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Mnster Quantentheorie
Gernot Mnster
Quantentheorie
Walter de Gruyter
Berlin New York
Gernot Mnster
Institut fr Theoretische Physik
Westflische Wilhelms-Universitt
Wilhelm-Klemm-Strae 9
48149 Mnster
Gedruckt auf surefreiem Papier, das die US-ANSI-Norm ber Haltbarkeit erfllt.
ISBN-13: 978-3-11-018928-5
ISBN-10: 3-11-018928-3
Copyright 2006 by Walter de Gruyter GmbH & Co. KG, 10785 Berlin.
Dieses Werk einschlielich aller seiner Teile ist urheberrechtlich geschtzt. Jede Verwertung
auerhalb der engen Grenzen des Urheberrechtsgesetzes ist ohne Zustimmung des Verlages
unzulssig und strafbar. Das gilt insbesondere fr Vervielfltigungen, bersetzungen,
Mikroverfilmungen und die Einspeicherung und Verarbeitung in elektronischen Systemen.
Printed in Germany.
Umschlaggestaltung: malsy, kommunikation und gestaltung, Willich.
Druck und Bindung: Druckhaus Thomas Mntzer, Bad Langensalza.
Vorwort
Dieses Buch enthalt den Sto einer zweisemestrigen Vorlesung. Es ist fur
Studierende der Physik zum Lernen und Nachschlagen gedacht. Als ich zum
ersten Mal die Vorlesung Quantentheorie vorbereitete, besorgte ich mir
mehr als 20 Lehrbucher aus der Bibliothek, um Anregungen zu sammeln. Es
gibt eine Reihe sehr ausfuhrlicher Werke, die eine gewisse Vollstandigkeit
anstreben und zum Nachschlagen und Vertiefen spezieller Themen sehr
gut geeignet sind, als Lehrbuch fur Anfanger aber zu umfangreich sind.
Andere Bucher konzentrieren sich auf die wesentlichen Sachverhalte und
sparen an Beispielen und Erlauterungen. Nachdem alle Bucher mehr oder
weniger grundlich durchgesehen waren, musste ich feststellen, dass keines
darunter war, dessen Inhalt dem entsprach, was ich mir fur die Vorlesung
vorgenommen hatte. So entstand die Idee zu diesem Lehrbuch.
Bei der inhaltlichen Konzeption spielten folgende Gesichtspunkte eine Rol-
le. Das Buch soll in etwa den Sto enthalten, mit dem der Physikstudent
im Studium konfrontiert wird. Es soll also dazu geeignet sein, die Vorle-
sung zu begleiten und als Grundlage fur Prufungsvorbereitungen zu dienen.
Es soll nicht zu trocken sein: auer den theoretischen Sachverhalten sollen
Beispiele, Anwendungen und illustrierende Gedankengange prasentiert wer-
den. Die begriichen Grundlagen der Quantentheorie, auch hinsichtlich des
Messprozesses, sollen nicht zu kurz kommen. Dazu zahlt auch eine Diskus-
sion der bellschen Ungleichungen. Weiterhin soll es eine Einfuhrung in die
feynmanschen Pfadintegrale enthalten.
Ein Thema, das bei Lehrbuchern der Quantentheorie immer kontrovers ist,
betrit das Ausma der mathematischen Strenge. Die meisten fur Physiker
bestimmten Buchern nehmen es nicht so genau mit der mathematischen
Korrektheit. Gerne werden dann die Verhaltnisse der Matrizenrechnung
bedenkenlos auf Operatoren im Hilbertraum ubertragen, so dass sich Ma-
thematiker die Haare raufen. Andererseits wird in den mathematisch an-
spruchsvollen Buchern der Theorie der linearen Operatoren im Hilbertraum
groer Umfang eingeraumt, so dass Studierende der Physik abgeschreckt
werden. Ich habe hier versucht, einen Kompromiss zu nden, der den An-
spruchen der Physikstudenten genugt, aber den mathematisch orientierten
unter ihnen nicht die Zornesrote ins Gesicht treibt.
Fur die groe Hilfe bei der Umsetzung des Buches in LATEX danke ich Herrn
Daniel Ebbeler herzlich.
Munster, im Januar 2006 Gernot Munster
Inhaltsverzeichnis
Vorwort v
1 Materiewellen 1
1.1 Welleneigenschaften der Materie . . . . . . . . . . . . . . . 1
1.2 Freie Teilchen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
1.2.1 Wellenpakete . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.2.2 Zerieen der Wellenpakete . . . . . . . . . . . . . . 7
1.2.3 Wellengleichung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
1.2.4 Kontinuitatsgleichung . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
1.3 Deutung der Materiewellen . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
1.3.1 Wahrscheinlichkeitsinterpretation . . . . . . . . . . . 14
1.3.2 Welle-Teilchen-Dualismus . . . . . . . . . . . . . . . 16
1.4 Impulsraum . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
1.5 Impulsoperator, Ortsoperator . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
1.6 Heisenbergsche Unscharferelation . . . . . . . . . . . . . . . 23
2 Schrodingergleichung 29
2.1 Zeitabhangige Schrodingergleichung . . . . . . . . . . . . . 29
2.2 Zeitunabhangige Schrodingergleichung . . . . . . . . . . . . 30
4.5 Observable . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 78
4.5.1 Observable und Messwerte . . . . . . . . . . . . . . . 78
4.5.2 Vertragliche Observable . . . . . . . . . . . . . . . . 79
4.5.3 Paritat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81
4.5.4 Unscharferelation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83
4.6 Die Postulate der Quantenmechanik . . . . . . . . . . . . . 84
4.7 Wahrscheinlichkeitsdeutung der Entwicklungskoezienten . 84
5 Harmonischer Oszillator 87
5.1 Spektrum . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 87
5.2 Eigenfunktionen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91
5.3 Unscharfen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 95
5.4 Oszillierendes Wellenpaket . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 96
5.4.1 Koharente Zustande . . . . . . . . . . . . . . . . . . 98
5.5 Dreidimensionaler harmonischer Oszillator . . . . . . . . . . 100
7 Darstellungen 113
7.1 Vektoren und Basen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 113
7.2 Ortsdarstellung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 115
7.3 Impulsdarstellung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 115
7.4 Darstellungen der Quantenmechanik . . . . . . . . . . . . . 116
7.5 Energiedarstellung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 117
7.6 Basiswechsel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 118
9 Drehimpuls 129
9.1 Drehimpulsoperator . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 129
9.2 Teilchen im Zentralpotenzial . . . . . . . . . . . . . . . . . . 131
9.2.1 Kugelkoordinaten . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 133
9.3 Eigenwerte des Drehimpulses . . . . . . . . . . . . . . . . . 136
9.3.1 Allgemeine Drehimpulseigenwerte . . . . . . . . . . . 136
9.3.2 Eigenwerte des Bahndrehimpulses . . . . . . . . . . 139
9.4 Eigenfunktionen zu L 2 und L3 . . . . . . . . . . . . . . . . 141
9.4.1 Darstellung im Ortsraum . . . . . . . . . . . . . . . 141
9.5 Radialgleichung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 145
15 Spin 183
15.1 Experimentelle Hinweise . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 183
15.2 Spin 1/2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 183
15.3 Wellenfunktionen mit Spin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 186
15.4 Pauligleichung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 187
15.4.1 Spinprazession . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 189
15.5 Stern-Gerlach-Versuch . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 190
15.6 Drehung von Spinoren . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 194
15.6.1 Eigenspinoren zu beliebigen Richtungen . . . . . . . 194
15.6.2 Drehungen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 195
x Inhaltsverzeichnis
B Fouriertransformation 351
B.1 Fourierreihen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 351
B.2 Fourierintegrale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 353
C Formelsammlung 355
Literaturhinweise 361
Index 363
1 Materiewellen
Das Geburtsjahr der Quantentheorie ist das Jahr 1900, in dem Max Planck
die nach ihm benannte Strahlungsformel aufstellte. Er konnte sie theore-
tisch begrunden, indem er postulierte, dass Lichtstrahlung nur in diskreten
Portionen quantisiert emittiert und absorbiert wird. Deren Energie E ist
mit der Frequenz der Strahlung durch die plancksche Beziehung
E = h
verfasste. Darin schrieb er: Wenn es auch verruckt aussieht, so ist es doch
durchaus gediegen. Am 25.11.1924 konnte de Broglie seine Dissertation
verteidigen. Die Fakultat hatte sich eine groe Blamage erspart, denn 1929
wurde de Broglie fur seine Arbeit der Nobelpreis verliehen.
Um die Welleneigenschaften zu besprechen, kehren wir zu den Lichtquan-
ten, den Photonen, zuruck. Fur sie gilt
E = h = h
mit
h
h = .
2
Ihr Impuls ist
E h
p= = h = = hk ,
c c
wobei die Wellenlange und k = 2/ die Wellenzahl ist.
Nach de Broglie ist Teilchen mit scharfem Impuls p und Energie E eine
ebene Wellen mit Wellenzahlvektor k und Kreisfrequenz zugeordnet, fur
welche die
de Broglie-Beziehungen
p = hk , E = h
Beispiele:
1. Elektronen, die durch eine Spannung U beschleunigt worden sind.
p2 h 1,226 nm
= eU = =
2me 2eU me U/1V
2. Staubkorn, m = 106 g, v = 10 m s1 .
1. Elektronenbeugung an Kristallen
C.J. Davisson, L.H. Germer, 1927
Im Davisson-Germer-Experiment wurden Elektronen senkrecht auf
die Oberache eines Nickelkristalls geschossen und die Intensitat der
reektierten Elektronen als Funktion des Streuwinkels gemessen. Es
handelt sich um Beugung an der Oberachenschicht und nicht um
Braggreexion.
d
e
Ni
d sin = n , n = 1, 2, 3, ...
= 50 = 1,65 1010 m
Wir betrachten Teilchen, die sich ohne auere Krafte bewegen, z.B. einen
Elektronenstrahl im Vakuum. Einerseits gelten die de Broglie-Beziehungen,
E = h , p = hk ,
h 2
= k .
2m
m0 c2 m0 v
E= , p=
2 2
1 vc2 1 vc2
und es folgt
c2
vp =
> c.
v
Bedeutet dies einen Konikt mit der Relativitatstheorie? Welche der beiden
Formeln gilt?
Die Antwort hierauf lautet
1.2.1 Wellenpakete
mit
h 2
k .
=
2m
Betrachte eine enge Impulsverteilung:
k
k0
mit
h 2 hk0
0 = (k0 ) = k , vG = (k0 ) = ,
2m 0 m
und erhalten
i(k0
vG 0 t) d3 k
(r, t) e 3
(k ) eik(rvG t) = ei0 t (r vG t, 0) .
(2)
In dieser Naherung bewegt sich das Wellenpaket ohne Formanderung mit
der Geschwindigkeit vG :
t=0
vG
t = t1
Die Gruppengeschwindigkeit
0
p
vG = = v0
m
entspricht der zu k0 gehorigen Teilchengeschwindigkeit.
Bei genauerer Betrachtung bleibt die Form der Wellenpakete nicht un-
geandert. Wir wollen dies jetzt am Beispiel eines eindimensionalen gau-
schen Wellenpaketes studieren:
dk h 2
(x, t) = (k) ei(kx 2m k t)
2
8 1 Materiewellen
mit
2 d2
(k) = A e(kk0 ) .
k
k0
1
d
t0
t1
t2
Die Zeitdauer fur das Zerieen soll an zwei Beispielen illustriert werden:
(x)2 = 2d2 .
1.2.3 Wellengleichung
gilt
h 2
(x, t) = i k (x, t)
t 2m
2
(x, t) = ik(x, t) , (x, t) = k2 (x, t) .
x x2
10 1 Materiewellen
h2 2
ih (x, t) = (x, t) .
t 2m x2
Diese Dierenzialgleichung ist von erster Ordnung in der Zeit. Durch Vorga-
be der Anfangsbedingungen (x, 0) ist die Losung fur alle Zeiten festgelegt.
Es handelt sich um eine lineare partielle homogene Dierenzialgleichung.
Ihre allgemeine Losung ist das obige Wellenpaket.
In drei raumlichen Dimensionen gilt entsprechend
h2
ih (r, t) = (r, t) .
t 2m
1.2.4 Kontinuitatsgleichung
nden wir
h
( ) = i ( )
t 2m
h
= i ( ) .
2m x
Entsprechend in drei Dimensionen
h
( ) + ( ) = 0 .
t 2mi
Dies ist eine Kontinuitatsgleichung von der Form
(r, t) + j(r, t) = 0
t
mit
h h
= , j = ( ) = Im( ) .
2m i m
Wie aus der Elektrodynamik bekannt, impliziert die Kontinuitatsgleichung,
dass
d 3
d r (r, t) = d3 r (r, t)
dt t
= d3 r j(r, t) = lim df j(r, t) = 0 ,
R
R
Weitere Fragen stehen im Raum: Was ist die Bedeutung der Wellenfunk-
tion? Verteilt sich das Elektron in einem Beugungsexperiment auf dem
Schirm? Wie sollen wir das Zerieen des Wellenpaketes deuten? Zeriet
das Elektron?
Ein Strahl fast monochromatischer Elektronen tritt durch eine Blende mit
einem Doppelspalt und wird auf einem dahinter bendlichen Schirm aufge-
fangen. Die de Broglie-Wellenlange sei vergleichbar mit dem Spaltabstand,
so dass Interferenz beobachtet werden kann. Nun betrachten wir verschie-
dene Situationen.
Die Verteilung ist aus vielen Punkten zusammengesetzt. Die Sachlage ist
ahnlich wie bei Schrotkugeln, die durch einen Zaun geschossen werden. Die
Elektronen verhalten sich wie Teilchen.
Teilchen
Welle
14 1 Materiewellen
Wie geht das? Kann sich ein Elektron manchmal als Welle und manchmal
als Teilchen zeigen?
1.3.1 Wahrscheinlichkeitsinterpretation
An den Stellen auf dem Schirm, wo die Intensitat der Welle groer ist,
benden sich mehr Schwarzungspunkte. Jeder Punkt stammt von einem
einzelnen Elektron. Das bedeutet, dass die Wahrscheinlichkeit fur das Auf-
treen eines Elektrons durch die Welle bestimmt ist. Sie muss durch die
Wellenfunktion (r, t) gegeben sein.
ist. Dieses Integral ist aber auch die Gesamtwahrscheinlichkeit fur den Auf-
enthalt des Teilchens an irgendeinem Ort und daher mussen wir
d3 r |(r, t)|2 = 1
setzen.
16 1 Materiewellen
1.3.2 Welle-Teilchen-Dualismus
Resultat: Jetzt erwartet uns jedoch eine bose Uberraschung. Zwar wissen
wir nun jedesmal, welcher der beiden Spalte passiert wurde, aber auf dem
Schirm zeigt sich, dass das Interferenzmuster verschwindet. Das Experiment
wurde tatsachlich 1995 von Chapman et al. durchgefuhrt.
Das Elektron kann sich nicht gleichzeitig wie Welle und Teilchen verhalten.
1.3 Deutung der Materiewellen 17
Niels Bohr
und allgemein
f (r )
= d3 r |(r, t)|2 f (r ) .
1.4 Impulsraum
t =0 t>0
x x
0 0
p
x =
^ mt
1.4 Impulsraum 19
Mit
. ht
= (k k )
2m
schreiben wir
p 2m p2
d
2m 2
t, t = ei 2mh t k ei .
m ht 2 ht
und somit
p
p
m p2
t, t ei 2mh t .
m t 2iht h
Hieraus erhalten wir endlich die Impuls-Wahrscheinlichkeitsdichte
p 2 dp
dk
w(p)dp = = |(k)|2 .
h 2h 2
In drei Dimensionen liefert die analoge Rechnung
d3 k
p )d3 p = |(k )|2
w( ,
(2)3
so erhalten wir
k, t) fur alle k ,
ih (k, t) = h(k )(
t
mit
hk 2
(k ) = .
2m
Die Losung hiervon ist
und folglich
d3 k
(r, t) = (k ) ei(kr(k )t) ,
(2)3
was ja fruher behauptet wurde.
f(k ) = (
k ) und somit f (r ) = (r )
und
k ) .
g(k ) = hk (
Dann ist
3
d3 k ikr h d k ikr h
g(r ) = 3
hk (k )e = 3
(k ) e = (r ) .
(2) i (2) i
22 1 Materiewellen
. h
P =
i
h k, t) = hk (
k, t) .
P (r, t) = (r, t) P (
i
Die Funktionen im Denitionsbereich von P im Ortsraum mussen naturlich
dierenzierbar sein.
Erwartungswerte des Impulsoperators oder von Funktionen des Impulsope-
rators werden wie ublich gebildet:
P
= d3 r (r, t)P (r, t) ,
P
= d3 r (r, t)P 2 (r, t) ,
2
wobei
2 2 2
P 2 = P12 + P22 + P32 = h2 + + = h2 2 = h2 .
x2 y 2 z 2
schreiben, der
Wir konnen dies als Erwartungswert des Ortsoperators Q
durch
(r, t) = r (r, t)
Q
deniert wird. Er wirkt also im Ortsraum als Multiplikations-Operator. Sei-
ne drei Komponenten werden wahlweise auch folgendermaen bezeichnet:
= (Q1 , Q2 , Q3 ) = (X, Y, Z) = (Qx , Qy , Qz ) .
Q
etc. Analog zum Impulsoperator im Ortsraum ndet man fur den Ortsope-
rator im Impulsraum
( .
k, t) = k, t) = Fouriertransformierte von Q
Q (Q)(
h k, t) .
= k (
i
Fassen wir zusammen:
Ortsraum Impulsraum
h k, t) = hk (
k, t)
P (r, t) = (r, t) P (
i
(r, t) = r (r, t)
Q k, t) = h k (
(
Q k, t)
i
x
24 1 Materiewellen
(k)
k
k
0)|2 e2d
|(k,
2 (kk
0)
2
, k = 1
, p = h
.
2d 2d
Wenn das Paket im Ortsraum eng lokalisiert ist, so ist es breit im Impuls-
raum und umgekehrt:
( x)
~
( p)
1.6 Heisenbergsche Unscharferelation 25
Heisenbergsche Unscharferelation
h
p x .
2
h2 t2 h2
(x)2 = d2 + , (p)2 =
4m2 d2 4d2
und somit
h h2 t2
p x = 1+ .
2 4m2 d4
h h h
px x , py y , pz z .
2 2 2
x
Licht
Der Ort des Teilchens kann nur innerhalb einer Genauigkeit bestimmt
werden, die durch das Auosungsvermogen des Mikroskops begrenzt ist.
Hierfur gilt bekanntlich
x .
sin
1.6 Heisenbergsche Unscharferelation 27
Andererseits wird dem Teilchen durch das gestreute Photon ein Impulsuber-
trag p h h
c = verliehen. p ist nicht genau bekannt, da die Richtung des
Lichtquants innerhalb des Onungswinkels unbekannt ist. Es ist px =
p sin und folglich x px h.
Dieses Beispiel stammt von Heisenberg selbst. Mir gefallt es nicht so gut,
denn es wird darin mit klassischen Begrien operiert. Es wird vom Ort des
Teilchens und vom Impuls des Photons so geredet, als gabe es sie eigent-
lich, nur konnten wir sie prinzipiell nicht genauer bestimmen, als durch die
Unscharferelation erlaubt ist. Dies klingt ein bisschen nach verborgenen
Werten, was Heisenberg aber sicher nicht so gemeint hat.
