PRINCIPALES GRUPOS FUNCIONALES EN ORDEN DE PRIORIDAD

Cuando un compuesto tiene dos o ms grupos funcionales, su nombre base tendr la

terminacin del grupo con mayor prioridad y el otro grupo ser un sustituyente.

Cuando el grupo
Grupo funcional Frmula Sufijo es un sustituyente
se nombra como:
cidos carboxlicos O
-ico carboxi-
R OH
Anhidridos de cido O O
-ico
R O R
steres O -ato de
R alquilo alcoxi-carbonil-
R O
Halogenuros de cido O halogenuro de
-ilo halogeno-alcanoil-
R X
Amidas O
-amida carbamoil-
R NH2
Nitrilos R-C=N -nitrilo ciano-
Aldehidos O formil-
-al (carbaldehido)
R H
Cetonas O
-ona oxo-
R R
Alcoholes R-OH -ol hidroxi-
Mercaptanos R-SH -tiol mercapto-
Aminas R-NH2 -amina amino-
teres R-O-R ter alcoxi-
Sulfuros R-S-R sulfuro alquiltio-
Alquenos R-CH=CH-R -eno alquenil-
Alquinos R-C=C-R -ino alquinil-
Halogenuros R-X - halgeno-
Nitro R-NO2 - nitro-
Alcanos R-H -ano alquil-

Para nombrar a los cidos carboxlicos y a los anhidridos es necesario anteponer la palabra
cido y anhidrido respectivamente, seguido del nombre de la cadena hidrocarbonada con
el sufijo -ico.
TIPOS DE REACCIONES QUMICAS PRINCIPALES.

Sustitucin: Un grupo entra y otro sale. Ejemplo: CH3Cl +

H2O CH3OH + HCl.

Adicin (a un doble o triple enlace). Ejemplo: CH2=CH2 +

Cl2 CH2ClCH2Cl.

Eliminacin: (de un grupo de tomos) formndose un doble o triple

enlace.
Ejemplo: CH3CH2OH CH2=CH2 + H2O.

Redox: Si cambia el estado de oxidacin del carbono.

Ejemplo: CH3OH + O2 HCHO + H2O.

REACCIONES DE SUSTITUCIN.

Segn sea el reactivo que ataque y las condiciones de la reaccin se

clasifican en tres tipos:

Radiclica.

Electrfila.

Nuclefila

Radiclica (homoltica):
Se da, por ejemplo, en la halogenacin de alcanos (con luz U.V. o en
presencia de perxidos).

Ejemplo:
CH3CH3 + Cl2 + luz ultravioleta CH3CH2Cl + HCl (+CH3CH2
CH2CH3)

Reacciones de sustitucin electrfila.

Se produce cuando un reactivo electrfilo ataca zonas de alta densidad
electrnica, es decir dobles y triples enlaces, as como anillos bencnicos.

Vamos a estudiar tres casos de sustitucin electrfila a un anillo

bencnico:

Nitracin.

Halogenacin.
 Alquilacin

Nitracin (efecto M).

Mecanismo: La reaccin tiene lugar en tres etapas:

1.- HONO2 +
H2SO4 NO2 (reactivo electrfilo) + HSO4 + H2O
+

2.-

3.-

El segundo grupo electrfilo se orienta fundamentalmente a la posicin

meta, que es donde ms densidad electrnica hay, ya que el grupo nitro
con efecto M provoca fracciones de carga positiva en posiciones orto y
para.

Halogenacin (efecto +M).

Mecanismo: La reaccin tambin tiene lugar en tres etapas similares a las
de la nitracin:

1.- Cl2 +
FeCl3 Fe (reactivo electrfilo) + FeCl4
+

2.-

3.-

El segundo grupo electrfilo se orienta fundamentalmente a las posiciones

orto y para, meta, que es donde hay debido a la aportacin +M de
los pares electrnicos del Cl.

Alquilacin Fridelf-Crafts (efecto +I).

El mecanismo de la reaccin es similar a los anteriores en tres etapas

en el que el catalizador AlCl3 ayuda a formar el reactivo electrfilo R+. El
efecto +I del radical alquilo ayuda a soportar la fraccin de carga positiva
sobre el carbono al que se une, lo que produce que las posiciones orto y
para estn favorecidas de cara a un segundo ataque por reactivo
electrfilo.

Sustitucin nuclefila.
Se produce cuando un reactivo nuclefilo ataca a un carbocatin. Para
ello, es necesario que el carbono que va ha sufrir el ataque est unido a un
elemento muy electronegativo para que quede con dficit electrnico.
Vamos a estudiar dos casos de sustitucin nuclefila:

Sustitucin en derivados clorados.

