin
5. OTRAS REACCIONES
1. Reacciones reversibles
2. Reacciones consecutivas
3. Reacciones competitivas
6. CONSTANTE CINTICA
1. Efecto de la temperatura
2. Energa de Activacin y Teora del Estado de
Transicin
3. Teora de las Colisiones
4. Energa de Gibbs y Entropa de Activacin
7. MECANISMOS DE REACCIN
1. Perfiles de Reaccin y Etapas de Reaccin
2. Reaccin Catalizada

2
CINTICA QUMICA (RAPIDEZ Y VELOCIDAD QUMICA)
+ +
Que es la Rapidez?
1 1 1 1 []
= = = =
En Fsica
=

1 1 1 1
= = = =
[ ]
En Qumica =

42 + 2 () 22 5 ()
f
Suponga que en un momento la rapidez de desaparicin del oxgeno molecular
es de 0.024 M/s.
1. Calcule la rapidez de reaccin.
t

i 2. Calcule la rapidez del 2 y del 2 5



x
=0.024 /; 2=0.096 /; 2=0.048 /

3
CINTICA QUMICA (RAPIDEZ Y VELOCIDAD QUMICA)

1. Escriba las expresiones para la rapidez de reaccin de las


siguientes reacciones en funcin de la desaparicin de reactivos y
aparicin de productos:
a. -()+-()-()+-()
b. 43()+52()4()+62()
c.4+222+22()

2. Considere la reaccin: 43()4 ()+62(). Suponga que


en un momento determinado durante la reaccin el hidrgeno
molecular se forma con una rapidez de 0.078 /.
a. Determine la rapidez de reaccin
b. Calcule la rapidez del 3 y del 4

4
CINTICA QUMICA (VELOCIDAD Y LEY DE LAS VELOCIDADES)

Que es la Velocidad?
LEY DE LAS VELOCIDADES
1 1 + 2 2 + + 1 1 + 2 2 + +
En Fsica
=


[ ] =1 =1
En Qumica =

Para dicha reaccin se tiene una ley de la velocidades, la cual consiste en expresar
la velocidad de reaccin en funcin de las concentraciones de los REACTIVOS.

[ ]:Concentracin del reactivo n-esimo

= [ ] : Exponente del reactivo n-esimo diferente a
t

=1 : Constante de velocidad

x
=

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CINTICA QUMICA (ECUACIONES CINTICAS)
Reacciones de orden n Reaccin de orden cero ( = 0) [] = + []0


Reaccin de primer orden ( = 1) = + 0

Ley de las velocidades 1 1


Reaccin de segundo orden ( = 2) = +
= [] []0


=
De forma general para 1
[]
[] []1
[] = =
= []0 1
[]0

[]
[]
[]1
[]1
0 Multiplicando todo por (1 )[]1
0 se tiene
= =
[]0 1
1
[]
= 1 + ( 1)[]1
0
[]0
6
CINTICA QUMICA (ECUACIONES CINTICAS)
[]0
Reaccin de orden cero ( = 0) [] = + []0 1/2 =
2
2
Reaccin de primer orden ( = 1) = + 0 1/2 =

1 1 1
Reaccin de segundo orden ( = 1) = + 1/2 =
[] []0 []0

[]1
[]1
0
De forma general para 1 =
1 1 21
1/2 =
[]
1 1 []1
0
= 1 + ( 1)[]1
0
[]0

[]0
Tiempo de Vida Media (/ ) 1/2 [] =
2

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CINTICA QUMICA (ECUACIONES CINTICAS-DETERMINACIN)
Mtodo de la Velocidad Inicial 2 1

3 2
= =
[]1 []1
+ +
[]3 []2
= [] []

Como conocer x y y? 2 + 22 () 22 ()

Exp. [A] [B] Exp. [ ](M) [ ](M) (M/S)


1 []1 []1 1 1 0.1 0.01 1.2 103
2 []1 []2 2 2 0.1 0.04 4.8 103
3 []3 []2 3 3 0.2 0.01 2.4 103

Calculo de x: Exp2/Exp3 1
= 1.2 2 [2 ]

2 []1 []2 []1
= =
3 []3 []2 []3
8
CINTICA QUMICA (ECUACIONES CINTICAS-DETERMINACIN)

9
CINTICA QUMICA (ECUACIONES CINTICAS-DETERMINACIN)
Mtodo de Linelizacin t [A] Ln[A] 1/[A]
0 []0 []0 1/[]0 0 = 0 + 0 ; 02
+ + 1 []1 []1 1/[]1
1 = 1 + 1 ; 12 2 1
= [] [] 2 []2 []2 1/[]2