2) Beugung am Spalt
e
2
2 px
p
a) Die Ungleichung x p h
2 gilt fur die Breiten in einem Zustand.
Wenn eine Ortsmessung zu einer Zeit t1 und eine nachfolgende Impulsmes-
sung zu einer Zeit t2 > t1 durchgefuhrt wird, so ist es durchaus moglich,
dass
h
x|t=t1 p|t=t2 < .
2
Dies ist aber kein Widerspruch zur Unscharferelation, denn nach der Orts-
messung bei t1 und der Impulsmessung bei t2 liegen verschiedene Zustande
vor.
b) Kausalitat und Determinismus
Das klassische Kausalitatsprinzip sagt aus, dass bei bekannten Werten von
r und p zum Zeitpunkt t0 das Verhalten fur alle Zeiten t > t0 bekannt
ist. Aus der Unscharferelation folgt, dass das klassische Kausalitatsprinzip
nicht anwendbar ist, da die Voraussetzung nicht erfullbar ist.
Etwas anders verhalt es sich mit dem Determinismus. Dieser behauptet,
dass die kunftige Entwicklung physikalischer Systeme vorherbestimmt sei.
Wahrend das Kausalitatsprinzip zwar nicht anwendbar, aber dennoch nicht
notwendig falsch ist, gilt der Determinismus in der Quantenmechanik nicht.
2 Schrodingergleichung
Erinnern wir uns an die Begrundung der Wellengleichung fur freie Teilchen.
Aus der Energie-Impuls-Beziehung folgt die Beziehung zwischen Kreisfre-
quenz und Wellenzahl und hieraus wiederum die Wellengleichung:
2
p h2k 2 h2 2
E= = h = = ih (r, t) = (r, t) .
2m 2m t 2m
Mit dem Impulsoperator konnen wir sie in der Form
P 2
ih (r, t) = (r, t)
t 2m
schreiben.
Fur ein Teilchen, das sich in einem Potenzial V (r ) bewegt, ist die Energie
2
p
E= + V (r ) .
2m
Der Ausdruck auf der rechten Seite, also die Energie als Funktion von Im-
puls und Ort, heit in der Mechanik Hamiltonfunktion:
2
p
H(
p, r ) = + V (r ) .
2m
Schrodingergleichung
P 2
ih (r, t) = + V (r ) (r, t)
t 2m
bzw.
h2
ih (r, t) = + V (r ) (r, t) .
t 2m
30 2 Schrodingergleichung
P 2 ,
H= + V (Q)
2m
mit dem wir sie in der Form
ih (r, t) = H(r, t)
t
schreiben konnen.
Die Schrodingergleichung beschreibt die Zeitentwicklung der Wellenfunkti-
on. Sie ist eine partielle Dierenzialgleichung von erster Ordnung in t, so
dass bei gegebenen Anfangswerten (r, t0 ) die Losung (r, t) fur t > t0
festgelegt ist.
Es gilt wiederum die Kontinuitatsgleichung
+ j = 0
t
mit
j = h ( ) ,
= ||2 ,
2mi
deren Beweis genauso wie im Falle des freien Teilchens gefuhrt wird. Aus
ihr folgt
d3 r |(r, t)|2 = const.
Der Hamiltonoperator H hange nicht von t ab. Gibt es Losungen der Schro-
dingergleichung, fur welche die Wahrscheinlichkeitsdichte |(r, t)|2 zeitun-
abhangig ist? Betrachte den Ansatz
(r, t) = f (t)(r ) .
und folglich
2Ei t
|(r, t)| d r =
2 3
|(r )|2 d3 r e h .
Wir wissen aber, dass dies konstant sein muss, woraus Ei = 0, also E R
folgt.
Wir haben also gefunden:
h2
+ V (r ) (r ) = E (r ) ,
2m
wobei d3 r (r )(r ) = 1 .
3 Wellenmechanik in einer Dimension
h2 2
(x) + V (x)(x) = E (x)
2m x2
und wir verlangen
dx |(x)|2 = 1 .
Wir wollen Potenziale V (x) zulassen, bei denen auch Stufen und Knicks,
d.h. Unstetigkeiten der Ableitungen erlaubt sind, es soll aber uberall gelten
|V (x)| < , falls nichts anderes gesagt wird.
Dies ist nicht im Einklang mit der obigen Schrodingergleichung und wir
konnen notieren
a) (x) ist stetig.
Falls (x) unstetig bei x0 ist, gilt
(x) = a (x x0 ) + . . . ,
was sich wiederum nicht mit der Schrodingergleichung vertragt, so dass wir
schlieen:
b) (x) ist stetig.
Das Potenzial
0 , 0<x<L
V (x) =
, sonst
x
L
stellt einen unendlich hohen Potenzialtopf dar und beschreibt einen Kasten
mit undurchdringlichen Wanden.
Im Inneren gilt
h2
(x) = E i (x) , E > 0.
2m i
Auerhalb des Kastens ist V (x) = , woraus a (x) = 0 folgt. Man kann
dies durch vorubergehende Betrachtung des endlichen Potenzialtopfes
0 , 0<x<L
V (x) =
V0 , sonst, mit V0 > E
a = Aex + Bex .
Die Wellenfunktion kann nur normierbar sein, wenn B = 0 ist und lautet
also
a (x) = Aex .
Jetzt gehen wir zum Limes V0 uber, bei dem geht und deshalb
a = 0, was zu zeigen war.
3.1 Teilchen im Kasten: unendlich hoher Potenzialtopf 35
(0) = (L) = 0 .
Man kann dieses Problem numerisch angehen. Dazu integriert man die Dif-
ferenzialgleichung beginnend bei x = 0 mit (0) = 0 und nichtverschwin-
dender Steigung (0) nach rechts bis zu x = L. Das wiederholt man und
variiert den Parameter E dabei so lange, bis (L) = 0 erfullt ist.
Fur dieses einfache System gibt es aber auch eine analytische Losung. Mit
. 2mE
k2 = >0
h2
haben wir
(x) = k2 (x) fur 0 x L ,
(0) = (L) = 0 .
Die Losung ist klar:
Aus (0) = 0 folgt B = 0 und somit (x) = A sin kx. Die zweite Randbe-
dingung (L) = 0 erfordert sin kL = 0. Dies ist erfullt, falls kL = n , n
Z. Die negativen n entfallen, da die zugehorigen Losungen proportional zu
denen mit positivem n sind. Es verbleiben somit die Losungen
n
n (x) = A sin x , n = 1, 2, 3, . . .
L
Die moglichen Energiewerte sind
h2
n 2 h2 2
En = = n2 .
2m L 2mL2
36 3 Wellenmechanik in einer Dimension
Nicht alle positiven Energien sind erlaubt, wie im klassischen Falle, sondern
es gibt ein diskretes Energiespektrum.
Wir begegnen hier dem Phanomen der Quantisierung der Energie.
Weiterhin konnen wir das Auftreten einer Nullpunktsenergie E1 > 0
feststellen.
Zuletzt wollen wir die Losungen noch normieren, wie es sich gehort:
L
21 2
|n (x)| dx = A L A =
2
.
0 2 L
und aus der linken Randbedingung folgt B = 0 und (x) = A sinh x. Die
rechte Randbedingung sinh L = 0 besitzt aber keine Losung, so dass es zu
negativer Energie keine Eigenfunktion gibt.
Die gefundenen Losungen der zeitunabhangigen Schrodingergleichung ha-
ben zwei wichtige Eigenschaften, die uns auch bei anderen Systemen be-
gegnen werden und sehr nutzlich sind:
Orthogonalitat:
Betrachte das Integral
L
2 L
nx
mx
n (x)m (x)dx = sin sin dx .
0 L 0 L L
Vollstandigkeit:
Sei eine Funktion f (x) gegeben mit f (x) = 0 fur x 0 und x L. Wir
erweitern sie auf das doppelte Intervall durch
. f (x) , 0 x L
F (x) =
f (x) , L x 0
x
-L L
F ist periodisch auf dem Intervall [L, L], d.h. F (L) = F (L), und F ist
antisymmetrisch: F (x) = F (x). Die Fourierreihe fur F (x) lautet
a0
nx
nx
F (x) = + an cos + bn sin .
2 n=1
L L
Insbesondere gilt
L
f (x) = bn n (x) fur 0 x L .
2
n=1
Jedes f (x) mit den obigen Randbedingungen lasst sich also nach den
Unsere Ergebnisse fur den eindimensionalen Kasten lassen sich leicht auf
den Fall dreier Raumdimensionen verallgemeinern. Das Kastenpotenzial ist
0 , 0 x L1 , 0 y L2 , 0 z L3
V (r ) =
, sonst .
38 3 Wellenmechanik in einer Dimension
Dies stellt einen Quader dar. Wiederum gilt im Auenraum a (r ) = 0 und
im Inneren ist
2 2 2 2mE
2
+ 2
+ 2
= 2 k2 .
x y z h
separieren:
2 i
= ki2 i , i = 1, 2, 3 , k12 + k22 + k32 = k2 .
x2i
mit
8
A= ,
L1 L2 L3
und die zugehorigen Energien sind
h2 2 n21 n22 n23
En = + + .
2m L21 L22 L23
En = n 2 .
3.2 Endlicher Potenzialtopf 39
E/ n #
3 (1, 1, 1) 1
6 (2, 1, 1), (1, 2, 1), (1, 1, 2) 3
9 (2, 2, 1), (2, 1, 2), (1, 2, 2) 3
11 (3, 1, 1), (1, 3, 1), (1, 1, 3) 3
12 (2, 2, 2) 1
14 (3, 2, 1), . . . 6
Fur den symmetrischen Fall des Wurfels tritt das Phanomen der Entartung
auf: es gibt i.A. mehrere Eigenzustande zum gleichen Eigenwert. Wenn die
Kantenlangen nicht exakt, aber naherungsweise gleich sind,
L1 L2 L3 ,
6
12 1
3
9 3
6 3
3 1
Jetzt betrachten wir den Fall eines Potenzialtopfes von endlicher Tiefe:
L L
V0 , <x<
V (x) = 2 2
0 , sonst
40 3 Wellenmechanik in einer Dimension
- L L
2 0 2
x
A B C
-V0
3. stetig , stetig.
Auf einer der beiden Seiten von x musste dann uberall konvex sein und
ware nicht normierbar.Wir schlieen daher
V0 < E < 0 .
A (x) = + ex + ex
0
(x) x = 0 A (x) = + ex
C: entsprechend, C (x) = ex
B: = k2 , B (x) = + eikx + eikx
Anschlussbedingungen:
Dies sind 4 Gleichungen fur + , , + und . Sie wissen sicher, wie man
damit zu Werke geht, aber es gibt noch eine Vereinfachung. Wir betrachten
zunachst eine
+ = , + = ,
L
e 2 = 2 cos k
L
,
2
L
e 2 = 2k sin k
L
.
2
Fur dieses lineare homogene System aus zwei Gleichungen lautet die Los-
barkeitsbedingung
L
= k tan k .
2
Die Losungen dieser Gleichung liefern und k und damit die moglichen
Energien E. Diese werden wir weiter unten betrachten. Wenn und k
bekannt sind, ist die Losung fur die Koezienten
exp( L2 ) 1 2 L
= L
= 1 + 2 e 2 .
2 cos k 2 2 k
+ = a , + = b ,
L L
a e 2 = 2ib sin k ,
2
L L
a e 2 = 2ibk cos k .
2
3.2 Endlicher Potenzialtopf 43
exp( L2 )
b=i a,
2 sin k L2
1 2 L 1
= e 2
L
1+ 2 + .
a k 2
Eines gilt es noch zu klaren: warum kann man (x) als symmetrisch oder
antisymmetrisch annehmen?
Das Potenzial V (x) ist symmetrisch. In diesem Falle gilt: falls (x) ei-
ne Losung ist, so ist auch (x) = (x) eine Losung zur gleichen Ener-
gie. Hieraus konnen wir zwei Losungen mit den gewunschten Symmetrie-
Eigenschaften bilden: (x) + (x) ist symmetrisch, (x) (x) ist anti-
symmetrisch.
Um die moglichen Energien zu bestimmen, mussen wir uns nun den Los-
barkeitsbedingungen zuwenden. Wir denieren
. L . L
= , =k ,
2 2
die durch 2
L 2mV0
2
+ =2
R2
2 h2
verknupft sind. Die Losbarkeitsbedingungen lauten nun
Dies sind transzendente Gleichungen, die wir nicht explizit losen konnen.
Die Losungen lassen sich aber numerisch bestimmen. Alternativ gibt es die
Moglichkeit der graphischen Losung, die bessere Einsichten in die Natur
der Losungen vermittelt.
In der Graphik ist das Beispiel R = 3,4 dargestellt. Die Schnittpunkte des
Viertelkreises mit den anderen Kurven liefern die moglichen Paare (, ).
Hier sind es 3 Losungen.
44 3 Wellenmechanik in einer Dimension
/2 R 3/2
h2 2 2
E= = V0 2 .
2m R
(x)
E2
E1
E0
Zum Zwecke der besseren Sichtbarkeit sind die Wellenfunktionen auf die
Hohe ihrer jeweiligen Energie verschoben.
Beim endlichen Potenzialtopf ist die Wellenfunktion nicht Null im klassisch
verbotenen Bereich. Sie fallt aber exponentiell rasch ab. Die Eindringtiefe
d, gegeben durch
ex = e d ,
x
fur beliebige E losbar. Was geht schief, wenn man E = En wahlt, z.B.
E0 < E < E1 ? In diesem Falle ndet man eine Losungsfunktion, die fur
x oder x exponentiell anwachst und nicht normierbar ist.
Zum unendlich tiefen Potenzialtopf, der im vorigen Abschnitt behandelt
wurde, gelangen wir im Grenzfall
h2 2 2
R1 V0 .
2m L
Dann ist
h2 2
En V0 + (n + 1)2 fur n R .
2mL2
3.2.2 Streuzustande
Im Gebiet C soll also nur eine nach rechts laufende Welle vorhanden sein
und folglich setzen wir
= 0 .
Dies ist ohne Einschrankung der Allgemeinheit moglich, denn ausgehend
von obiger Losung konnen wir die Linearkombination + (x) (x)
betrachten, welche den Fall = 0 darstellt.
Weiterhin wahlen wir die Normierung so, dass + = 1, und schreiben
C (x) = S eik0 x .
Fur die Diskussion der Anschlussbedingungen lassen wir zunachst die Koef-
zienten allgemein und kehren spater zu unserem obigen Spezialfall zuruck.
Stetigkeitsbedingungen bei x = L2 :
L L L L
+ eik0 2 + eik0 2 = + eik 2 + eik 2
L L
L L
ik0 + eik0 2 eik0 2 = ik + eik 2 eik 2 .
Dies liefert
+ L +
= M k0 , k,
2
48 3 Wellenmechanik in einer Dimension
mit
ei(k0 k) 2
L L
1+ k
1 k
e+i(k0 +k) 2
. 1
k0 k0
L
M k0 , k, = .
2 2
L
L
1 k
k0 ei(k0 +k) 2 1+ k
k0 ei(k0 k) 2
L
Bei x = 2 nden wir entsprechend
+ L +
= M k, k0 , .
2
mit
k k0 k k0
+ =
+ , = .
k0 k k0 k
Wir konnen bei gegebenen + , gema obigen linearen Gleichungen eine
Losung fur jedes E > 0 konstruieren. Der Losungsraum ist also zweidi-
mensional.
Nun betrachten wir unsere spezielle Wahl
= 0 , + S , + = 1 .
Dann folgt
+
1 = cos kL i sin kL eik0 L S ,
2
= i sin(kL) S .
2
Der Koezient S lautet
+ 1
S = eik0 L cos kL i sin kL
2
+
cos kL + i 2 sin kL
= eik0 L 2
.
1 + 4 sin2 kL
3.2 Endlicher Potenzialtopf 49
m |S| .
hk0
C: Seik0 x , transmittierte Welle , jT = 2
h
j = ( )
2mi
h
= ( ein ein + R R R R ) = jein + jR
2mi ein ein
C: j = jT ,
wobei sich die gemischten Terme in A fortheben. Aus der Konstanz des
Stromes folgt nun
jein + jR = jT
und daher
jT jR jT jR
1= = + = T +R,
jein jein jein jein
50 3 Wellenmechanik in einer Dimension
wobei
V02
2 = .
E(E + V0 )
Oensichtlich ist 0 T 1, wie es ja sein muss.
Betrachten wir einmal die Abhangigkeit von der Energie des Teilchens. Die
folgende Graphik zeigt T (E) fur einen Potenzialtopf mit 2mV0 L2 = h2 .
2 2
T 2mV0L = --h
0
0 0.5 1 1.5
E/V0
T (E) steigt mit wachsender Energie und nahert sich dem Wert 1 an. Das
ist plausibel, denn hochenergetische Teilchen werden durch das Potenzial
kaum gestort. Ansonsten ist die Kurve recht unauallig.
2 2
T 2mV0L = 64 --h
0
0 1 2 3 4
E/V0
h2 k2 h2 2 2
E = ER = V0 = n V0 ,
2m 2mL2
wobei n genugend gro sein muss, damit ER > 0 ist. Die Streuzustande
mit diesen Energien heien Resonanzen. Ihr Zustandekommen konnen wir
anschaulich damit erklaren, dass die bei x = L2 und bei x = L2 reektierten
Wellen destruktiv interferieren, falls 2kL = 2n ist.
Wir betrachten das Verhalten in der Nahe einer Resonanz einmal genauer.
Fur den Koezienten S(E) gilt
+
(S eik0 L )1 = cos kL i sin kL .
2
Bei k = kR = n n
L ist cos kR L = (1) und sin kR L = 0. Fur eine Taylorent-
wicklung um die Resonanzstelle bis zur ersten Ordnung benotigen wir die
Ableitung
d
+ + dk
cos kL i sin kL = i cos(kL) L
dE 2 E=ER 2 dE E=ER
52 3 Wellenmechanik in einer Dimension
mL 2ER + V0
= cos(kR L) i
2 2h ER (ER + V0 )
2
cos(kR L) i .
i 2
S eik0 L (1)n .
E ER + i 2
Diese Form ist nicht nur fur das hier betrachtete Kastenpotenzial sondern
auch allgemeiner gultig. Aus ihr folgt
" #2
T 2
" #2 .
(E ER )2 + 2
0.5
E
ER
3.2 Endlicher Potenzialtopf 53
Zusammenfassung:
Fur E > 0 gibt es stationare Streulosungen
ik x
e 0 + eik0 x , x < L2
k0 (x) =
S eik0 x , x > L2
wobei k0 > 0.
t << 0
t >> 0
wobei
hk2
= .
2m
Die Impulsraum-Wellenfunktion (k) sei um k = k0 konzentriert und sie
sei reell gewahlt.
(k)
k
k0
Wir konnen annehmen, dass (k) = 0 fur k < 0 ist. Zum Zeitpunkt 0 setzen
wir
t = 0 : (x, 0) 0 (x) , mit x
= 0 .