Sustitucin en alcoholes.

Sustitucin en derivados clorados:

(CH3)3CCl + NaOH (CH3)3COH + NaCl

Nota: Esta reaccin compite con la de eliminacin, si bien en este caso,

por formarse un carbocatin estable (terciario) se favorece la sustitucin.

CH3CH2CH2Cl + 2 NH3 CH3CH2CH2NH2 + NH4Cl

Sustitucin en alcoholes:

CH3CH2OH + HBr CH3 CH2Br + H2O

Existen dos posibles mecanismos dependiendo de la estabilidad del

carbocatin:

Mecanismo Sustitucin unimolecular (SN1): Es favorecida por

carbocationes estables. Sucede en dos etapas:

1.- (CH3)3CCl (CH3)3C+ + Cl (etapa lenta)

2.- (CH3)3C+ + OH (CH3)3COH

Mecanismo Sustitucin bimolecular (SN2): Es favorecida por carbocationes

inestables. Sucede en una sola etapa. Por un lado entra el reactivo y por el
otro sale el grupo sustituido. (Ver vdeo)

CH3CH2OH + HBr CH3CH2Br + H2O

REACCIONES DE ADICIN.

El reactivo se aada sobre una molcula que

posee un doble o triple enlace. Se clasifican en:

Electrfila.
 Nuclefila.

Radiclica.

Electrfila:
El reactivo se aade a un doble o triple enlace poco polarizado, como el
que hay entre dos tomos de carbono. Siguen la regla
de Markownikoff: :la parte positiva del reactivo se adiciona al carbono ms
hidrogenado. Suelen seguir un mecanismo unimolecular.

Ejemplos:
CH3CH=CH2 + H2 CH3CH2CH3

CH3CH=CH2 + Cl2 CH3CHClCH2Cl

CH3CH=CH2 + HBr CH3CHBrCH3 (mayor proporcin)

CH3CH=CH2 + H2O (H+) CH3CHOHCH3 (mayor proporcin)

Mecanismo: Sucede en dos etapas:

1.- (lenta) CH3CH=CH2 CH3C+HCH2

La carga positiva la soporta mejor el carbono secundario que el

primario por estar mejor compensada por el efecto +I de dos grupos CH 3 y
CH2 (regla de Markownikoff).

2.- (rpida) CH3C+HCH2 + HBr CH3CHBrCH3

Nuclefila:
Se da en sustancias orgnicas con dobles enlaces fuertemente
polarizados, como por ejemplo el enlace C=O.

CN
|
CH3 CCH3
|
OH

Ejemplo:

CH3COCH3 + HCN
Mecanismo: Sucede en dos etapas:

1.-
(lenta)

2.- (rpida)

Radiclica:
Es poco frecuente. Se produce en presencia de perxidos.
(antiMarkownikoff)

REACCIONES DE ELIMINACIN.

De la molcula orgnica se elimina una pequea molcula, de manera

que se obtiene otro compuesto de menor masa molecular. Siguen la regla
de Saytzeff: En las reacciones de eliminacin, el hidrgeno sale del
carbono adyacente al grupo funcional que tiene menos hidrgenos. Vamos
a estudiar dos casos:

Deshidrohalogenacin de halogenuros de alquilo.

Deshidratacin de alcoholes.

Deshidrohalogenacin de halogenuros de alquilo.

Se produce en medio bsico.

Ejemplo:
CH3CH2CHBrCH3 + NaOH CH3CH=CHCH3

Mecanismo: Sucede en dos etapas:

1.- CH3CH2CHBrCH3 + Na+ CH3CH2C+HCH3 + NaBr (lenta)

CH3CH2C+HCH3 + OH CH3CH=CHCH3 + CH3CH2CH=CH2 +

H2O(rpida) (81 %)
(19 %)
 Nota: Esta reaccin compite con la de sustitucin, si bien en este caso, por
formarse un carbocatin menos estable (secundario) se favorece
la eliminacin.

2.-

Deshidratacin de alcoholes.
Se produce en medio cido.

Ejemplo:
CH3CH2CHOHCH3 + H2SO4 CH3CH=CHCH3

Mecanismo: Sucede en tres etapas:

CH3CH2CHCH3 CH3CH2CHCH3
| + H+ |
OH O+H2

1.- (protonacin)

CH3CH2CHCH3
| CH3CH2C+HCH3 + H2O
O+H2

2.- (formacin de carbocatin).