= 2 = 2 + 2 ; 22
[] [] 1/[]

[] = + []0
02 1 = = []
= + 0 12 1 = = []

22 1 = = []
1 1
= +
[] []0
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CINTICA QUMICA (ECUACIONES CINTICAS-DETERMINACIN)
Mtodo del Semiperodo de reaccin [A](mmol/dm3) 68.0 50.2 40.3 33.1 28.4 22.3 18.7 14.5
t (min) 0 40 80 120 160 240 300 420
1 21
1/2 = 68 34: 0 114
1 []1
0
60 30: 14 146
50 25: 42 205
1 21
log(1/2 ) = 1 0 + 40 20: 82 280
1
30 15: 146 412

=1 [A] / / []
= 0.9766 + 3.8483
68 114 2.057 1.833
60 137 2.121 1.778 Orden: = 1
Orden: = 1 50 163 2.212 1.699 = 1 (0.9766)
40 198 2.297 1.602 =2
30 266 2.425 1.477 11
CINTICA QUMICA (ECUACIONES CINTICAS-DETERMINACIN)
Mtodo del Semiperodo de reaccin

[A](mmol/L) 100 84.3 72.2 64.0 56.8 38.7 29.7 19.6


t (min) 0 15 30 45 60 120 180 300

Laboratorio: https://goo.gl/YYFRaX

http://labovirtual.blogspot.com.co/search/label/cin%C3%A9tica%20qu%C3%ADmica

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CINTICA QUMICA (ECUACIONES CINTICAS)
Rxn de primer orden
Reaccin en Equilibrio
[]
= + []


Desaparece Aparece

[]
= []0 [] = + ( 0 )

[]0
[] = + ( + )
+

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CINTICA QUMICA (ECUACIONES CINTICAS)
Reaccin en Equilibrio En el Equilibrio 0


[]0
[] = + lim ( + )
+

[] = []0 []
[] = []0
+
[] = []0
+

[]
=
[]
=

[]0
[] = + ( + )
+ 14
CINTICA QUMICA (ECUACIONES CINTICAS)
Reaccin Consecutivas = []0 1
Rxn de primer orden
1 2 []
= 1 []0 1 2 []

1 []0
= 1 2
[] 2 1
= 1 []

= []0 []

[] 1 []0
= 1 2 [] = []0 []0 1 1 2
2 1

[] 2
1
= 2 [] = []0 1 1 + 2
2 1 2 1
+ + = []0

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CINTICA QUMICA (ECUACIONES CINTICAS)
Reaccin Consecutivas
1 2

1 = 0.01 1 1 = 0.0005 1
2 = 0.0005 1 2 = 0.01 1

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CINTICA QUMICA (ECUACIONES CINTICAS)
Reaccin Consecutivas

La cintica de reacciones consecutivas se aplica con facilidad a los procesos de desintegracin nuclear. Un ejemplo es:
1/2:1 1/2:2
210 210 206
83 84 82
Que son los dos ltimos pasos en la serie de desintegracin radiactiva comenzando con 238 92 y concluyendo con el
isotopo del . Si los tiempos de vida media son 5.01 y 138.4 das para la primer y segunda etapa, comete sobre las
cantidades de las tres especies con respecto al tiempo (Calcule las constantes teniendo en cuenta que son reacciones de
primer orden).

1 = 1.60 106 1

2 = 5.79 108 1

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CINTICA QUMICA (ECUACIONES CINTICAS)
Reaccin Competitivas []
= 1 [] Rxn de primer orden

1

2 []
= 1 []0 1 +2


1
= []0 1 1 +2
1 + 2
= 1 + 2 []

[]
[] = 2 []
= 1 + 2 []

2
= []0 1 1 +2
1 = 0.005 1
1 + 2
= []0 1 +2
2 = 0.015 1

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CINTICA QUMICA (ECUACIONES CINTICAS)
Reaccin Competitivas

Un trisacrido es un carbohidrato formado por tres sacridos. Considerando un trisacrido conformado por los azucares
A, B y C. En solucin cida, el carbohidrato se hidroliza de dos formas posibles:
1
+
2
+
Si 1 = 4.40 105 1 y 2 = 3.95 104 1, calcule la relacin AB/BC inicialmente y despus de un gran tiempo.

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CINTICA QUMICA (ECUACIONES CINTICAS)
Constante Cintica de Reaccin Dependencia con la Temperatura
Analoga Termodinmica

Ecuacin para la constante de equilibrio de Vant Hoff


=
1/

Arrhenius: Existe un equilibrio entre molculas reactivas y ciertas


especies de transicin superior en energa (TS). Al delta de energa se le
conoce como Energa de Activacin.