Fur die jetzigen Betrachtungen vernachlassigen wir das Zerieen des Pa-
ketes. Dann ist nach Abschnitt 1.2.1 fur andere Zeiten
t = 0 : (x, t) ei0 t 0 (x v0 t)
mit
hk0 hk02
v0 = , 0 = .
m 2m
Nun betrachten wir die Situation mit Kastenpotenzial. Wir bilden ein Wel-
lenpaket mit der gleichen Impulsverteilung (k), jedoch sind jetzt anstelle
der ebenen Wellen die Streulosungen k (x) einzusetzen:
dk
(x, t) = (k) k (x) eit .
2
Fur die in der Streulosung enthaltenen Anteile ebener Wellen konnen wir
das obige Resultat fur das freie Teilchen benutzen. Links vom Potenzialtopf
3.2 Endlicher Potenzialtopf 55
nden wir
$ %
L dk
x< : (x, t) = (k) ei(kxt) + (k) ei(kx+t)
2 2
dk
= (x, t) + (k) (k) ei(kx+t)
2
(x, t) + (k0 ) (x, t)
L
x> 2 : (x, t) = 0.
- L 0 L
2 2
x> L
2 : (x, t) S(k0 ) (x, t).
- L 0 L
2 2
Dies ist tatsachlich das Ergebnis, das wir intuitiv erwartet haben. Es recht-
fertigt unsere Interpretation der Anteile der Streulosung, die wir reektier-
ten bzw. transmittierten Teilchen zugeordnet haben.
56 3 Wellenmechanik in einer Dimension
Damit gilt
dk
T (x, t) (k) |S(k0 )| eik(x+d)it
2
|S(k0 )| (x + d, t) = |S(k0 )| ei0 t 0 (x + d v0 t)
d
= |S(k0 )| ei0 t
0 x v0 t .
v0
3.2 Endlicher Potenzialtopf 57
Inklusive der Laufzeit L/v0 , die auch ohne Streuung zum Durchqueren des
Topfes notig ist, betragt die Verweildauer im Topf
d L
= + .
v0 v0
Es bleibt noch der Faktor d zu berechnen. In der Nahe einer Resonanz ist
1 h2 k2
S = (1)n eikL , mit E = .
1 i (E ER )
2 2m
Dies gibt
2
arg S = kL + arctan (E ER ) ,
2 h2 k0
d = L + &2
m
'2 ,
1+ (E0 ER )
2
h
= &2 '2 .
1+ (E0 ER )
Direkt auf der Resonanzenergie E0 = ER ist
2
R = h .
E = 1236 MeV
= 120 MeV
= 1023 sec .
E
E*
58 3 Wellenmechanik in einer Dimension
3.3 Potenzialbarriere
Wir wenden uns nun der Potenzialbarriere zu, die sich vom Potenzialtopf
dadurch unterscheidet, dass das Potenzial im Inneren positiv ist.
V ( x)
V0 > 0
V0
x
- L L
2 2
wobei
h2 2 h2 2
E= k , V0 E = .
2m 0 2m
Dies entspricht formal der Situation von Abschnitt 3.2.2, wenn wir die
Substitution k = i durchfuhren. Daher konnen wir uns die erneute Unter-
suchung der Anschlussbedingungen ersparen, denn die weitere Rechnung
erfolgt wie dort mit dem Ergebnis
2 1
1 k0 2
T = 1+ + sinh L .
4 k0
Hierbei gilt
2
k0 V02
+ = .
k0 E(V0 E)
2
|(x)|
3.4 Tunneleekt
x
a b
Fur x 0 geht die Summe in ein Integral uber und wir erhalten den
Gamowfaktor
2 b
T exp 2m(V (x) E) dx .
h a
Die Approximation ist gut, wenn der Potenzialberg so gro ist, dass T 1
ist.
3.4 Tunneleekt 61
3.4.1 -Zerfall
Eine der ersten und prominentesten Anwendungen dieser Formel ist der
-Zerfall von Kernen. Die Situation wird dadurch modelliert, dass man
die Bewegung eines -Teilchens im Potenzial der restlichen Nukleonen be-
trachtet. Das Potenzial besteht aus einem anziehenden Potenzialtopf, der
aus den Kernkraften resultiert, und einem abstoenden Coulombterm /r
mit 2Ze2 /40 , wobei Z die Ladungszahl des Restkernes ist.
V(r)
r
R rc
-V0
rc = , R R0 Z 1/3 mit R0 1,6 1015 m.
E
62 3 Wellenmechanik in einer Dimension
rc
2
G= 2m E dr
h R r
2rc R R R
= 2mE arcsin 1 .
h 2 rc rc rc
Mit R rc ist
2rc R
G 2mE 2
h 2 rc
2 2m e2 Z 8 mR0 e2 Z
= Z 2/3 1 2 Z 2/3 .
h 40 E h 40 E
Der letzte Term variiert nur sehr schwach mit der Energie und kann durch
eine Konstante approximiert werden. Nach Einsetzen der Konstanten erhalt
man
Z
log10 = 1,72 1,63 Z 2/3 const. .
1 Jahr E/1MeV
Die tatsachlichen Lebensdauern lassen sich gut beschreiben durch die For-
mel von Taagepera und Nurmia:
Z
log10 = 1,61 Z 2/3 28,9 .
1 Jahr E/1MeV
Wir sehen, dass das einfache Modell schon eine recht gute Ubereinstimmung
mit der Realitat zeigt. Experimentell trat der Zusammenhang von und
E erstmals in der Regel von Geiger und Nuttall in Erscheinung.
3.4 Tunneleekt 63
log
-
1
E
Fur viele Fragen lassen sich Elektronen in einem Metall naherungsweise als
freie Teilchen betrachten. Um ein Elektron der Energie E aus dem Metall
herauszulosen, ist die Austrittsarbeit V0 E notig, die vom lichtelektrischen
Eekt (Photoeekt) her bekannt ist. Wird an das Metall ein aueres elek-
trisches Feld E angelegt, so hat das Potenzial eines Elektrons als Funktion
des Abstandes von der Metalloberache naherungsweise die Form
0, x < 0,
V (x) =
V0 e0 Ex, x 0 .
V0
E
x
0 x1
uberwinden, wenn Ihnen durch Erhitzen des Metalles oder auf andere Weise
Energie zugefuhrt wird. In der Quantenphysik konnen Elektronen aufgrund
des Tunneleektes bei angelegtem aueren Feld aus dem kalten Metall aus-
treten. Daher spricht man von kalter Emission bzw. Feldemission.
Die kalte Emission ist ein wichtiges physikalisches Phanomen. Sie bildet die
Grundlage fur die Rastertunnelmikroskopie.
2m
(x) + (E V (x))(x) = 0 .
h2
Sei V (x) uberall stetig oder besitze nur endlich viele Sprungstellen endlicher
Hohe. Aus der fruheren Diskussion wissen wir, dass (x) und (x) stetig
sind.
(x) und (x) haben entgegengesetztes Vorzeichen, ist oszilla-
torisch:
c) klassische Umkehrpunkte: E = V (x), (x) = 0 .
Typische Falle:
1.
V (x) |x|
V
2. V
x
x0
V (x) x
V (x) xx 0
3. V
V+
V+
V (x) x
V
V (x) x
V+ V
Vmin < E V+ : diskretes Spektrum, wie oben.
V+ < E V : kontinuierliches Spektrum, zu jedem E gibt es eine
Streulosung, sie ist nicht normierbar.
V < E: kontinuierliches Spektrum, zu jedem E gibt es zwei Streulo-
sungen.
4 Formalismus der Quantenmechanik
4.1 Hilbertraum
H ist komplexer Vektorraum.
Die Addition ist gegeben durch
a) Assoziativitat: 1 + (2 + 3 ) = (1 + 2 ) + 3
d) Distributivgesetz: (1 + 2 ) = 1 + 2
e) ( + ) = +
f) () = ()
g) 1 =
68 4 Formalismus der Quantenmechanik
Nun wollen wir schauen, ob es auf diesem Raum ein Skalarprodukt gibt,
d.h. eine positiv denite hermitesche Form. Wir versuchen es mit
.
(1 , 2 ) = dx 1 (x)2 (x) .
Sie erfullt
a) (3 , 1 + 2 ) = (3 , 1 ) + (3 , 2 )
b) (1 , 2 ) = (1 , 2 )
c) (1 , 2 ) = (2 , 1 )
d) (, ) 0.
Gilt auch
e) (, ) = 0 =0?
Nein, denn es existieren Nullfunktionen
N = f H |f | dx = 0 ,
2
namlich solche Funktionen, fur die f (x) = 0 nur fur x aus einer Menge vom
Ma Null. Also ist die Form nicht positiv denit. Was tun? Wir bilden den
Faktorraum
.
H = H /N ,
d.h. wir betrachten Aquivalenzklassen von Funktionen gema 1 2 ,
wenn 1 = 2 + f mit f N .
H ist ein komplexer Vektorraum und besitzt ein Skalarprodukt, das durch
obige Denition gegeben ist. Insbesondere gilt nun
e) (, ) = 0 = 0.
|(1 , 2 )| 1 2 .
Beweis:
(2 , 1 ) (2 , 1 )
1 2 , 1 2 0.
(2 , 2 ) (2 , 2 )
4.1 Hilbertraum 69
1 + 2 1 + 2 .
Beweis:
n (stark) lim n = 0 .
n
H = L2 (R)
bezeichnet.
In der Physik werden meistens nur Hilbertraume mit endlich oder abzahlbar
unendlich vielen Dimensionen betrachtet. Diese heien separabel.
Die Verallgemeinerung auf drei raumliche Dimensionen ist klar und liefert
den Hilbertraum L2 (R3 ), in dem
d3 r |(r )|2 <
70 4 Formalismus der Quantenmechanik
Vollstandige Funktionensysteme:
Geeignete Mengen von Vektoren bilden eine Basis des Hilbertraumes. Sei
{un H} ein Orthonormalsystem: (un , um ) = nm . Dieses System ist eine
Basis, falls
H gilt = cn un (Vollstandigkeit)
n
Diese Gleichung, die fur jede Funktion H gelten soll, muss von der
Form
(x) = dy (x y) (y)
Vollstandigkeitsrelation: un (x) un (y) = (x y) .
n
Dies sieht aus wie die Entwicklung nach einer Basis. Bilden die {uk }kR
tatsachlich eine Basis? Nein, denn sie sind nicht normierbar, d.h. uk /
L2 (R). Dennoch ist diese Funktionenmenge, nach der sich alle Elemente
entwickeln lassen, sehr nutzlich. Sie bildet eine sogenannte uneigentliche
Basis. Darauf werden wir spater noch eingehen.
= 1.
72 4 Formalismus der Quantenmechanik
1 2 1 = 2 , C, = 0
* = {| }.
Die Aquivalenz von Vektoren, die sich um einen reellen Faktor = 0 unter-
scheiden, leuchtet leicht ein. Interessant ist die Aquivalenz von Vektoren, die
sich um einen komplexen Phasenfaktor exp(i) vom Betrag 1 unterscheiden.
In der Tat andert ein solcher Phasenfaktor die Wahrscheinlichkeitsdichte,
den Wahrscheinlichkeitsstrom und Erwartungswerte nicht.
Zusammenfassend gilt also: Zustande werden beschrieben durch Strahlen
in H.
Den Hut uber * werden wir im Folgenden fortlassen und mit normierten
Reprasentanten , = 1, arbeiten.
A : DA H, DA H
A .
A(1 + 2 ) = A1 + A2 .
und wir erkennen, dass A = 1 ist, d.h. der Kern des Eins-Operators ist die
Delta-Funktion:
* y) = (x y) .
1(x,
(, A) = (A , ) DA , DA .
Regel: (AB) = B A .
A heit hermitesch, wenn (, A) = (A, ) , DA und DA DA .
A heit selbstadjungiert, wenn A = A , DA = DA .
Ein selbstadjungierter Operator ist insbesondere auch hermitesch.
Beispiel: Pj , Qj sind selbstadjungiert.
Wir zeigen hier nur Hermitezitat. Fur die Selbstadjungiertheit muss man
etwas mehr tun.
Die Hermitezitat von Qj ist trivial. Betrachten wir Pj :
h (r ) h (r )
(, Pj ) = 3
d r (r ) = d3 r (r )
i xj i xj
3 h (r )
= d r (r ) = (Pj , ).
i xj
Eigenwerte:
Sei A Operator auf einem Hilbertraum H.
Denition: Wenn fur eine Zahl a C ein Vektor H, = 0, existiert,
so dass die Gleichung
A = a
gilt, so heit a Eigenwert und Eigenvektor von A.
Satz 1: Eigenwerte hermitescher Operatoren sind reell.
74 4 Formalismus der Quantenmechanik
Beweis:
A = a (, A) = a(, ) .
Andererseits ist (, A) = (A, ) = (a, ) = a (, )
a = a .
A1 = a1 , A2 = a2 A(c1 1 + c2 2 ) = a(c1 1 + c2 2 ) .
Den Beweis gebe ich hier nicht an. Fur Operatoren auf dem Raum Cn
ist er aus der linearen Algebra bekannt. Der Fall von Operatoren, die nicht
nur ein rein diskretes, sondern auch ein kontinuierliches Spektrum besitzen,
wird spater behandelt.
Aus der Vollstandigkeit folgt insbesondere, dass es eine Basis {n } gibt,
die aus Eigenvektoren von A besteht.
Fur Cn ist dieser Sachverhalt aus der linearen Algebra bekannt. Ein Ope-
rator wird dort reprasentiert durch eine Matrix
A11 A1n
A = ...
An1 Ann
A = At .
Projektionsoperatoren:
Sei H, = 1. Wir denieren einen Operator P durch
P = (, ) .
Dieser Operator liefert die Projektion des Vektors auf die durch fest-
gelegte Achse im Hilbertraum.
.
P
P2 = P .
P V2 = P V .
4.4 Diracnotation
Der Physiker P.A.M. Dirac (8.8.1902 20.10.1984) hat eine Notation fur
Vektoren und Operatoren eingefuhrt, die sehr suggestiv ist und in der Quan-
tenmechanik gerne benutzt wird. Folgende Bezeichnungsweisen werden ver-
wendet:
Vektoren aus H : |
, |
, . . .
Skalarprodukte: (1 , 2 ) = 1 |2
Matrixelemente: (, A) = |A|
.
Die Vektoren |
etc. werden als ket-Vektoren bezeichnet, da sie den zweiten
Teil einer spitzen Klammer ( bracket) bilden.
Weiterhin schreibt man fur
Projektoren: P = |
| ,
denn es ist ja
P = (, ) = |
|
= |
|
,
also
P |
= |
|
.
Orthonormiertheit: m|n
= mn
+
Vollstandigkeit: |
= n cn |n
,
cn = n|
C .
4.5 Observable
A
= |A|
.
|A|
= |A|
|A|
= |A |
.
(A)2 = (A A
)2
= A2
A
2 .
4.5 Observable 79
A|
= a|
, |
= 1.
Dann ist
|A|
= a und A = 0,
Zusammenfassung:
Messwerte Eigenwerte
Sei |
Eigenzustand zur Observablen A:
A|
= a|
.
A|
= a|
, B|
= b|
.
Beweis: Zur Vereinfachung wollen wir annehmen, dass ein rein diskretes
Spektrum vorliegt. Es ist
AB|
= Ab|
= bA|
= ba|
BA|
= Ba|
= aB|
= ab|
,
so dass
(AB BA)|
= 0 fur alle Eigenvektoren |
.
Es gibt eine Basis {|i
} aus Eigenvektoren von A, d.h. A|i
= ai |i
. Dann
ist
(AB BA)|i
= 0 i
und folglich AB BA = 0.
Wir denieren den
.
Kommutator [A, B] = AB BA .
[Px , Y ] = 0 , [Px , Z] = 0 .
4.5 Observable 81
Die Kommutatoren zwischen den Komponenten des Impuls- und des Orts-
operators fassen wir zusammen in der Form
h
[Pj , Qk ] = jk 1.
i
4.5.3 Paritat
Wir betrachten ein Potenzial V (x) in einer Dimension. Sei V (x) gerade:
V (x) = V (x) .
(x) = (x) ,
(x) = (x) ,
a) =
b) 2 = 1 .
= = 2 = = 2
2 = 1 = +1 oder = 1 .
82 4 Formalismus der Quantenmechanik
4.5.4 Unscharferelation
Nehmen wir an, A und B seien zwei Observable, die nicht miteinander
kommutieren,
[A, B] = 0 .
Dann sind A und B nicht vertraglich, d.h. sie sind im Allgemeinen nicht
gleichzeitig scharf messbar. Es gibt in diesem Falle eine
allgemeine Unscharferelation
1
A B | [A, B]
| .
2
Beweis:
[A, B] =: iC , C selbstadjungiert,
.
.
A = A A
, B = B B
, [A , B ] = iC ,
(A)2 = A 2
, (B)2 = B 2
= .
2(A)2
C
2 1
(B)2 0 (A)2 (B)2 C
2 .
4(A)2 4
Ein spezieller Fall ist
A = Q , B = P , C = h1 .
Die allgemeine Unscharferelation liefert dann wieder die uns schon vertraute
heisenbergsche Unscharferelation
h
x p .
2
84 4 Formalismus der Quantenmechanik
Was wir bisher uber die Quantenmechanik und ihren mathematischen For-
malismus gelernt haben, erlaubt es, die Postulate der Quantenmechanik
zu formulieren. Diese fassen die fundamentalen Grundlagen der Quanten-
mechanik zusammen. Zur Betrachtung spezieller Systeme muss der Hilber-
traum und der Hamiltonoperator naturlich weiter speziziert werden.
IV. Die zeitliche Entwicklung von Zustanden wird durch die Schrodinger-
gleichung bestimmt:
ih |
= H|
,
t
wobei H der Hamiltonoperator ist.
A|n
= an |n
.
Beispielsweise ist im Falle der Energie die Observable gleich dem Hamil-
tonoperator H und die Eigenwertgleichung ist
H|n
= En |n
.
4.7 Wahrscheinlichkeitsdeutung der Entwicklungskoezienten 85
n n
mit Koezienten
cn = n|
.
Was ist die physikalische Interpretation dieser Koezienten?
Betrachten wir den Erwartungswert von A:
A
= |A|
.
a
a1 a2 a3 a4 a5
Beweis:
A
= |A|
= |m
m|A|n
n|
.
m,n
Einsetzen von
m|A|n
= an mn
gibt
A
= |n
an n|
= |cn |2 an .
n n
86 4 Formalismus der Quantenmechanik
und speziell
1 = 1
= |cn |2 .
n
Aus den beiden letzten Gleichungen liest man ab, dass |cn |2 die zum Wert
an gehorige Wahrscheinlichkeit ist.
Wir haben also gefunden
pn = | n|
|2 .
Noch allgemeiner formulieren wir:
Die Wahrscheinlichkeit p( ), dass bei einer Messung am Zustand |
p( ) = | |
|2 .
Ubergangsamplitude |
.