(lenta)

3.- (formacin de alqueno). Sigue la regla de Saytzeff:

CH3CH2C+HCH3 (CH3CH2CH=CH2 + CH3

CH=CHCH3) + H+
(mayor
proporcin)
Ejemplo:
Al reaccionar 2-metil-2-butanol con cido sulfrico se produce una mezcla
de alquenos en diferente proporcin. Escribe los posibles alquenos y
justifica sus proporciones.
REACCIONES REDOX.
En Qumica
Orgnica existen
igualmente reacciones
redox, si bien es ms
complejo determinar el
estado de oxidacin del
carbono, ya que en una
misma cadena, cada
carbono puede tener un estado de oxidacin distinto, y como consecuencia
de ello, al calcular el estado de oxidacin, en ocasiones salen nmeros
fraccionarios, que no son sino las medias aritmticas de los estados de
oxidacin de cada uno de los tomos de carbono. Habitualmente, se sigue
utilizando el concepto de oxidacin como aumento en la proporcin de
oxgeno y reduccin como disminucin es la proporcin de oxgeno.

Las reacciones de oxidacin-reduccin ms habituales son:

Oxidacin de alquenos

Ozonolisis.

Oxidacin de alcoholes.

Oxidacin y reduccin de aldehdos y cetonas.

Combustin.

Oxidacin de alquenos.
Los alquenos se oxidan con formando dialcoholes:

Ejemplo:

Si no se toman precauciones la oxidacin puede ser ms profunda y

formarse aldehdos y/o cetonas.
Ozonolisis.
Es una reaccin especfica del doble enlace, que consiste en la ruptura
del mismo partiendo la cadena en dos y formando cidos carboxlicos o
cetonas.

Ejemplo:

En presencia de un ambiente reductor, es posible obtener aldehdos en

vez de cidos carboxlicos.

Oxidacin de alcoholes.
Los alcoholes se oxidan por accin del KMnO4 o del K2Cr2O7 a
aldehdos o cetonas dependiendo de si se trata de un alcohol primario o
secundario, respectivamente. Los alcoholes terciarios, en cambio, son
bastante resistentes a la oxidacin.

Ejemplo:

Oxidacin y reduccin de aldehdos y cetonas.

Los aldehdos son sustancias muy frgiles y reductoras y se oxidan
con facilidad a cidos, aunque tambin pueden transformarse en alcoholes
primarios e incluso en hidrocarburos en presencia de un ambiente reductor
fuerte, dependiendo del catalizador empleado. En cambio, las cetonas
sufren reacciones de reduccin similares a los aldehdos, pero se resisten a
ser oxidadas.

Ejemplos:
Combustin.
Constituyen un caso especial dentro de las reacciones redox. En ellas,
el compuesto se quema para formar CO2 y H2O y liberndose gran cantidad
de energa.

Ejemplo:
CH2=CH2 + 3 O2 2 CO2 + 2 H2O + energa

OTRAS REACCIONES ORGNICAS.

Esterificacin/hidrlisis cida.

Saponificacin (hidrlisis bsica).

Formacin de amidas.

Condensacin.

Esterificacin/ Hidrlisis cida:

Se produce entre cidos carboxlicos cuando reaccionan

con alcoholes. Se forman steres y se desprende una molcula de agua. Se
trata de una reaccin reversible.

RCOOH + ROH RCOOR + H2O

Ejemplo:
CH3COOH +CH3CH2OH CH3COOCH2CH3 + H2O

Saponificacin (hidrlisis bsica):

CH2OCOR RCOONa+ CH2OH

CHOCOR + 3 NaOH RCOONa+ + CHOH

CH2OCOR RCOONa+ CH2OH

Formacin de amidas:

Se produce entre cidos carboxlicos cuando reaccionan

con aminas primarias o secundarias. Se forman amidas y se desprende una
molcula de agua. Una reaccin muy conocida de este tipo es la que une
los aminocidos para formar pptidos.

RCOOH + RNHR RCONRR + H2O

Ejemplo:
CH3COOH + CH3NH2 CH3CONHCH3 + H2O

Condensacin:
CH3CHO + NH2OH CH3CH=NOH + H2O

Ejemplo (Selectividad. Madrid Septiembre 1997).

Escriba las reacciones completas de: a) Deshidratacin del
etanol. b) Sustitucin del OH del etanol por un halogenuro. c) Oxidacin del
etanol. d) cido actico con etanol.

a) CH3CH2OH + H2SO4 CH2=CH2 + H2O

b) CH3CH2OH + HI CH3CH2I + H2O
c) CH3CH2OH + O2 CH3COOH + H2O
d) CH3COOH + CH3CH2OH CH3COOCH2CH3 + H2O