= 1/
=
1/

= +


Svante Arrhenius , =
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CINTICA QUMICA (ECUACIONES CINTICAS)
Constante Cintica de Reaccin

(, )
Ecuacin de Arrhenius


, =

Exotrmica Endotrmica

1 1 1 1 1
= = 2 1
2 2 1 2

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CINTICA QUMICA (ECUACIONES CINTICAS)
Constante Cintica de Reaccin

3. Se determinaron constantes de velocidad en la reaccin entre el radical hidroxilo y el clorobromometano:


T(K) k
298 1.11 1013
313 1.34 1013
330 1.58 1013
Demuestre que los datos obedecen a lo sugerido por Arrhenius, y determine A junto con la energa de activacin.

22
CINTICA QUMICA (ECUACIONES CINTICAS)
Constante Cintica de Reaccin Estado de transicin (TS)
Teora del Estado de Transicin


+ +

Definir Enlace

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CINTICA QUMICA (ECUACIONES CINTICAS)
Constante Cintica de Reaccin Estado de transicin (TS)
Teora del Estado de Transicin

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CINTICA QUMICA (ECUACIONES CINTICAS)
Constante Cintica de Reaccin
+
Teora del Estado de Transicin + = = [ ]

[ ] [ ]
=
= =
[] 0 []

Termodinmica Estadstica(Q)
= 0 Mecnica Cuntica ( ) = 0

Termodinmica: =

= 0

0 = 1 2 1 (1 )
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CINTICA QUMICA (ECUACIONES CINTICAS)
Constante Cintica de Reaccin 2
= = =
Teora del Estado de Transicin 2


= 0

= + 2; = 2

2
= 0



=
A

26
CINTICA QUMICA (ECUACIONES CINTICAS)
Constante Cintica de Reaccin 2
Teora del Estado de Transicin = 0


+ +




3
= 56.1

= 5.4 107 ; = 25

Determine el valor de

= 1.381 1023 1
= 8.314 ( )1
= 6.626 1034
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CINTICA QUMICA (ECUACIONES CINTICAS)
Mecanismos de Reaccin
Etapa Determinante
Reaccin Global
+

Mecanismo
1: + + 1 = 1 [] []
2: + + 2 = 2 [] []
3: + 3 = 3 [] []
+

Reactivos: A, B
Producto: C
Intermediarios: D, F, G, Q = [] []

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CINTICA QUMICA (ECUACIONES CINTICAS)
Mecanismos de Reaccin Reaccin Global
2 + 2 2 = 2 [2 ]
Reaccin Global
2 + + 2 = [2 ]2 Mecanismo
1: 2 2
2: 2 + 2 2
Mecanismo
1: 2 + 2 + 3 1 = 1 [2 ]2
2: 3 + 2 + 2 2 = 2 3 []

2 + + 2

Reactivos:2 ,
Producto: , 2
Intermediarios: 3

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CINTICA QUMICA (ECUACIONES CINTICAS)
Mecanismos de Reaccin
Con base en cada una de las etapas que se presentan a continuacin, determine la reaccin global, intermediarios, reactivos,
productos, catalizador (si es que lo tiene), y la etapa determinante de reaccin o la ley de las velocidades de la RXN global
segn sea el caso, y realice un bosquejo del diagrama de energa de la reaccin considerando el paso o etapa determinante
de la reaccin:

1: + 2 2
2: 2 2 + 2 22
Etapa Determinante: Segunda 1: 2 2 +
2: 2 + 2 + 2
Etapa Determinante: Primera
1: 2 2 + 2 +
2: 2 2 + 2 + 2 +
= 2 2 [ ]

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CINTICA QUMICA (ECUACIONES CINTICAS)
Mecanismos de Reaccin Reaccin Global
Aproximacin del estado estacionario []
=
[]

Reaccin Global

=
= []
= Pude ser difcil monitorear B


=
Es una buena aproximacin.

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CINTICA QUMICA (ECUACIONES CINTICAS)
Mecanismos de Reaccin 1
= []
1 + 2
Aproximacin del estado estacionario

1 2
= []
[] 1 + 2
B es estacionario =0

[]
= 1 1 2 []

= 2

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CINTICA QUMICA (ECUACIONES CINTICAS)
Mecanismos de Reaccin
Catalizador

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CINTICA QUMICA (ECUACIONES CINTICAS)
Mecanismos de Reaccin Basado en el perfil de reaccin escriba:
1. Etapas elementales
Catalizador 2. Reaccin Global
3. Reactivos, Productos, Intermediarios y Catalizador
4. Etapa Determnate
5. Ley de las velocidades

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