5 Harmonischer Oszillator
5.1 Spektrum
Der harmonische Oszillator ist ein System, fur das bei Auslenkungen aus
der Ruhelage das hookesche Gesetz gilt, nach dem die rucktreibende Kraft
proportional zur Auslenkung ist. Im eindimensionalen Fall heit das
F = kx .
k 2 1
V (x) = x = m 2 x2
2 2
mit
k
= .
m
Aus den allgemeinen Ergebnissen fruherer Abschnitte wissen wir, dass das
Energiespektrum diskret ist. Dieses wollen wir jetzt berechnen. Dabei be-
schreiten wir methodisch einen neuen Weg, indem wir die zeitunabhangige
Schrodingergleichung nicht in Form einer Dierenzialgleichung losen, son-
dern die Eigenwerte des Hamiltonoperators auf algebraischem Wege ermit-
teln.
Mit der Variablen
. m
y= x
h
schreibt sich der Hamiltonoperator in der Form
1 2 1 2 1
H = h + y h (P 2 + Q2 ) ,
2 y 2 2 2
wobei
1 m
P = i = P, Q = Q.
y mh h
Der Kommutator dieser Operatoren ist
[P , Q] = i .
[a, a ] = 1 , d.h. aa = a a + 1 ,
und es gilt
1 1
Q = (a + a ) , P = (a a ) .
2 i 2
5.1 Spektrum 89
Die Eigenwerte von H ergeben sich sofort aus denen von a a, die wir jetzt
bestimmen werden. Die Eigenwertgleichung ist
a a|
= |
.
= |a a|
= a|
2 0 .
a a(a |
) = a (aa )|
= a (a a + 1)|
= a ( + 1)|
= ( + 1)a |
.
a |
2 = |aa |
= |a a + 1|
= + 1 1
a |
= 0 .
(a a)(a|
) = (aa 1)a|
= a(a a 1)|
= a( 1)|
= ( 1)a|
.
a|
2 = |a a|
= > 0
a|
= 0 .
Wir sehen also, dass ausgehend von eine ganze Leiter von Eigen-
werten erzeugt wird, die nach oben nicht endet.
90 5 Harmonischer Oszillator
+ 1
-1
......
4. N0 = {0, 1, 2, 3, . . . }.
Beweis: Ist > 0 Eigenwert, so erhalten wir die absteigende Folge
von Eigenwerten 1, 2, . . . , solange diese positiv bleiben. Diese
Folge muss nach endlich vielen Schritten abbrechen n N mit:
n ist Eigenwert, aber a| n
= 0.
a a| n
= ( n)| n
= 0 n = 0 = n N .
|0
, 0 = 0
|1
= a |0
, 1 = 1
5.2 Eigenfunktionen 91
Zusammenfassung
1
En = h n + , n N0
2
a|n
= n|n 1
, a |n
= n + 1|n + 1
5.2 Eigenfunktionen
|n
= n (y) ,
m|n
= (m , n ) = mn .
Aus den Resultaten des vorigen Abschnittes entnehmen wir eine Formel fur
die Eigenfunktionen:
1 1 n 1 y2
n (y) = 4 y e 2 .
2n n! y
mit
. 12 y2 n 1 y2
Hn (y) = e y e 2 .
y
Die ersten Polynome sind
Rekursionsgleichung:
1
a n = y n = n + 1 n+1
2 y
1
an = y+ n = n n1
2 y
2 y n (y) = n + 1 n+1 (y) + n n1 (y)
Hn+1 (y) = 2y Hn (y) 2nHn1 (y)
Diese Gleichung erlaubt eine rekursive Berechnung der Hermitepolynome.
5.2 Eigenfunktionen 93
Dierenzialgleichung:
In der Variablen y geschrieben lautet die zeitunabhangige Schrodingerglei-
chung
1 2 1 2 1
+ y n (y) = n + n (y) .
2 y 2 2 2
Einsetzen des Ausdruckes fur n (y) liefert die
d2 d
hermitesche Dierenzialgleichung: 2y + 2n Hn (y) = 0.
dy 2 dy
Aufenthaltswahrscheinlichkeit:
En n
7
0
-4 -2 0 2 4
y
94 5 Harmonischer Oszillator
2
En |n|
7
0
-4 -2 0 2 4
y
0.3
2
|20|
0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0
-8 -6 -4 -2 0 2 4 6 8
y
5.3 Unscharfen
Die Unscharfen von Ort und Impuls lassen sich ermitteln, ohne dass ein
Integral berechnet werden muss. Dies geschieht wiederum auf algebraischem
Wege. Dazu benutzen wir
1 1
2m 2
mh 2 1
Q= (a + a ) , P = (a a ) .
h 2 i
Dies gibt
1
2m 2
x
n = n|Q|n
= n|a + a |n
= 0 ,
h
h h
x2
n = n|Q2 |n
= n|a2 + a2 + aa + a a|n
= n|2a a + 1|n
2m 2m
h
= (2n + 1) ,
2m
h 1
x = n+ ,
m 2
96 5 Harmonischer Oszillator
und ebenso
p
n = 0 ,
mh mh
p2
n = n|aa + a a a2 a2 |n
= (2n + 1) ,
2 2
1
p = mh n+ .
2
Fur das Unscharfenprodukt nden wir
1
x p = h n + .
2
Beispiele:
i) Pendel mit = 1 s1 , m = 103 kg.
Im Grundzustand ist (x)0 = 2 1016 m = 0,2 fm und E0 = 5 1035 J.
Diese Groen sind so klein, dass sie im Vergleich zu den Dimensionen des
Pendels vernachlassigbar sind.
Wir wollen nun Zustande untersuchen, die am ehesten die Schwingung ei-
nes physikalischen Systems darstellen. Dazu mussen Wellenpakete gebildet
werden. Ein Wellenpaket des harmonischen Oszillators hat die Form
|(t)
= |n
n|(t)
cn (t)|n
.
n=0 n=0
Aus der Schrodingergleichung
ih |(t)
= H|(t)
t
folgt fur die Koezienten
ih cn (t) = n|ih |(t)
= n|H|(t)
= En n|(t)
= En cn (t) .
t t
Die Losung dieser Dierenzialgleichung ist
En 1
cn (t) = ei h
t
cn (0) = cn (0) ei(n+ 2 )t .
Fur das Wellenpaket ist die Zeitabhangigkeit somit gegeben durch
1
|(t)
= cn (0) |n
ei(n+ 2 )t .
n=0
Die klassische Schwingungsperiode ist
2
T = .
Nach Ablauf der Zeit T nden wir
|(t + T )
= |(t)
x0 cos(t ) .
98 5 Harmonischer Oszillator
Er fuhrt also eine harmonische Schwingung durch, so wie es der Ort x(t)
in der klassischen Mechanik macht.
1
y0 1 y02
1 2 1 2
e 2 (yy0 ) = e 4 Hn (y) e 2 y .
n=0
n! 2
1 y0 n 1 y02 i(n+ 1 )t
(y, t) = e 4 e 2 n (y)
n=0
n! 2
2i t 14 y02 1 y0 it n
= e e e n (y)
n=0 n! 2
i 1 2 1
= e 2 t e 4 y0 e 4 (y0 e ) "y y eit #
it 2
0 0
2i t 1/4 1" #
it 2 1 2" 2it
#
= e exp y y0 e y0 1 e .
2 4
Dies ist ein oszillierendes Wellenpaket, das seine Form behalt und dessen
Schwerpunkt
y(t) = y0 cos t
eine harmonische Schwingung ausfuhrt. Bemerkenswert ist die Tatsache,
dass die Breite y konstant ist und kein Zerieen stattndet.
Der Energie-Erwartungswert des Wellenpaketes betragt
E
= (t)|H|(t)
n
1 1 y02 1 2 1
= |cn |2 h n + = h e 2 y0 n +
n=0
2 n=0
n! 2 2
2
y0 1 1 1
= h + = m 2 x20 + h
2 2 02 12 3 2
0123
klassisch Nullpunktsenergie
und setzt sich also aus der klassischen Schwingungsenergie m 2 x20 /2 und
der quantenmechanischen Nullpunktsenergie h/2 zusammen. Die Energie
ist naturlich nicht scharf. Die Energieverteilung
n
1 y02 1 2
wn = |cn | =
2
e 2 y0
n! 2
100 5 Harmonischer Oszillator
m 2 2
3
V (r ) = i xi .
2
i=1
Der Hamiltonoperator
P 2
3
H=
+ V (Q ) = Hi
2m
i=1
H = E
zerfallt in
Diese Energien und die zugehorigen Eigenfunktionen sind aus der Behand-
lung des eindimensionalen harmonischen Oszillators bekannt:
1
Ei = hi ni + ,
2
5.5 Dreidimensionaler harmonischer Oszillator 101
3
1
E= hi ni +
2
i=1
E #
9 10
2
7 6
2
5 3
2
3 1
2
6 Das Spektrum selbstadjungierter Operatoren
6.2.1 Impulsoperator
h
P = ,
i x
der auf dierenzierbare Funktionen aus H = L2 (R) wirkt, ist selbstadjun-
giert, wie wir schon wissen. Die Eigenwertgleichung
h
= p (x)
i x
104 6 Das Spektrum selbstadjungierter Operatoren
hat (bis auf Normierung N ) eine Losung, namlich die ebene Welle
p
(x) = N ei h x = N eikx = N uk (x) ,
diese ist jedoch nicht normierbar:
(uk , uk ) = dx 1 = .
uk liegt daher nicht im Hilbertraum und ist somit auch kein Eigenvektor.
Die Funktion uk heit stattdessen uneigentlicher Eigenvektor und p = hk
ist uneigentlicher Eigenwert. Wir denieren: das kontinuierliche Spektrum
ist die Menge der uneigentlichen Eigenwerte.
Das Spektrum von P ist rein kontinuierlich. Jede reelle Zahl ist uneigentli-
cher Eigenwert von P .
Bemerkung: da das kontinuierliche Spektrum nicht abzahlbar ist, konnen
nach Satz 3 keine zugehorigen (eigentlichen) Eigenvektoren existieren.
Die ebenen Wellen erfullen eine Kontinuums-Orthonormalitatsbeziehung,
die aus der Theorie der Fouriertransformation bekannt ist:
(uk , ul ) = 2(k l) .
Weiterhin gilt die Vollstandigkeitsrelation
dk
uk (x) uk (y) = (x y) .
2
Diese Relationen sind analog zu den entsprechenden Beziehungen
(um , un ) = mn , un (x)un (y) = (x y) , m, n N
n
6.2.2 Ortsoperator
Qq (x) = qq (x) .
Das heit
xq (x) = qq (x) x R
(x q)q = 0 q (x) = 0 fur x = q .
Wir sehen hieraus, dass q (x) keine Funktion sein kann. Stattdessen setzen
wir
q (x) = (x q).
Insbesondere ist q kein Eigenvektor im Hilbertraum.
In der Diracnotation wird q durch den ket-Vektor |q
reprasentiert, soweit
eine Verwechslung mit den uneigentlichen Impulseigenvektoren |k
ausge-
schlossen ist. Es ist also
Q|q
= q|q
.
Wenn wir versuchen, die Norm von |q
zu berechnen:
q|q
= dx |q (x)| = dx (x q)(x q) = (q q) = (0) = ,
2
so kommt nichts Endliches heraus, was noch einmal bestatigt, dass q kein
Vektor im Hilbertraum,
|q
/ H,
und damit auch kein Eigenvektor ist. Wie im Falle der Eigenfunktionen des
Impulsoperators konstatieren wir hier:
|q
ist uneigentlicher Eigenvektor.
106 6 Das Spektrum selbstadjungierter Operatoren
c(q) = f (q)
und die Vollstandigkeit gilt in der Tat.
Nachdem wir beim Impuls- und beim Ortsoperator ein rein kontinuierliches
Spektrum gefunden haben, sehen wir uns noch einmal das Teilchen im
endlichen Topf an. Der Hamiltonoperator ist
P2
H= + V (Q)
2m
mit einem Potenzial der Form:
V ( x)
x
6.2 Kontinuierliches Spektrum 107
a) diskretes Spektrum:
|0
, |1
, . . . , |N
H , i|j
= ij fur i, j {0, . . . , N },
b) kontinuierliches Spektrum:
Streuzustande k (x)
= |k
, k R \ {0} , |k
/ H,
h2 2
E= k , zweifach entartet.
2m
k1 |k2
= 2(k1 k2 ) (ohne Beweis),
n|k
= 0, n {0, . . . , N },
wobei |k
fur k R einen uneigentlichen und |n
fur n N einen eigentli-
chen Eigenvektor bezeichnet.
Fur das gesamte System der Eigenvektoren, bestehend aus den eigentli-
chen und den uneigentlichen, gilt die Vollstandigkeit: jede Funktion f (x)
im Hilbertraum lasst sich entwickeln in der Form
N
dk
f (x) = cn n (x) + c(k) k (x) .
n=0 2
ein. Der Index durchlauft die diskreten Werte n {0, . . . , N } und die
kontinuierlichen Werte k R \ {0}. Die Vollstandigkeitsrelation enthalt in
diesem Falle einen diskreten und einen kontinuierlichen Anteil:
N +
dk
n (x)n (y) + k (x)k (y) = (x y) .
n=0 2
108 6 Das Spektrum selbstadjungierter Operatoren
N
dk
|n
n| + |k
k| = 1
2
n=0
bzw.
|
| = 1
an.
(, (A A
)2 )
(A)2 =
(, )
ist oensichtlich.
Sei nun n H eine Folge von Vektoren mit
lim A
n = a,
n
lim (A)n = 0.
n
A = a .
6.2 Kontinuierliches Spektrum 109
gn (k) 2(k k0 )
n
(P )n 0.
Somit deniert die Folge n einen uneigentlichen Eigenvektor des Impuls-
operators P .
Jetzt deniert man allgemein:
6.3 Spektralsatz
Die oben behauptete Aussage (a) uber die Zerlegung von Vektoren ist der
Inhalt des folgenden Satzes, der auf David Hilbert und John von Neumann
zuruckgeht.
Spektralsatz:
Sei A ein selbstadjungierter Operator. Mit a sei ein eigentlicher bzw. un-
eigentlicher Eigenvektor zum Eigenwert a bezeichnet. Es gilt
(a , b ) = 0 fur a = b ,
ist.
Beispiele:
i) Impulsoperator
dk
P |k
= hk|k
, k|k
= 2(k k ) , |k
k| = 1,
2
k|
= dx eikx (x) = (k).
6.3 Spektralsatz 111
ii) Ortsoperator
Q|x
= x|x
, x|x
= (x x ) , dx |x
x| = 1,
x|
= dx x (x )(x ) = dx (x x)(x ) = (x),
also
x|
= (x) ,
|
= dx |x
x|
= dx (x)|x
.
Falls das Spektrum sowohl einen diskreten als auch einen kontinuierlichen
Teil besitzt, verwenden wir die Schreibweise
|n
n| + da |a
a| = |
| .
n
A|n
= an |n
,
6.4 Wahrscheinlichkeitsinterpretation
Fur den Fall eines rein diskreten Spektrums haben wir uns im Abschnitt
4.7 davon uberzeugt, dass die Entwicklungskoezienten eine Wahrschein-
lichkeitsinterpretation
| n|
|2 = pn
besitzen. Wie ist diese auf den Fall des kontinuierlichen Spektrums zu ver-
allgemeinern? Dort gilt
A
= |A |
= da da |a
a|Al |a
a |
l l
= da da |a
a (a a ) a |
= da | a|
|2 al .
l
Beispiele:
| x|
|2 = |(x)|2 = Wahrscheinlichkeitsdichte fur x,
2 | k|
| 2 |(k)|
1 2 1 2
= = Wahrscheinlichkeitsdichte fur k.
7 Darstellungen
Bisher haben wir einen Zustand H konkret aufgefasst als eine Funktion
im Ortsraum mit Werten (x). Seit neuestem wissen wir aber auch, dass
(x) = x|
,
vi = (e(i) , v).
Die Darstellung von Vektoren v in Form von Spaltenvektoren mit den Ein-
tragen vi bezeichnen wir als die e-Darstellung, wobei e die gewahlte Basis
ist.
Av = w.
114 7 Darstellungen
gebildete Matrix
A11 A12 . . .
* = (Aij ) = A21 A22 . . .
A
...
wobei
Sji = (e(j) , e(i) ).
Fur einen Vektor v gilt
v= vi e(i) = vi Sji e(j) = vj e(j) ,
i i,j j
7.2 Ortsdarstellung
(x) = x|
* y) (y),
= dy A(x,
* y) = x|Q|y
= x|y|y
= y x|y
= y (x y) = x (x y).
Q(x,
Wir sehen, dass der Ortsoperator in der Ortsdarstellung diagonal ist, wie
es sich gehort. Der Kern des Impulsoperators ist
h h
P*(x, y) = x|P |y
= d ( x) ( y) = (x y).
i i
Dies ist naturlich konsistent mit der ublichen Wirkung von P im Ortsraum:
* h h
(P )(x) = dy P (x, y) (y) = dy (x y) (y) = (x).
i i x
7.3 Impulsdarstellung
P |p
= p|p
.
116 7 Darstellungen
p |p
= 2h (p p).
(p) = p|
P* (p, q) = p|P |q
= q 2h (p q).
2h
dq * h
= Q(p, q) (q) = dq (p q) (q)
2h i
h
= (p).
i p
{|
} = {|n
}nIZ {|a
}aSR .
A*m,n = m|A|n
,
A*a,n = a|A|n
,
* b) = a|A|b
A(a,
7.5 Energiedarstellung
Als letztes Beispiel fur eine Basis betrachten wir noch die Energiedarstel-
lung. Es sei H der Hamiltonoperator mit den (der Einfachheit halber) dis-
kreten Eigenzustanden |n
:
H|n
= En |n
.
Der Zustand |
kann somit in der Form
0
1
|
=
2
..
.
118 7 Darstellungen
ist also diagonal in seiner Eigenbasis. Aus diesem Grund spricht man auch
gelegentlich vom Diagonalisieren des Hamiltonoperators anstatt vom Losen
der Schrodingergleichung.
7.6 Basiswechsel
wobei x|n
= n (x) die Komponenten der Energie-Eigenzustande in der
Ortsbasis sind, also die Eigenfunktionen. Wir denieren die Matrix S wie
folgt:
.
Sx,n = x|n
= n (x).
Die Matrix S vermittelt den Ubergang von der Energiedarstellung zur Orts-
darstellung:
(x) = Sx,n n .
n
n n
= x|y
= (x y).
SS = 1.
Aus der Rechnung+ sehen wir desweiteren, dass dies aquivalent zur Vollstan-
digkeitsrelation n n (x)n (y) = (x y) ist.
= dx n|x
x|m
= n,m .
S S = 1.
Wir haben insgesamt gezeigt, dass der Basiswechsel durch eine unitare Ab-
bildung vermittelt wird.
Betrachten wir zuletzt noch den Wechsel zwischen der Orts- und der Im-
pulsdarstellung. Die Matrix fur den Basiswechsel ist in diesem Fall ein
Kern:
.
S(x, p) = x|p
= exp( hi px).
120 7 Darstellungen
Somit gilt
(p) = p|
= dx p|x
x|
= dx S (p, x) (x) = dx exp( hi px) (x),
8.1 Schrodingerbild
|(t)
= exp( hi Ht)|(0)
.
Durch Dierenzieren nach t zeigt man sofort, dass das so gebildete |(t)
.
U (t) = exp( hi Ht) .
Wie ist diese Denition zu verstehen? Man konnte zunachst daran denken,
U (t) uber die Potenzreihe zu denieren:
1 t2
U (t) = 1 hi tH 2 h2 H
2
+
Um der Frage nach der Konvergenz dieser Reihe und damit verbundener
Rechnerei mit Operatornormen auszuweichen, verwenden wir die Spekt-
raldarstellung.
Es sei |n
das vollstandige Orthonormalsystem zum hermiteschen
+ Operator
H: H|n
= En |n
. Es gilt die Vollstandigkeitsrelation n |n
n| = 1. Damit
haben wir:
H= H|n
n| = En |n
n|.
n n
122 8 Zeitliche Entwicklung
.
Fur die Zeitentwicklung eines quantenmechanischen Zustandes |(0)
=
+
n cn |n
gilt dann:
|(t)
= U (t)|(0)
= exp( hi Em t)|m
m|n
cn
0 12 3
m,n
=m,n
= exp( hi En t)cn |n
= cn (t)|n
.
n
0 12 3 n
=:cn (t)
kann man sich auch herleiten, wenn man den Ansatz fur |(0)
in die Schro-
dingergleichung einsetzt und die gewohnliche Dierenzialgleichung 1. Ord-
nung in t fur die einzelnen Komponenten |n
mit den Anfangsbedingungen
cn (0) = cn lost.
Die wichtigsten Eigenschaften des Zeitentwicklungsoperators sind:
H=H
U (t) ist unitar: tR
U (t)U (t) = exp( hi Ht) exp( hi Ht) = 1
U (t) = U (t)
ih dt
d
U (t) = HU (t) = U (t)H.
8.1 Schrodingerbild 123
8.1.1 Neutrino-Oszillationen
Zur Illustration wenden wir uns einem aktuellen Beispiel zu: den Neutrino-
Oszillationen. Neutrinos sind sehr leichte neutrale Teilchen, die an der
schwachen Wechselwirkung teilnehmen. Es sind drei Sorten von Neutri-
nos bekannt: das Elektron-Neutrino e , das Myon-Neutrino und das
Tau-Neutrino plus ihre jeweiligen Antiteilchen. Eine wichtige Frage der
Elementarteilchenphysik ist diejenige nach den Massen der Neutrinos. Lan-
ge Zeit nahm man an, dass Neutrinos masselos sind. Falls sie aber doch
eine nichtverschwindende Masse besitzen, kann es Neutrino-Oszillationen
geben. Dies sind Umwandlungen der Neutrinosorten ineinander.
m = 0 Neutrino-Oszillationen
H0 |A
= EA |A
, A = , e
mit
E 0
H0 = .
0 Ee
Die relativistischen Energien zum Impuls p sind dabei
m2A c4
EA = p2 c2 + m2A c4 pc + fur m2A c2 pc.
2pc
Nun nehmen wir an, dass es eine Wechselwirkung zwischen den Neutrino-
spezies gibt, die durch
E g
H= , gR
g Ee
124 8 Zeitliche Entwicklung
so dass H|j
= Ej |j
ist. Der Mischungswinkel ist gegeben durch
2g E Ee
sin 2 = , bzw. cos 2 = .
E1 E2 E1 E2
Die |j
beschreiben freie Teilchen und diese sind die Zustande mit de-
nierter Masse:
m2j c4
Ej = p2 c2 + m2j c4 pc + .
2pc
Die in Reaktionen erzeugten Myon- oder Elektronneutrinos sind Mischun-
gen hiervon:
|
= cos |1
sin |2
|e
= sin |1
+ cos |2
.
und damit
E t
p(t) = sin2 2 sin2
2h
mit
m2 c4
E = E1 E2 = .
2pc
Man sieht, dass eine Messung der Oszillationen Auskunft uber die Dierenz
der Massenquadrate geben kann. Das Super-Kamiokande-Experiment in
Japan hat im Jahre 2001 Anzeichen fur Oszillationen zwischen - und -
Neutrinos gefunden mit den Schranken
8.2 Heisenbergbild
Wir wechseln nun die Basis des Hilbertraumes durch folgende zeitabhangige
unitare Transformation:
.
|(t)
|H
= U (t)|(t)
= |(0)
.
A AH (t) = U (t)AU (t).
126 8 Zeitliche Entwicklung
= (t)|A|(t)
= A
,
so dass sie im Schrodinger- und im Heisenbergbild gleich sind.
Die Bewegungsgleichung im Schrodingerbild ist die Schrodingergleichung.
Im Heisenbergbild gibt es stattdessen eine Bewegungsgleichung fur Ope-
ratoren. Sei A = A(t) im Schrodingerbild explizit zeitabhangig, z.B.
A(t) = P + Q sin t. Dann ist
AH (t) = U (t)A(t)U (t) = exp( hi Ht)A(t) exp( hi Ht),
d.h. fur obiges Beispiel AH (t) = PH (t) + QH (t) sin t. Fur die zeitliche
Anderung gilt
d
ih AH (t) = [AH (t), H] + ihU (t) A(t) U (t).
dt t
Mit der Denition
. A(t)
AH (t) = U (t) U (t)
t t
lautet die Bewegungsgleichung fur Operatoren im Heisenbergbild
d
ih AH (t) = [AH (t), H] + ih AH (t) .
dt t
Dann ist A
zeitunabhangig.
8.3 Ehrenfestsche Theoreme 127
dt dt dt
= H | [AH (t), H] + ih AH (t)|H
t
und somit das ehrenfestsche Theorem
d A
ih A
= [A, H]
+ ih
.
dt t
dt m
d
p
= V (r )
,
dt
woraus das spezielle ehrenfestsche Theorem
d2
m r
= V (r )
dt2
d2
m x
= m 2 x
,
dt2
welches die klassische Bewegungsgleichung fur x
ist.
9 Drehimpuls
9.1 Drehimpulsoperator
=
Analog zum Drehimpuls eines Teilchens in der klassischen Mechanik, L
r
p, denieren wir den Drehimpulsoperator
=Q
L P ,
d.h. in Komponenten
Li = ijk Qj Pk .
Die Komponenten sind selbstadjungiert
Lj = Lj .
[Li , Lj ] = ihijk Lk ,
explizit:
[L1 , L2 ] = ihL3
[L2 , L3 ] = ihL1
[L3 , L1 ] = ihL2 .
Dies sieht man folgendermaen. Eine Rotation ist bestimmt durch ihre
.
Achse n, mit n2 = 1, und den Drehwinkel . Wir fuhren den Vektor
= n
ein, der die Drehung ebenfalls eindeutig charakterisiert.
130 9 Drehimpuls
Den Ortsvektor konnen wir zerlegen in einen zu n parallelen und einen dazu
senkrechten Teil:
r = (r n)n + {r (r n)n}.
Der gedrehte Vektor r ist
r R(
) r = (r n)n + {r (r n)n} cos + n r sin ,
wobei die lineare Abbildung R( ) die Rotation kennzeichnet. Fur einen
innitesimalen Winkel nden wir
" # " #
r = r + n r + O ()2 r +
r + O ()2 .
Die Wellenfunktion eines rotierten Zustandes ist gegeben durch
(r ) = (R(
)r ),
oder anders ausgedruckt
(r ) = (r ).
'
r'
Diese letzte Gleichung besagt, dass L Drehungen erzeugt. Man kann zeigen,
dass fur endliche Drehungen die Formel
(r ) = exp hi (r )
L
)AUR (
A = UR ( ),
bzw. innitesimal 7 8
A = A i
h A .
L,
Hieraus lesen wir sofort ab:
Beispiele:
[P 2 , Lj ] = 0, 2 , Lj ] = 0,
[Q 2 , Lj ] = 0.
[L
P 2
H= + V (R),
2m
mit dem Operator R, der durch R2 = Q 2 deniert ist. Im Ortsraum ist R
nichts anderes als der Multiplikationsoperator, der die Wellenfunktion mit
r multipliziert. H ist drehinvariant: [H, Lj ] = 0. Diese Gleichung bedeutet
aber auch:
132 9 Drehimpuls
ist Erhaltungsgroe.
L
deniert wird. Damit zerlegt man in der kinetischen Energie das Impuls-
quadrat als
1 2
p 2 = p2r + 2 L .
r
Unter Ausnutzung der Konstanz von L 2 erhalt man einen Ausdruck fur die
Energie, der nur noch von r abhangt.
In der Quantenmechanik werden wir nun eine analoge Zerlegung durchfuh-
ren. Eine kurze Rechnung mit Kommutatoren liefert
2 = R2 P 2 (Q
L P )2 h (Q
P ).
i
Wie ist nun der Radialimpuls Pr zu denieren? Betrachten wir den Ansatz
.
RPr = Q P,
1 2 1 2
H= Pr + L + V (R) .
2m 2mR2
H|E,
= E|E,
L2 |E,
= |E,
.
9.2.1 Kugelkoordinaten
(r ) = f (r) Y (, ).
Dann ist
. /
Pr2 = Pr2 f (r) Y (, )
2 = f (r) L
L 2 Y (, ).
mit
1 1 2
, = sin + .
sin sin2 2
Andererseits ist
1 2
P 2 = h2 = Pr2 + 2 L .
R
Durch Vergleich entdecken wir
2 = h2 , .
L
r = rer
1 1
= er + e + e
r r r sin
berechnet man
h
L1 = sin cos cot
i
h
L2 = cos sin cot
i
h
L3 = .
i
9.2 Teilchen im Zentralpotenzial 135
Am Ausdruck fur L3 kann man noch einmal direkt ablesen, dass L3 Dre-
hungen um die z-Achse, d.h. Anderungen des Winkels erzeugt.
Betrachten wir nun die radiale Schrodingergleichung in Kugelkoordinaten.
Nehmen wir an, die Wellenfunktion separiert in Radial- und Winkelanteil:
(r ) = f (r) Y (, ).
2 den Eigenwert besitzt,
Wenn L
2 = ,
L
so reduziert sich die radiale Schrodingergleichung auf eine Dierenzialglei-
chung einer Variablen, namlich r:
h2 1 2
r+ + V (r) f (r) = Ef (r).
2m r r 2 2mr 2
Diese vereinfacht sich noch durch die Denition
.
u(r) = rf (r)
zu
h2 2
+ + V (r) u(r) = E u(r) .
2m r 2 2mr 2
Der Drehimpuls hat die Dimension einer Wirkung. Durch die Denition des
gema
dimensionslosen Operators M
hM
L
[Mj , Mk ] = i jkl Ml
benutzt. Diese bilden die sogenannte Lie-Algebra der Gruppen SO(3) und
SU(2).
Die Eigenwertgleichungen seien
2 |, m
= |, m
M
M3 |, m
= m|, m
, m| , m
= , m,m .
2 |, m
0
, m|M = 0.
9.3 Eigenwerte des Drehimpulses 137
Um die Eigenwerte zu nden, wenden wir nun ein allgemeines Verfahren an,
das wir schon vom harmonischen Oszillator kennen, namlich die Benutzung
von Leiteroperatoren. Wir denieren
M+ = M1 + iM2 , M = M1 iM2
mit
(M+ ) = M .
Es gelten folgende Beziehungen:
a) [M3 , M ] = M
b) [M+ , M ] = 2M3
c) M 2 = M+ M + M 2 M3 = M M+ + M 2 + M3 .
3 3
M3 M |, m
= (M M3 M ) |, m
= (m 1)M |, m
.
M M+
t t t
|, m 1
|, m
|, m + 1
M |, m
2 = , m|M M |, m
2 M 2 M3 |, m
= , m|M 3
= m m 0.
2
138 9 Drehimpuls
Folglich ist fur festes der Bereich moglicher Werte fur m beschrankt. Der
grote vorkommende Wert sei l = mmax . In der Theorie der Lie-Algebren
nennt man ihn hochstes Gewicht. Dann ist
M+ |, l
= 0
0 = M+ |, l
2 = l2 l
= l(l + 1).
0 = m2min + mmin
= mmin (mmin 1)
mmin = l.
t t t t t
l {0, 12 , 1, 32 , 2, . . . }.
Fur festes = l(l + 1) kann es keine weiteren Werte fur m als die obigen
geben, denn die aus ihnen erzeugte Leiter von m-Werten muss einen ma-
ximalen Wert besitzen, der gema obiger Uberlegungen wiederum gleich l
ware. Die fur festes l vorkommenden Werte von m heien in der Mathema-
tik Gewichte.
Wir wechseln nun unsere Bezeichnung fur die Eigenvektoren, indem wir sie
nicht mehr durch den Eigenwert = l(l + 1), sondern stattdessen durch die
Zahl l kennzeichnen. Unser Resultat lautet zusammengefasst:
9.3 Eigenwerte des Drehimpulses 139
2 |l, m
= l(l + 1)|l, m
,
M
M3 |l, m
= m|l, m
mit
l {0, 12 , 1, 32 , 2, . . . } ,
m {l, l 1, . . . , l + 1, l} .
[Mj , Mk ] = i jkl Ml .
z.B. Q L
= 0, P L
= 0. Fur ihn ergeben sich weitere Einschrankungen
fur das Spektrum:
2 und M3
Satz: Fur den Bahndrehimpuls sind die Eigenwerte von M
gegeben durch
2 |l, m
= l(l + 1)|l, m
,
M
M3 |l, m
= m|l, m
mit
l {0, 1, 2, 3, . . . } ,
m {l, l 1, . . . , l + 1, l} .
140 9 Drehimpuls
Die halbzahligen Werte fur l treten beim Bahndrehimpuls also nicht auf.
Da der ubliche Lehrbuchbeweis fur diesen Sachverhalt falsch ist, geben wir
hier einen anderen an.
Beweis:
. m . 1
def.: Qi = Qi , Pi = Pi
h mh
. 1 . 1
aj = Qj + iPj , aj = Qj iPj
2 2
Dies sind Auf- und Absteigeoperatoren eines dreidimensionalen harmoni-
schen Oszillators.
. 1 1
a+ = (a1 + ia2 ), a+ = (a1 ia2 )
2 2
. 1 1
a = (a1 ia2 ), a = (a1 + ia2 )
2 2
vernichten bzw. erzeugen Zustande mit zirkularer Polarisation:
7 8 7 8
a+ , a+ = 1, a , a = 1.
L3
h l ( l +1) {
2 und L3
9.4 Eigenfunktionen zu L
Die Eigenfunktionen konnen mit Hilfe von M (oder M+ ) analog zur Vorge-
hensweise beim harmonischen Oszillator konstruiert werden. Sei l gegeben.
Ausgangspunkt ist der Zustand mit maximalem mmax = l, also |l, l
. Dann
ist
M |l, l
|l, l 1
, M |l, l 1
|l, l 2
, . . .
Den Betrag des Proportionalitatsfaktors erhalten wir aus
M |l, m
2 = l(l + 1) m(m 1).
|l, m 1
= [l(l + 1) m(m 1)]1/2 M |l, m
.
|l, m + 1
= [l(l + 1) m(m + 1)]1/2 M+ |l, m
.
t = cos , sin2 = 1 t2
2 und L3
9.4 Eigenfunktionen zu L 143
Es gilt auch
(l m)! m
Plm (t) = (1)m P (t)
(l + m)! l
und damit l+m
1 " #m d "2 #l
Plm (t) = l 1 t2 2 t 1 .
2 l! dt
Der Normierungsfaktor ist
, -1/2
m 2l + 1 (l m)!
Cl,m = (1) .
4 (l + m)!
Die Funktionen Plm (t) heien zugeordnete Legendrepolynome und die Ei-
genfunktionen Ylm sind die Kugelachenfunktionen. Wir notieren einige
explizite Ausdrucke fur kleine Werte von l und m:
1
Y00 =
4
3
Y1,1 = sin ei
8
3
Y1,0 = cos
4
15
Y2,2 = sin2 e2i
32
15
Y2,1 = sin cos ei
8
5
Y2,0 = (3 cos2 1).
16
Es gilt:
Yl,m (, ) = (1)m Yl,m (, ).
144 9 Drehimpuls
z z z
z z z z
Paritat:
Zwischen der Paritat von Wellenfunktionen und der Quantenzahl l gibt es
einen wichtigen Zusammenhang. Der Paritatsoperator ist ja deniert durch
(r ) = (r ) .
Fur
(r ) = f (r) Ylm (, )
ist
(r ) = f (r) Ylm ( , + ) .
Hier setzen wir die Beziehungen
9.5 Radialgleichung
Durch Aunden der Eigenfunktionen von L 2 und L3 haben wir die Win-
kelabhangigkeit der Wellenfunktion vollstandig bestimmt. Fur vorgegebene
l und m ist die Wellenfunktion von der Form
und fur
u(r) = rf (r), r0
gilt die schon bekannte Radialgleichung
h2 2 h2 l(l + 1)
+ + V (r) u(r) = Eu(r)
2m r 2 2mr 2
146 9 Drehimpuls
u(0) = 0
dr |u(r)|2 = 1.
0
Uber das Verhalten fur r 0 konnen wir noch mehr aussagen. Dazu neh-
men wir an, dass das Potenzial V (r) fur kleine r nicht so rasch wie 1/r 2
divergiert:
lim r 2 V (r) = 0 ,
r0
was in der Praxis meistens erfullt ist. Dann dominiert fur kleine r der vom
Drehimpuls stammende Term:
d2 u l(l + 1)
r0: u 0.
dr 2 r2
Die Dierenzialgleichung
l(l + 1)
u = u
r2
hat die
regulare Losung: u r l+1
a) elektronische Energieniveaus:
Der Molekuldurchmesser a betragt einige A (1010 m).
>
Fur Valenzelektronen schatzen wir grob ab: p h/a, Energie Ee
h2 /(me a2 ) mit der Elektronenmasse me .
Das Spektrum liegt im sichtbaren bis UV-Licht mit Wellenlangen um
4000 A.
b) Schwingungsniveaus,
c) Rotationsniveaus.
b) Schwingungen:
Fur kleine Schwingungen gilt das hookesche Gesetz und V (r)
m 2 r 2 /2, wobei m die Atommasse ist. Da die Kraft auf einer
Anderung der Energie der Valenzelektronen beruht, erhalten wir die
Groenordnung der Federkonstanten durch m 2 a2 Ee , d.h. 2
h /(me ma ). Die Schwingungsenergie ist Es h me /m Ee
2 4
103 cm.
c) Rotationen:
Die Energie der Rotation ist ungefahr ER h2 /(ma2 ) (me /m)Ee ,
wobei ma2 das Tragheitsmoment ist. Also ist ER 100
1
Es . Das Spek-
trum liegt im fernen Infrarot bei = 0,1 1 cm.
r
m1 m2
V (r)
Hierbei sind m1,2 die Massen der beiden Atome und V (r) ist das Potenzial
der zwischen ihnen wirkenden Kraft. Im Allgemeinen hat es die in der
Abbildung gezeigte Gestalt.
V (r)
r
r0
10.1 Zweikorperproblem
Man hat es mit zwei Korpern der Massen m1 und m2 zu tun, die sich an
den Orten r1 und r2 benden. Der Hamiltonoperator lautet
h2 h2
H= 1 2 + V (|r2 r1 |).
2m1 2m2
10.1 Zweikorperproblem 149
h2 h2
H = s + V (r) mit r = |r |,
2M 2m
wobei
2 2
s = , = .
i
x2si i
x2i
Oensichtlich separiert H in einen Schwerpunkts- und einen Relativanteil:
H = Hs + Hr .
H = E
und ist identisch mit der Schrodingergleichung fur ein Teilchen mit der
Masse m im Potenzial V (r). Die gesamte Energie setzt sich aus beiden
Anteilen zusammen:
E = Es + Er .
150 10 Rotation und Schwingung zweiatomiger Molekule
Die Gleichung fur die Relativbewegung konnen wir nun so behandeln wie
im letzten Kapitel besprochen. Fur einen Zustand mit Drehimpulsquanten-
zahlen l und m lautet die Wellenfunktion
u(r)
(r ) = Ylm (, )
r
und die Radialgleichung ist
h2 2 h2 l(l + 1)
+ + V (r) u(r) = Er u(r).
2m r 2 2mr 2
10.2 Rotations-Vibrations-Spektrum
Wie sieht das Potenzial V (r) im Fall zweiatomiger Molekule aus? Qualitativ
hat es die in der weiter oben gezeigten Abbildung gezeigte Gestalt. Ein in
der Praxis verwandtes Beispiel ist das Morsepotenzial
rr0 2
V (r) = V0 1 e a .
Veff
r0 r5
r
l=5
l=0
10.2 Rotations-Vibrations-Spektrum 151
h2 l(l + 1) m 2
Ve (r) = V (rl ) + 2 + l (r rl )2 + . . .
2mrl 2
mit
.
ml2 = Ve (rl ).
h2 l(l + 1)
Er V (rl ) + + hl (n + 12 ) .
2mrl2
2 /2I gehort,
Der zweite Term ist die Rotationsenergie, die zum Operator L
2
wobei I = mrl das Tragheitsmoment ist. Der dritte Term ist die Vibra-
tionsenergie. Die Abhangigkeit der Koezienten rl und l von l ist nicht
sehr gro und wir konnen approximativ rl r0 und l 0 setzen.
Wir konnen Aussagen uber das Spektrum machen, wenn wir die er-
laubten Ubergange kennen. Fur elektrische Dipolstrahlung gelten die
Ubergangsregeln
n n1
l l 1,
wie wir in einem spateren Kapitel noch diskutieren werden. Es gibt dann
folgende Energie-Anderungen
h2
h0 + mro2 l , (l l 1), l 1
E h2
h0 mr02
(l + 1) , (l l + 1), l 0.
= E
3 2 1 0 1 2 3 h
0
negativer Zweig positiver Zweig
11 Kugelformiger Kasten
Das Zentralpotenzial
0, r<a
V (r) =
V0 , r > a
beschreibt im Limes V0 einen kugelformigen Hohlraum. Es kann als
grobe Naherung fur das Potenzial der auf ein einzelnes Nukleon wirkenden
Kernkraft im Inneren eines Kerns betrachtet werden. Die Radialgleichung
lautet
h2 2 h2 l(l + 1)
+ u(r) = E u(r) , r < a
2m r 2 2mr 2
im Inneren des Hohlraumes, und die Randbedingungen sind
u(0) = 0 , u(a) = 0.
Losung der Gleichung, wie man rekursiv nachrechnen kann. Da wir es mit
einer gewohnlichen Dierenzialgleichung 2. Ordnung zu tun haben, existiert
eine zweite Losung, namlich
l
l+1 1 d 1
cos .
d
Diese erfullt aber nicht die Randbedingung bei = 0, da sie dort nicht
verschwindet.
Die obigen Funktionen heien spharische Besselfunktionen der ersten Art:
. 1 d l sin
jl () = ()l = J 1 ().
d 2 l+ 2
Im deutschen Sprachraum werden die Besselfunktionen auch Zylinderfunk-
tionen genannt. (Zylinder heit aber auf englisch nicht Bessel.) Wir schrei-
ben die Losung somit als
ul () = C jl ()
fl () = C jl ().
Fur l = 1, 2, 3 ist
j0 () = sin
1
j1 () = sin cos
3 3
j2 () = 2
1 sin cos .
Das Verhalten im Ursprung ist folgendermaen:
l+1
jl () .
0 1 3 5 . . . (2l + 1)
ul (a) = 0.
Wir mussen so wahlen, dass dies erfullt ist. Dazu brauchen wir die Null-
stellen n,l von jl (): jl (n,l ) = 0. Diese ndet man tabelliert in guten
Buchern:
155
n\l 0 1 2 3 4 5
1 3,14 4,49 5,76 6,99 8,18 9,36
2 6,28 7,73 9,10 10,42 11,70 12,97
3 9,42 10,90 12,32 13,70 15,04 16,35
0.8 j0
0.6
j1
0.4
j2
0.2
0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
0.2
0.4
n,l a = n,l
h2 2
En,l =
2ma2 n,l
2
h +
n l E/ 2ma 2 Bezeichnung Multiplizitat 2 Mult.
1 0 9,9 1S 1 2
1 1 20,2 1P 3 8
1 2 33,2 1D 5 18
2 0 39,5 2S 1 20
1 3 48,9 1F 7 34
2 1 59,8 2P 3 40
1 4 66,9 1G 9 58
2 2 82,8 2D 5 68
1 5 87,6 1H 11 90
3 0 88,8 3S 1 92
2 3 108,6 2F 7 106
In der letzten Spalte stehen die magischen Zahlen fur dieses Potenzial. Es
sind die Anzahlen von Nukleonen, die man in dem Hohlraum unterbrin-
gen kann, wenn die Energieniveaus von unten her sukzessive vollstandig
gefullt werden. Der Faktor 2 berucksichtigt, dass wegen des Spins immer 2
Nukleonen in einen Zustand passen.
... 22
... 18
157
Das obige Modell ist der einfachste Ansatz fur das Schalenmodell der
Atomkerne. Realistischere Versionen verwenden bessere Potenziale und
berucksichtigen die Spin-Bahn-Kopplung. Die resultierenden magischen
Zahlen, die besser zu den experimentellen Ergebnissen passen, sind:
Besonders stabil sind die doppelt-magischen Kerne, wie z.B. 42 He, 168 O, 40
20 Ca,
208 Pb .
82 126
12 Vollstandige Satze kommutierender Observablen
P 2 2.
H= + V (R) , L
2m
wobei
e0 = 1,60219 1019 C
mp = 1,67261 1027 kg
me = 9,10956 1031 kg
C
0 = 8,85419 1012
Vm
= 3,14159265358979323846264 . . .
relativistische Eekte
Spin
Veff (r)
l>0
und wir erwarten die Existenz von gebundenen Zustanden fur E < 0 und
von Streuzustanden fur E > 0.
2m|E| 2m
= r , 2 = , 0 =
h2 h2
13.1 Spektrum und Eigenfunktionen 163
0 : u l+1 ,
d2 u
: u0 u e .
d2
Daher machen wir den Ansatz
aN +1 = 0
164 13 Das Wasserstoatom, Teil I
muss
0 = 2(N + l + 1) 2n
eine gerade naturliche Zahl sein. Fur die Energie
2m 2
E=
h2 20
me40 1
En = 2 2 n2 .
2(40 ) h
|n l m
,
l n1
|3 0 0
|3 1 1
|3 2 2
|3 1 0
|3 2 1
|3 1 1
|3 2 0
9
|3 2 1
|3 2 2
Die Tatsache, dass die Energien En nicht von der Quantenzahl l abhangen,
stellt gegenuber den anderen betrachteten Systemen eine zusatzliche Ent-
artung dar. Sie beruht auf der Existenz des Runge-Lenz-Pauli-Vektors A
als zusatzlicher Erhaltungsgroe und ist eine spezielle Eigenschaft des 1/r-
Potenzials.
Die diskreten Energien der gebundenen Zustande entsprechen dem nach-
folgend gezeigten Termschema.
l
0 1 2 3
4s 4p 4d 4f
-1 3s 3p 3d
9
-1 2s 2p
4
-1 1s
166 13 Das Wasserstoatom, Teil I
Wir betrachten nun die Radialfunktionen noch etwas genauer. Setzen wir
das Resultat 0 = 2n in die Dierenzialgleichung fur w() ein und fuhren
die Variable
t 2
ein, so lautet sie
d2 w dw
t 2
+ ((2l + 1) + 1 t) + ((n + l) (2l + 1))w = 0.
dt dt
Diese Dierenzialgleichung ist als laguerresche Dierenzialgleichung be-
kannt. Ihre Losungen, die wir oben mit dem Potenzreihenansatz konstruiert
haben, heien zugeordnete Laguerrepolynome L2l+1n+l (t). Man kann eine ge-
schlossene Formel angeben:
d s t d r t r
Lr (t) =
s
e e t .
dt dt
Also lautet die komplette radiale Wellenfunktion
mit
fnl (r) = Nnl (2r)l er L2l+1
n+l (2r).
2 (n l 1)!(2)3
Nnl = .
2n((n + l)!)3
h2 h2 (40 )
a= = = 0,529 1010 m
m me20
eingefuhrt.
Die radiale Wellenfunktion fnl (r) hat N = n l 1 Knoten (Nullstellen).
Dies erklart den Namen radiale Quantenzahl fur N .
Die Wahrscheinlichkeitsdichte im Raum ist bekanntlich |nlm (r )|2 . Die ra-
diale Wahrscheinlichkeitsdichte p(r) ist die Wahrscheinlichkeitsdichte dafur,
dass |r | sich zwischen r und r + dr bendet. Sie ist gleich
27 5 a
168 13 Das Wasserstoatom, Teil I
Die folgenden Abbildungen zeigen die radiale Wellenfunktion fnl (r) und
die radiale Wahrscheinlichkeitsdichte fur einige kleine Werte von n und l.
Die Funktionen sind zwecks besserer Sichtbarkeit unterschiedlich skaliert.
Man erkennt, dass die Wahrscheinlichkeitsdichten mit zunehmender Haupt-
quantenzahl n nach auen wandern, und dass die Anzahl der Knoten mit
wachsendem l bei festem n abnimmt. Die Zustande mit maximalem l = n1
kommen Kreisbahnen noch am nachsten.
n = 1, l = 0
n = 2, l = 0
n = 3, l = 0
n = 1, l = 0
n = 2, l = 0
n = 3, l = 0
n = 2, l = 1
n = 3, l = 1
n = 2, l = 1
n = 3, l = 1
n = 3, l = 2 n = 3, l = 2
0 4 8 12 16 20 0 4 8 12 16 20
r/a r/a
1 2
3
nl = 3 3 , l = 0.
r a n l(l + 1)(2l + 1)
13.2 Runge-Lenz-Pauli-Vektor
Wolfgang Pauli hat 1926, kurz nach der Formulierung der Quantenmecha-
nik durch Heisenberg, Born und Jordan, das Spektrum des Wasserstoa-
toms auf algebraischem Wege hergeleitet. Dazu verwendete er den schon
Laplace bekannten Runge-Lenz-Vektor. Dieses Verfahren ist schon und lie-
fert neue Einsichten.
r
mr = .
r3
= r p = mr r erhalten. Man
Auer der Energie ist der Drehimpuls L
deniert den Runge-Lenz-Vektor, auch kurz Lenz-Vektor genannt, durch
r = 1
= r L
A r .
pL
r m r
Fur ihn gilt:
d
1. A=0
dt
A
2. L =0
2 = 2E L
3. A 2 + 2,
m
13.2.2 Quantenmechanik
Dies ist die Lie-Algebra der Gruppe SO(4). Wir sehen, dass fur das 1/r-
Potenzial die gewohnliche Rotationssymmetrie SO(3) zu der groeren Sym-
metriegruppe SO(4) erweitert ist. Durch die Denitionen
1
I = L+A
2
1
K= LA
2
gelangen wir zu den Kommutatoren
[Ij , Ik ] = ih jkl Il
[Kj , Kk ] = ih jkl Kl
[Ij , Kk ] = 0.
Auf diese Weise haben wir zwei entkoppelte Satze von Kommutatoren erhal-
ten, die jeweils die Lie-Algebra von SO(3) bilden. I und K
erfullen jeweils
die Vertauschungsrelationen des Drehimpulses und kommutieren unterein-
ander. Nach unseren fruheren Uberlegungen uber den Drehimpuls wissen
wir:
die Eigenwerte von I 2 sind i(i + 1)h2 , i = 0, 12 , 1, . . . ,
2 sind k(k + 1)h2 ,
die Eigenwerte von K k = 0, 12 , 1, . . . .
Nun ist aber
1
2 2
I 2 = L +A
4
2=1 L
K 2
2+A
4
172 13 Das Wasserstoatom, Teil I
= A
A
wegen L L
= 0, also
2
I 2 = K
und dementsprechend
i = k.
2 ein, so nden wir
Setzen wir den weiter oben stehenden Ausdruck fur A
2=1 L
K 2 m A 2
4 2H
1
2 m 2
= h + .
4 2H
Auosen nach H liefert
m 2
H= .
2 + h2 )
2(4K
2 kennen, haben wir somit auch die Eigenwerte
Da wir die Eigenwerte von K
von H gefunden:
m 2
E= , k = 0, 12 , 1, . . .
2h2 (2k + 1)2
Mit der Denition der Hauptquantenzahl
n = 2k + 1 = 1, 2, 3, . . .
Zuletzt nden wir auch noch die Ungleichung zwischen der Nebenquanten-
zahl l und der Hauptquantenzahl n. Aus
L 2+ m A
2 = 4K 2
2H
folgt mit E < 0
l(l + 1) 4k(k + 1) = n2 1
und somit
l n 1.
Wir haben gesehen, dass im Falle des 1/r-Potenzials eine spezielle groere
Symmetrie vorliegt, die sich in der Erhaltung des Lenzvektors und in der
zusatzlichen Entartung der Energien niederschlagt. Mit ihrer Hilfe lassen
sich nicht nur die Energiewerte bestimmen, sondern man kann auch die
Zustande mittels geeigneter Leiteroperatoren konstruieren, was wir hier
aber nicht besprechen wollen.
14 Teilchen im elektromagnetischen Feld
14.1 Hamiltonoperator
=A
E
t
=A
B
ableiten. In der klassischen Theorie lautet die Lorentzkraft auf ein Teilchen
FL = e E + r B
,
aus:
L
pj = m xj + eAj
xj
L Ak
= e + exk
xj xj xj
d d dxk Aj
pj = m xj + e Aj = m xj + e Aj + e
dt dt t dt xk
und durch Gleichsetzen der beiden letzten Ausdrucke erhalten wir die obi-
gen Bewegungsgleichungen.
Die Hamiltonfunktion geht aus der Lagrangefunktion durch eine Legendre-
transformation hervor:
H( p r L.
p, r, t) =
Wir benutzen
p = m r + eA
und erhalten
1
2
+ e.
H=p eA
2m
Wir prufen das, indem wir die Hamiltongleichungen ausrechnen.
xj = pH
, pj = x
H
j j
: :
r = m
1
p eA p = e + e
m (pk eAk )Ak
mr = e e t
A + e r A
,
In der Coulombeichung,
= 0,
divA
verschwindet ein Term und wir halten fest:
h2 he e2 2
H = + e + i A + A .
2m m 2m
Der obige Term liefert einen Beitrag zum Paramagnetismus von Atomen.
quadratische Beitrag ist
Der in A
e2 2 e2 2
A = )2 = e
(r B )2 .
r 2 B 2 (r B
2m 8m 8m
178 14 Teilchen im elektromagnetischen Feld
B 1 Vmsec
2 = 1 Tesla 4 Gau)
(=10
wobei
H = 1 2
2m (P1 + P22 2eBP2 X + e2 B 2 X 2 ).
Wegen
[H , H ] = 0
konnen wir die Wellenfunktion separieren
p2
p z
3
H = E , E = 3 , = exp i .
2m h
In z-Richtung haben wir also eine freie Bewegung.
Die Bewegung in der Ebene senkrecht zu B ist hingegen nichttrivial. Wir
erinnern uns, dass klassisch eine Kreisbewegung stattndet mit dem Radius
p Lz
r0 = = .
|e|B |e|B
|e|
c = B
m
heit Zyklotronfrequenz .
Was sagt die Quantenmechanik? Die stationare Schrodingergleichung
H (x, y) = E (x, y)
losen. Es folgt
,
-
1 p2 2
H = P +e B x
2 2 2
(x)eik2 y
2m 1 eB
= E (x)eik2 y ,
p23 " #
E= + hc n + 12
2m
(r ) = eik3 z eik2 y n x hk2
eB .
Diese Zustande heien Landauniveaus nach dem sowjetischen Physiker
L.D. Landau. Sie sind nicht in der Koordinaten y lokalisiert. Die Energie E
hangt nicht von k2 ab, so dass eine unendlichfache Entartung vorliegt. Die
allgemeine Eigenfunktion ist eine Superposition dieser Losungen bezuglich
k2 :
dk2
(r ) = eik3 z
f (k2 )eik2 y n x hk 2
eB .
2
E = mz B
Wie wirkt sich ein Magnetfeld auf das Spektrum des Wasserstoatoms aus?
= (0, 0, B). Fur nicht zu starke Magnetfelder konnen wir den
Wir wahlen B
in B quadratischen Term vernachlassigen und haben den Hamiltonoperator
e
H = H0 BLz ,
2m
wobei
1 2
H0 = P
2m R
der Hamiltonoperator ohne Magnetfeld ist. Die Eigenvektoren |nlml
von
H0 sind Eigenvektoren von Lz und damit auch von H:
RH eB
H|nlml
= 2 hml |nlml
.
n 2m
e0 B
E = En + h ml = En + hL ml ,
2m
l=1 3 Niveaus
l=2 5 Niveaus
2 l + 1 Niveaus
Der experimentelle Befund ist allerdings ein anderer. Fur das H-Atom be-
obachtet man zwar eine Aufspaltung der Terme im Magnetfeld, diese ist
aber anders als oben vorhergesagt. Die Ursache dafur ist der Spin, den wir
im Folgenden behandeln werden.
Das oben beschriebene Phanomen heit normaler Zeemaneekt und ist
nach seinem Entdecker P. Zeeman (1896) benannt. Es tritt bei einigen Ato-
men ohne resultierenden Gesamtspin auf. Der relevante Drehimpuls L ist
dann der Gesamtbahndrehimpuls. Beispiele sind die 2-Elektronen-Systeme:
He, Erdalkalien, Hg, Cd, Zn.
Fur die Strahlung dieser Atome gilt die Auswahlregel ml = 0, 1. Die
Spektrallinien spalten daher im Magnetfeld in 3 Linien auf, die das Zee-
mantriplett bilden.
15 Spin
Der Spin ist eine Eigenschaft von Elektronen und anderen Teilchen, die im
Rahmen der bisher betrachteten Schrodingergleichung nicht beschrieben
werden kann. Mehrere experimentelle Tatsachen haben schon im ersten
Viertel dieses Jahrhunderts auf die Existenz des Spins hingewiesen.
Wir wollen nun die Hinweise auf einen halbzahligen Drehimpuls ernst neh-
men und untersuchen, wie er theoretisch zu beschreiben ware. Zum Bahn-
drehimpuls gehoren bekanntlich nur ganzzahlige Quantenzahlen. Ein halb-
zahliger Drehimpuls muss daher eine neuartige Eigenschaft von Teilchen
sein.
184 15 Spin
S
S3 |
= ms h|
.
Sei nun
1
s= ,
2
so dass fur ms die beiden Werte
1
ms =
2
moglich sind. Wir schreiben
S3 |+
= h2 |+
, S3 |
= h2 |
und es sei
+|
= 0 , +|+
= |
= 1.
Die beiden Eigenvektoren spannen einen zweidimensionalen komplexen
Vektorraum H2 auf. Ein Vektor |
kann zerlegt werden als
|
= + |+
+ |
= |
,
=
wobei
|+ |2 + | |2 = 1.
In der Komponentendarstellung schreiben wir die Vektoren in der Form
+ 1 0
|
= , |+
= , |
= .
0 1
Wie sehen S1 und S2 aus? Dazu betrachten wir wieder die Leiteroperatoren
S = S1 i S2 ,
deren Wirkung auf die Basisvektoren die Folgende ist:
1 0 0 1
S+ = , S+ = h
0 0 1 0
0 0 1 0
S = , S = h .
1 0 0 1
In Matrixform gilt somit
0 1 0 0
S+ = h , S = h
0 0 1 0
und hieraus erhalten wir
h 0 1 h 0 i
S1 = , S2 = .
2 1 0 2 i 0
Die drei Matrizen S1 , S2 und S3 fassen wir zusammen zu dem Vektor
= h
S
2
H = HR H2 .
|r
|
|r
|
.
Die Zerlegung eines beliebigen Zustandes in dieser Basis wird in der Form
|
= d3 r (r ) |r
|
(r ) , =
15.4 Pauligleichung 187
Die Erwartungswerte fur die Komponenten des Spins berechnet man gema
|S|
= d3 r (r )S
(r )
"
# + (r )
3
= d r + (r ), (r ) S
(r )
= d3 r (r ) S
(r ),
,
z. B.
" #
|S3 |
= d3 r h
2 |+ |2 | |2 .
| (r )|2
15.4 Pauligleichung
Wie lautet der Hamiltonoperator fur ein Teilchen mit Spin 1/2, z.B. ein
Elektron? Fur ein freies Teilchen ist
1 2
H= P .
2m
Nun betrachten wir den Fall, dass das Teilchen sich im elektromagnetischen
Feld bewegt. Wir wissen schon, dass der Bahndrehimpuls L mit einem
e
magnetischen Moment m = 2m L verknupft ist und es einen zugehorigen
Term
H m = m B = e L B
2m
188 15 Spin
bestimmt.
Noch eine Bemerkung zum Landefaktor: die relativistische Wellengleichung
fur das Elektron, die Diracgleichung, liefert im nichtrelativistischen Grenz-
fall den Hamiltonoperator
1 7
82
+ e.
H= P eA
2m
Hierin ist
7
82
2
= P eA
P eA + i P eA P eA
2 7 8
i e P A
= P eA +A
P .
Mit
P A
+A ) = h B
P = h (rot A
i i
15.4 Pauligleichung 189
folgt
1
2
eh B
+ e
H=P eA
2m 2m
und dies bedeutet g = 2.
Das Analogon zur zeitabhangigen Schrodingergleichung mit obigem Hamil-
tonoperator ist die
Pauligleichung
+ (r, t)
i h =
t (r, t)
1
2
r , t) + e(r, t) eh r , t) + (r , t)
P eA( B( .
2m 2m (r, t)
15.4.1 Spinprazession
Als Beispiel fur die Dynamik des Spins betrachten wir ein Teilchen mit
Spin 1/2 in einem konstanten homogenen Magnetfeld. Wir nehmen das
Teilchen als ruhend an und beschranken uns auf die Diskussion des Spin-
freiheitsgrades, d.h. die Abhangigkeit der Wellenfunktion vom Ort wird
nicht betrachtet. Die zeitliche Anderung des Spinors
+ (t)
(t) =
(t)
Fur
a
(0) = , a, b R
b
= (t) h (t)
S z
2
S1
= abh cos(2L t)
S2
= abh sin(2L t)
h
S3
= (a2 b2 ) .
2
15.5 Stern-Gerlach-Versuch
Strahl
Diese Gleichungen sind identisch mit der Schrodingergleichung fur den frei-
en Fall mit der Beschleunigung B B1 /m in z-Richtung:
h2 2
i h = B B1 z .
t 2m z 2
Der Anfangszustand zur Zeit t = 0 sei ein Eigenvektor von Sx und werde
beschrieben durch
(z, 0) = f (z),
h
Sx = .
2
t=0
Zu einer Zeit t > 0 hat der freie Fall auf die Komponenten + und
gewirkt mit dem Resultat
B B1 2
+ (z, t) f z + t
2m
B B1 2
(z, t) f z t .
2m
t>0
| + | - | | 2
2
t>0
Noch mutiger fragen wir nun nach den Eigenvektoren fur eine beliebige
Spinkomponente. Eine beliebige Richtung sei speziziert durch den Vektor
e , |e| = 1:
e = (sin cos , sin sin , cos ).
Wir denieren die zugehorige Spinkomponente
i
h
= e = h cos sin e
Se = e S .
2 2 sin ei cos
Se |e
= h2 |e
|+ |2 + | |2 = 1
e =
gegeben ist. Salopp gesagt: Ein Spinor ist die Quadratwurzel aus einem
Vektor.
Zusammengefasst: zu jedem Zustand in H2 , d.h zu jedem Spinor modulo
Phasenfaktor, gehort eineindeutig ein Einheitsvektor e, so dass einen Spin
beschreibt, der in Richtung von e zeigt.
15.6.2 Drehungen
Ein Spinor ist ein zweikomponentiger komplexer Vektor aus H2 . Das ist
aber noch nicht die ganze Wahrheit. Nicht jeder zweikomponentige kom-
plexe Vektor hat die Ehre, sich Spinor nennen zu durfen. Er muss sich
196 15 Spin
auch richtig unter Drehungen transformieren. Was das heit, wollen wir
nun betrachten.
Eine raumliche Drehung wird beschrieben durch
) r .
r r = R(
Wie transformiert sich ein Spinor unter der Drehung? Auf jeden
Fall muss fur den Spinor = |e+
die Drehung zu = |e+
fuhren, wobei
e = R(
) e ist.
Behauptung: erzeugt Drehungen von Spinoren,
S
i
d.h. = e h S US (
).
Beweis: Sei
= e,
dann ist zu zeigen
+ = e ,
was dasselbe ist wie
i i
e+ h S e h S = R(
) .
bzw.
, ] = +
+ 2i [
und folgt aus der Algebra der Paulimatrizen:
i
2 [j j , k ] = 2i j 2i jkl l = kjl j l .
mit deren Hilfe man den Beweis fur endliche Drehungen fuhren kann.
15.6 Drehung von Spinoren 197
0
0
US (
) = |e
.
1
Bei der Drehung von Spinoren tritt die Halfte des Drehwinkels auf. ( Ein
Spinor ist die Quadratwurzel aus einem Vektor.) Dies fuhrt zu einer bemer-
kenswerten Tatsache: bei Drehungen um den Winkel 2 ist US (2n ) = 1
und folglich
= ,
so dass der Spinor sein Vorzeichen wechselt. Eine vollstandige Drehung
fuhrt also bei Teilchen mit Spin 1/2 nicht zum gleichen Vektor im Hil-
bertraum. Diese merkwurdige Eigenschaft wurde im Falle von Neutronen
durch Experimente mit einem Neutroneninterferometer bestatigt.
Wir haben soweit die Transformation von Spinoren unter Drehungen be-
trachtet. Wie transformiert sich die gesamte Spinorwellenfunktion? Fur
schrodingersche Wellenfunktionen haben wir fruher gefunden
(r ) = UL (
)(r )
= (R(
)r ).
Fur die zweikomponentige Spinorwellenfunktion mussen wir sowohl die ein-
zelnen Komponenten bezuglich ihrer Ortsabhangigkeit nach diesem Gesetz
transformieren als auch den Spinor gema der oben gefundenen Regel:
+ (r )
(r ) =
(r )
geht uber in
UL (
)+ (r )
(r ) = US (
)
UL (
) (r )
i
= US ( )(r ) = e h (L+S ) (r ).
)UL (
Hier lesen wir ab:
198 15 Spin
Der Gesamtdrehimpuls J = L
+S
erzeugt raumliche Drehungen.
Z+
Z
Z
y
a) Praparation
Mit dem Stern-Gerlach-Apparat konnen wir einen Zustand praparieren, in-
dem wir einen Teilstrahl herausltern. Dazu wird einfach der andere Teil-
strahl durch einen Verschluss zuruckgehalten.
Z+
Z
Vom Vorliegen der Eigenschaft Z+ uberzeugen wir uns durch eine Kontroll-
messung:
Z+ Z+
Z
Z
Z+ X+
X
Z X
200 15 Spin
X+
Z+ Z+
Z
X Z
Z
X+ Z+
Z
X Z
z.B. Z+ , Z , Y+ , ...
15.7 Der Messprozess, illustriert am Beispiel des Spins 201
Resultat: die relativen Haugkeiten sind unabhangig davon, was vor dem
Apparat X geschieht.
Wir bezeichnen X+ als reinen Zustand. Damit ist Folgendes gemeint: das
Verhalten eines Systems in einem reinen Zustand hangt nur davon ab, um
welchen reinen Zustand es sich handelt, und nicht von der Vorgeschichte
oder sonstigen unbekannten Eigenschaften.
Messung
Durch einen Stern-Gerlach-Apparat vom Typ X kann an einem Teilchen
die Eigenschaft X+ oder X gemessen werden.
X+
Z+ X
X
Schirm
Durch eine Abschwachung des Strahls konnen wir erreichen, dass immer nur
einzelne Elektronen durch den Apparat laufen. Diese kommen jeweils mit
X+ oder X heraus. Es handelt sich also um eine Eigenschaft der einzelnen
Teilchen.
Die vorher betrachteten Situationen erlauben uns, am vorliegenden Beispiel
einige Merkmale des quantenmechanischen Messprozesses festzustellen.
Die Elektronen werden durch die Messung mit der Apparatur X in den
Zustand X+ oder X gebracht, die Eigenschaft Z+ geht dabei verloren.
Nach der Messung hat das System Eigenschaften, die man ihm vorher weder
zu- noch absprechen kann.
202 15 Spin
Mathematische Beschreibung
Um den Anschluss an den formalen Apparat der Quantenmechanik her-
zustellen, betrachten wir nun die mathematische Beschreibung der beiden
diskutierten Funktionen des Stern-Gerlach-Apparates, namlich Praparation
und Messung.
1. Praparation
Z+
Z
Bei dieser Praparation wird ein beliebiger Zustand, der nicht orthogonal zu
Z+ ist, in den Zustand Z+ , bzw. ein Vielfaches davon, ubergefuhrt:
|
ei |Z+
a+ a+ 1 a+ 1
= ei .
a 0 |a+ | 0 0
Den Zustand vor der Normierung erhalten wir aus dem Ausgangszustand
|
durch Projektion auf |Z+
.
1 0
Projektor P(Z+ ) = |Z+
Z+ | =
0 0
a+
|
P(Z+ ) |
= |Z+
Z+ |
=
0
Fazit: die Praparation wird durch einen Projektor beschrieben.
2. Messung
Fungiert der Apparat Z als Messgerat, so wird an einem Teilchen das Vor-
liegen der Eigenschaft Z+ bzw. Z registriert. Der vor der Messung vorlie-
gende Zustand sei
a+
|
= .
a
15.7 Der Messprozess, illustriert am Beispiel des Spins 203
Z+
Z
Z
S 1 +1
Durch die Messung von Z wird das Teilchen in den zugehorigen Zustand
Z oder Z+ ubergefuhrt. Dies geschieht mit den Wahrscheinlichkeiten p =
|a |2 bzw. p+ = |a+ |2 .
Vorher Nachher
a
()
0
1
, p = | a |2
a+
oder a
a+ ()
1
0
, p+ = | a + |2
a+
z
= p+ 1 + p (1)
1 0 a+
= |a+ |2 |a |2 = (a+ , a ) = |z |
.
0 1 a
204 15 Spin
Z+ X+
X
X
Gesamt-
X+ Anteil
Z+ X+ Z+ 0,25
d1) X Z
Z 0,25
Z+
Z+ 0,25
d2) X Z
Z 0,25
X
X
15.7 Der Messprozess, illustriert am Beispiel des Spins 205
Durch die Filterung wird die Intensitat halbiert und durch die nachfolgende
Aufspaltung nochmals halbiert, so dass jeder Teilstrahl einen Anteil von
einem Viertel der Teilchen enthalt.
Nun werden bei gleicher Anordnung beide Klappen des X-Apparates
geonet. Wenn die Antwort auf die obige Frage ja ware, mussten sich
die Intensitaten zu jeweils 0,5 addieren, wenn beide Klappen geonet sind.
Die Eigenschaft Z+ wurde dann bereits durch die Aufspaltung im Apparat
X vernichtet werden.
Das Ergebnis ist aber ein anderes!
X+
Z+
Z+ 1,0
d3) X Z
0
X
Es tritt Interferenz auf: durch das Onen einer Klappe verringert sich der
Anteil der Teilchen im Teilstrahl Z auf Null. Man beachte, dass immer
nur einzelne Teilchen durch den Apparat laufen und somit kein Eekt ir-
gendeiner Strahlwechselwirkung vorliegt.
Die Antwort auf obige Frage lautet also: nein. Wenn die einzelnen Teil-
chen jeweils entweder oben oder unten durchgingen, konnte es keine Inter-
ferenz geben. Die Situation ist analog zu derjenigen beim Doppelspaltex-
periment.
Weiterhin stellen wir fest, dass nicht die Aufspaltung im Apparat X, son-
dern die Filterung den Zustand verandert. Ohne Filterung konnen wir den
ursprunglichen Zustand durch Superposition wiederherstellen.
Die Moglichkeit der Superposition von Teilchenzustanden, die zu Interfe-
renzerscheinungen fuhren kann, ist eine typisch quantenphysikalische Ei-
genschaft.
Die oben vorliegende Superposition von Zustanden lautet im Formalismus
so:
1 1 1 1 1 1 1
|Z+
= = + = |X+
+ |X
0 2 1 2 1 2 2
206 15 Spin
i) J = L
+S
Bahndrehimpuls plus Spin
=S
ii) S (2)
(1) + S
Gesamtspin zweier Elektronen
Allgemein betrachten wir zwei Drehimpulse J(1) , J(2) mit den Kommuta-
toren
7 8
(a) (a) (a)
Jj , Jk = i h jkl Jl
7 8
(1) (2)
Ji , Jk = 0.
|j1 , m1 ; j2 , m2
|j1 , m1
|j2 , m2
.
j1 m1 j1
j2 m2 j2 .
208 16 Addition von Drehimpulsen
Der Gesamtdrehimpuls
J = J (1) + J (2)
erfullt ebenfalls die Drehimpulsalgebra
[Jj , Jk ] = i h jkl Jl .
J 2 |j, m; j1 ; j2
= h2 j(j + 1)|j, m; j1 ; j2
, j {0, 12 , 1, . . . }
J3 |j, m; j1 ; j2
= hm|j, m; j1 ; j2
, j m j.
Wegen
J3 |j1 , m1 ; j2 , m2
= h(m1 + m2 )|j1 , m1 ; j2 , m2
gilt
m = m1 + m2 .
b) Nun wenden wir uns dem Quadrat des Gesamtdrehimpulses zu. Auf-
grund von 7 8
(a)
J 2 , J3 = 0
|j1 , m1 ; j2 , m2
ist im Allgemeinen kein Eigenvektor von J 2 .
m2
0 m=6
5
-1
-2 4
m1
-4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4
Das grote m ist mmax = j1 + j2 . Der zugehorige Zustand ist eindeutig und
lautet |j1 , j1 ; j2 , j2
.
Daraus folgt: der grotmogliche Wert fur j ist j = j1 + j2 und es gilt
| j1 + j2 , j1 + j2 ; j1 ; j2
= |j1 , j1 ; j2 , j2
.
0 12 3 0 12 3
j m
Bei der Addition zweier Drehimpulse vom Betrag j1 und j2 kann der
Gesamtdrehimpuls die Betrage
j1 + j2 , j1 + j2 1, . . . , |j1 j2 |
annehmen.
Das heit
j
1 +j2
Hj 1 Hj 2 = Hj .
j=|j1 j2 |
Die Dimensionszahlung
j
1 +j2
stimmt.
Basistransformation:
Die zu bestimmten Werten von j und m gehorigen Vektoren sind Linear-
kombinationen mit verschiedenen m1 und m2 :
|j, m; j1 ; j2
= |j1 , m1 ; j2 , m2
j1 , m1 ; j2 , m2 |j, m; j1 ; j2
.
m1 +m2 =m
1
16.2 Zwei Spins 2
j1 = 12 , j2 = 12 , dim H = 4.
1
16.2 Zwei Spins 2 211
Notation:
| 12 , 12 ; 12 , 12
= | + +
= |
| 12 , 12 ; 12 , 12
= | +
= |
| 12 , 12 ; 12 , 12
= | +
= |
| 12 , 12 ; 12 , 12
= |
= |
.
Fur das Quadrat des Gesamtspins gilt
und folglich
" #
J 2 | + +
= 32 h2 + 2 h2 h2 | + +
= 2h2 | + +
" #
J 2 |
= 3 h2 + 2 h h |
= 2h2 |
.
2 22
j = 1, m = 1.
= h2 (| +
+ | +
) ,
J 2 | +
= h2 (| +
+ | +
).
J 2 (| +
+ | +
) = 2h2 (| +
+ | +
).
j=1 : |1, 1
= | + +
1
|1, 0
= (| +
+ | +
)
2
|1, 1
= |
.
J 2 (| +
| +
) = 0
212 16 Addition von Drehimpulsen
Merke:
antisymmetrisch Gesamtspin 0 .
1
konnen aus
obigen Formeln leicht abgelesen werden.
1
16.3 Bahndrehimpuls und Spin 2
Das zweite wichtige Beispiel ist die Addition von Bahndrehimpuls und Spin
eines Teilchens zum Gesamtdrehimpuls. Hier gilt
j1 = l 1, j2 = 1
2 j {l + 12 , l 12 }.
|l 12 , mj ; l; 2
1
=
l + mj + 1
l mj + 1
2
|l, mj 12 ; 2, 2
1 1 2
|l, mj 12 ; 2 , 2
.
1 1
2l + 1 2l + 1
| 12 , 12 ; 0; 2
1
= |0, 0; 2 , 2
.
1 1
Das wahre Spektrum des Wasserstoatoms stimmt nicht exakt mit der
Vorhersage der Schrodingergleichung (Kap. 13) uberein. Einige der Abwei-
chungen lassen sich theoretisch durch Korrekturterme zum Hamiltonopera-
tor beschreiben. Im Rahmen einer relativistischen Behandlung folgen diese
aus der Diracgleichung.
c) Darwinterm
Ebenfalls aus der Diracgleichung folgt der Darwinterm (nicht von
dem Darwin)
h2 h2 (3)
Hc = 2
V (R) = (Q ).
8m2 c2 2m2 c2
214 17 Zeitunabhangige Storungstheorie
H = H0 + Ha + Hb + Hc .
17.2 Rayleigh-Schrodinger-Storungstheorie
H|n
= En |n
.
Annahme: |n
und En konnen nach Potenzen von entwickelt werden:
(H0 + H1 )(|n0
+ |n1
+ . . . ) = (En0 + En1 + . . . )(|n0
+ |n1
+ . . . ).
Da die Gleichung fur alle erfullt sein soll, mussen die Koezienten jeder
Potenz von fur sich schon Null ergeben. In niedrigster Ordnung folgt
daraus
H0 |n0
= En0 |n0
, (I)
was wir ja schon voraussetzen. In den nachsten beiden Ordnungen nden
wir
H0 |n1
+ H1 |n0
= En0 |n1
+ En1 |n0
,
H0 |n2
+ H1 |n1
= En0 |n2
+ En1 |n1
+ En2 |n0
,
Wenn wir Gleichung (II) von links mit m0 | multiplizieren, erhalten wir
= 0
(Em En0 ) m0 |n1
= m0 |H1 |n0
+ En1 mn .
Fur m = n liefert das die erste Korrektur zur Energie:
m0 |n1
= .
En0 Em0
n0 |n1
= 0
n0 |nk
= 0 fur k 1
216 17 Zeitunabhangige Storungstheorie
festlegen. Damit liegt die erste Korrektur zum Eigenvektor fest und lautet
0 1
|n1
= |m0
m0 |H1 |n0
(En0 Em ) .
m
=n
Wir wollen uns noch der Gleichung (III) zuwenden. Aus ihr folgt
| m0 |H1 |n0
|2
En2 = n0 |H1 |n1
= .
En0 Em 0
m
=n
Oben haben wir vorausgesetzt, dass die ungestorte Energie nicht entartet
ist. Falls dies aber doch so ist, mussen wir ein bisschen mehr tun.
Sei also En0 entartet:
H0 |n0
= En0 |n0
, = 1, . . . , k.
H0 |n0
= En0 |n0
0 12 3
0
Mit
.
H1 = n0 |H1 |n0
lautet es
H1 c = En1 c ,
En
k -fache Entartung
wird (teilweise) aufgehoben
0
218 17 Zeitunabhangige Storungstheorie
()
Die Losungsvektoren c des linearen Gleichungssystems liefern die richti-
gen Linearkombinationen fur |n0
.
Analog zum nichtentarteten Fall lasst sich das Verfahren beliebig weit zu
hoheren Ordnungen fortsetzen.
Jetzt haben wir das Werkzeug zur Hand, um Korrekturen zum Spektrum
des Wasserstoatoms zu berechnen. Wir gehen aus vom oben diskutierten
Hamiltonoperator
H = H0 + Ha + Hb + Hc ,
0 12 3
kleine Storung
e20
= .
40
H0 |n0
= En0 |n0
1 me40 1 mc2 2 1
En0 = RH = 2 = ,
n2 2h (40 )2 n2 2 n2
wobei
e20 1
=
hc(40 ) 137,036
die sommerfeldsche Feinstrukturkonstante ist. Die ungestorten Energien
sind entartet. Die zugehorigen ungestorten Eigenzustande sind
|n0
= |n; l, m; ms
1
|n; j, mj ; l
, j =l
2
bilden eine andere geeignete Basis, die wir im Folgenden verwenden.
1
2
Ha = H 0 +
2mc2 R
ist in der gewahlten Basis bereits diagonal wegen
2 ] = [Ha , J 2 ] = [Ha , J3 ] = 0.
[Ha , L
Die Erwartungswerte
1 1 1 1
nl = ,
nl = 2 3
r an2 r 2 a n (l + 12 )
S = 1 (J 2 L
L 2S
2)
2
und nden damit
L|n;
h2 " #
S j, mj ; l
= j(j + 1) l(l + 1) 34 |n; j, mj ; l
.
2
Hb ist also ebenfalls bereits diagonal und es ist
1 h2 & ' 1
Hb
= 2 2
j(j + 1) l(l + 1) 34 3
nl .
2m c 2 r
Fur l 1 gilt
1 2
3
nl = 3 3
r a n l(l + 1)(2l + 1)
und in diesem Falle ergeben die ersten beiden Terme zusammen
2 3 n
Ha + Hb
= En0 2 , l 1.
n 4 j + 12
Im Falle l = 0 gilt
L|n;
S 1
2 , mj ; 0
= 0
und somit
Hb
= 0 , l = 0.
h2 mc2 4
Hc
= |f nl (0)|2
= l,0 .
2m2 c2 2n3
in der Storungstheorie bis zur ersten Ordnung. Die Korrekturen zur Bal-
merformel verursachen die Feinstruktur des Spektrums.
Diskussion:
a) Die Korrekturen sind gegenuber dem ungestorten Term um einen
Faktor 2 = 5,3 105 unterdruckt.
c) Das Termschema hat folgende Gestalt. Die Niveaus werden durch die
Hauptquantenzahl n, den Bahndrehimpulsnamen L = s, p, d, f, . . .
und den Gesamtdrehimpuls j in der Form nLj bezeichnet.
3d5/2
3p3/2 , 3d 3/2
3s 1/2 , 3p 1/2
2 p3/2
2 s 1/2 , 2 p1/2 ~ 4,5 . 10 -5 eV
10,2 eV
1s1/2
Lambshift:
wird durch die Quantenelektrodynamik erklart,
produziert eine Aufspaltung zwischen 2s1/2 und 2p1/2 von 4,3
106 eV.
Hyperfeinstruktur:
entsteht durch die Wechselwirkung mit dem magnetischen Mo-
ment des Kerns,
betrit im Wesentlichen nur die s-Terme
und bewirkt eine Aufspaltung 1/n3 .
Fur 1s1/2 betragt sie 5,8 106 eV.
endliche Kernabmessung:
modiziert das elektrostatische Potenzial,
betrit im Wesentlichen nur die s-Terme,
verursacht eine Verschiebung 1/n3 .
Fur 1s1/2 betragt sie 4 109 eV.
Isotopie-Eekt.
H = HH + Hz ,
wobei HH der Hamiltonoperator des H-Atoms ohne aueres Feld ist und
Hz = 2m
e
(L3 + 2S3 )B
= 2m
e
(J3 + S3 )B.
Wenn das Feld schwach ist, konnen wir die Storungstheorie erster Ordnung
verwenden. Die ungestorten Energien seien gegeben durch
HH |n; j, mj ; l
= Enj |n; j, mj ; l
, j = l 12 .
17.4 Anormaler Zeemaneekt 223
E 1 = n; l 12 , mj ; l| Hz |n; l 12 , mj ; l
.
n,l 2
Aus Kapitel 16.3 uber die Addition von Bahndrehimpuls und Spin wissen
wir, dass
1 1
l+mj + 2 lmj + 2
|n; l 12 , mj ; l
= 2l+1 |l, mj 12 ; 2 , 2
1 1
2l+1 |l, mj 12 ; 2 , 2
.
1 1
J3
= hmj
hmj
S3
= .
2l + 1
Das Ergebnis fur die Korrektur ist
1
E 1 = B Bmj 1 .
n,l 2 2l + 1
B B (1 + 1
2l + 1 )
j= l+ 12
B B (1 1
2l + 1 )
j= l 12
Feinstruktur
Bemerkung:
Im allgemeinen Fall eines Atoms mit mehreren Leuchtelektronen mit Ge-
samtspin S, Gesamtbahndrehimpuls L und Gesamtdrehimpuls J ndet man
E = B BmJ g
18.1 Mehrteilchen-Schrodingergleichung
etc.
Betrachten wir also ein System aus N Teilchen, die wir mit i = 1, . . . , N
nummerieren. Zu den Freiheitsgraden der einzelnen Teilchen gehoren Hil-
bertraume Hi . Fur spinlose Teilchen haben wir beispielsweise Hi = L2 (R3 ).
Der quantenmechanische Hilbertraum des Gesamtsystems ist das Tensor-
produkt dieser Raume:
H = H 1 H 2 HN .
Die Tensorprodukte
|n1
|nN
der Basisvektoren der einzelnen Hilbertraume bilden eine Basis des gesam-
ten Hilbertraumes H. Z.B. ist in der Ortsdarstellung
|r1
|rN
|r1 , . . . , rN
eine Basis und ein beliebiger Zustand lasst sich zerlegen als
|
= d3 r1 . . . d3 rN |r1 , . . . , rN
r1 , . . . , rN |
= d3 r1 . . . d3 rN (r1 , . . . , rN ) |r1 , . . . , rN
.
(r1 , . . . , rN )
226 18 Quantentheorie mehrerer Teilchen
mit
(j) h
Pk = , k = 1, 2, 3, j = 1, . . . , N.
i xjk
Haug lasst sich das N -Teilchen-Potenzial zerlegen als
V (r1 , . . . , rN ) = Vij (|ri rj |),
i<j
ih (r1 , . . . , rN , t) =
t
N )
h2
i (r1 , . . . , rN , t) + V (r1 , . . . , rN )(r1 , . . . , rN , t) .
2mi
i=1
Das Betragsquadrat der Wellenfunktion, |(r1 , . . . , rN )|2 , ist die Wahr-
scheinlichkeitsdichte dafur, dass sich das erste Teilchen bei r1 , das zweite
Teilchen bei r2 , etc. aufhalt. Die Normierungsbedingung ist
d3 r1 . . . d3 rN |(r1 , . . . , rN )|2 = 1.
18.2 Pauliprinzip
In der klassischen Mechanik sind einzelne Teilchen anhand ihrer Bahn iden-
tizierbar und unterscheidbar.
18.2 Pauliprinzip 227
Es lassen sich hier keine Bahnen der Elektronen verfolgen und es ist nach
dem Streuvorgang nicht moglich, ein herauskommendes Elektron eindeutig
einem der beiden hereinlaufenden Elektronen zuzuordnen.
Wir wollen diesen Sachverhalt prazisieren. Dazu betrachten wir zwei Teil-
chen, die durch die Wellenfunktion (r1 , r2 ) beschrieben werden. Eine Ver-
tauschung der Teilchen wird bewirkt durch den Permutationsoperator
H(P1 , Q
1 , P2 , Q
2) H(P2 , Q
2 , P1 , Q
1 ).
Pij2 = 1
18.2.2 Pauliprinzip
N
1 (i)2
H= H(i) , H(i) = P i ),
+ V (Q
2m
i=1
18.2 Pauliprinzip 229
(
N
H(1, . . . , N ) = E(1, . . . , N ) , (1, . . . , N ) = i (i)
i=1
N
H(i)i (i) = Ei i (i) , E= Ei .
i=1
Dabei steht der Index i fur die Kollektion aller Quantenzahlen eines Elek-
trons:
i = (ni , li , mi , msi ).
Der niedrigste Zustand gehort zu i = = (1, 0, 0, 12 ). (Die Elektron-
Elektron-Wechselwirkung liefert zwar Korrekturen zur Energie, aber das
grobe Schema der Terme sollte sich nicht andern.) Die Erfahrung spricht
jedoch dagegen. Insbesondere das periodische System der Elemente zeigt
an, dass im Grundzustand die Elektronen nicht alle approximativ im Zu-
stand (1, 0, 0, 12 ) sitzen, sondern unterschiedliche Zustande besetzen.
Dies wird ausgedruckt im
Ausschlieungsprinzip (Pauliverbot):
Jeder Ein-Teilchen-Zustand kann hochstens von einem Elektron besetzt
werden.
Fur die Postulierung dieses Prinzips (1925), das sich als fundamental be-
deutend fur die Quantenphysik herausgestellt hat, und die Einfuhrung der
vierten Quantenzahl ms vor der Entdeckung des Spins bekam Wolfgang
Pauli 1945 den Nobelpreis fur Physik zugesprochen.
Die Formulierung des Ausschlieungsprinzips nimmt auf Zustande Bezug,
die Produkte von Ein-Teilchen-Zustanden oder Linearkombinationen von
Permutationen davon sind. Das sind spezielle Mehrteilchenzustande. Es
ware daher wunschenswert, eine allgemeineres Prinzip zu haben. Dieses
wurde von Heisenberg und Dirac gefunden. Es ist das
Pauliprinzip:
Die Wellenfunktion eines Systems von Elektronen ist total
antisymmetrisch.
230 18 Quantentheorie mehrerer Teilchen
Die totale Antisymmetrie der Wellenfunktion bedeutet, dass sie bei der
Vertauschung zweier beliebiger Teilchen ihr Vorzeichen wechselt.
Jede beliebige Wellenfunktion kann folgendermaen antisymmetrisiert wer-
den. Die Permutationen von N Elementen bilden die Permutationsgruppe
SN . Sei (P ) = sig(P ) fur P SN das Signum einer Permutation. Ein
Antisymmetrisierungsoperator ist deniert durch
1
A= (P )P.
N!
P SN
Spin-Statistik-Zusammenhang
Einiges vom Gelernten werden wir jetzt auf die quantenmechanische Be-
handlung des Heliumatoms anwenden. Dazu betrachten wir zwei Elektro-
nen im Feld eines Kerns mit der Ladungszahl Z = 2. Es handelt sich um
ein Dreikorperproblem. Unter Vernachlassigung der Bewegung des 8000-
mal schwereren Kerns lautet der Hamiltonoperator fur die Elektronen
)
1 (1)2 Ze2 1
H= P H(1)
2m 40 R1
)
1 (2)2 Ze2 1
+ P H(2)
2m 40 R2
)
e2 1
+ V.
1 Q
40 |Q 2|
(r1 , 1 , r2 , 2 ) , i = 1.
Der Gesamtspin
=S
S (2)
(1) + S
kommutiert mit H, so dass wir gleichzeitig mit H die Operatoren S 2 , S3
diagonalisieren konnen. Die Kopplung zweier Spins 1/2 zu einem Gesamt-
spin haben wir im Kapitel 16.2 behandelt. Es gibt zwei Falle:
Gesamtspin 1:
|1, 1
= | + +
,
|1, 0
= 12 (| +
+ | +
),
|1, 1
= |
.
Die Spinfunktion ist symmetrisch.
Gesamtspin 0:
1
|0, 0
= (| +
| +
).
2
Die Spinfunktion ist antisymmetrisch.
Fur die Gesamtwellenfunktion
18.4.2 Storungstheorie
H0 = H(1) + H(2),
und das Spektrum von H(1) und H(2) ist das gute alte Wasserstospek-
trum:
1
H(1)n1 l1 m1 (r ) = En1 n1 l1 m1 (r ) , En = Z 2 RHe
n2
und entsprechend fur H(2). Dabei ist
1
RHe = R 1 + mmHe e
= 13,604 eV.
(n1 , l1 , m1 ) = (n2 , l2 , m2 ).
= d3 r1 d3 r2 |100 (r1 )|2 |100 (r2 )|2 .
|r1 r2 |
Der experimentelle Wert ist E11 = 78,975 eV. Die Abweichung zeigt, dass
die erste Korrektur fur hohe Anspruche an die Genauigkeit ungenugend ist.
Jedoch liefert die Storungstheorie ein erstes qualitatives Verstandnis.
Fur Zustande mit n1 = 1, n2 = n, mit n 2,
1
= (100 nlm nlm 100 ) ,
2
ist die storungstheoretische Korrektur diagonal in l und m und betragt
1
E1n = d3 r1 d3 r2 |100 (r1 )nlm (r2 ) nlm (r1 )100 (r2 )|2
2 |r1 r2 |
1
= d3 r1 d3 r2 |100 (r1 )nlm (r2 )|2
|r1 r2 |
)
1
d r1 d r2 100 (r1 )nlm (r2 )100 (r2 )nlm (r1 )
3 3
|r1 r2 |
Knl Anl ,
wobei Knl die Coulombenergie und Anl die Austauschenergie ist. Die Aus-
tauschenergie ist ein rein quantenmechanischer Eekt, der vom Pauliprinzip
herruhrt und klassisch nicht erklarbar ist. Knl und Anl hangen von n und
l ab und es ist Knl 0, Anl 0. Speziell fur n2 = 2 ist
(0) + : Parahelium,
E12 = E12 + K2l A2l ,
: Orthohelium.
Parahelium Orthohelium
Singuletts Tripletts
2 S +1 1 1 1 3 3 3
LJ : S0 P1 D2 ... S1 P D
(1s ) (3d)
(1s ) (3p) (1s ) (3d)
(1s ) (3s ) (1s ) (3p)
(1s ) (3s )
(1s ) (2p)
(1s ) (2p)
(1s ) (2s )
(1s ) (2s )
metastabil
(1s ) (1s )
e0 = 1
5
e1 =
8
e2 = 0,157 666 428
e3 = 0,008 699 029
e4 = 0,000 888 705
e5 = 0,001 036 374.
Setzt man Z = 2 ein, erhalt man schon ein recht genaues Ergebnis.
Alternative, sehr eziente Verfahren, die auch in vielen anderen Bereichen
der theoretischen Physik erfolgreich angewandt werden, sind die Variati-
onsverfahren.
Der Hamiltonoperator H sei nach unten beschrankt und es sei E0 der klein-
ste Eigenwert. Dann gilt
|H|
E0 2 .
Beweis:
|H|
= |n
En n|
E0 |n
n|
= E0 |
= E0 2 .
n n
Insbesondere ist
|H|
E0 = inf .
|
Dieser Sachverhalt ist die Grundlage des ritzschen Verfahrens. Man wahle
eine Schar von Probefunktionen (1 , . . . , p ), die von Parametern i
abhangen, und berechne
. (1 , . . . , p )|H|(1 , . . . , p )
E(1 , . . . , p ) = .
(1 , . . . , p )|(1 , . . . , p )
EV = min E(1 , . . . , p ) E0 .
{i }
238 18 Quantentheorie mehrerer Teilchen
wobei Z der Parameter ist. Der Ansatz ist motiviert durch die Uberlegung,
dass die Elektronen sich grob betrachtet im Coulombfeld des Kerns bewe-
gen, dessen Ladung Z durch das jeweilige andere Elektron abgeschirmt ist.
Der Parameter Z ist die eektive Ladungszahl.
Wenn wir H zerlegen in der Form
1 (1)2 Z e2 1 (Z Z )e2 1
H= P
2m 40 R1 40 R1
1 (2)2 Z e 1 2
(Z Z )e 12
+ P
2m 40 R2 40 R2
2
e 1
+ V,
1 Q
40 |Q 2|
(Z Z )e2 1
|H|
= 2E0 (Z ) 2
10 + |V |
.
40 r
Einsetzen von
2 1 Z 5
E0 (Z ) = Z RHe ,
10 = , |V |
= Z RHe
r a 4
liefert
2
|H|
= RHe (2Z 4ZZ + 54 Z ).
18.5 Atombau 239
18.5 Atombau
18.5.1 Zentralfeldmodell
Z
H= H(i) + Vij
i=1 i<j
mit
1 (i)2
H(i) = P + V (Ri )
2m
e2 1
Vij = + .
40 |Qi Q
j|
3. +
Zentralfeldapproximation: die Elektron-Elektron-Wechselwirkungen
i<j Vij werden ersetzt durch Zentralfelder. Hierbei macht man zwei
Naherungen:
i ) der
a) Elektron i bewegt sich im gemittelten Potenzial Vi (Q
ubrigen Elektronen und des Kerns:
1 2
H0 = P (i) + Vi (Q
i) ,
2m
i
Vi (ri ) = W (ri ).
Dies ist eine gute Naherung fur den Fall, dass das Atom aus
vollen Schalen und wenigen Leuchtelektronen besteht. Die Spe-
zikation der Potenziale lassen wir hier oen.
Auf diese Weise ordnen wir den Elektronen wie beim Wasserstoatom die
(i)
Quantenzahlen (ni , li , mi , msi ) zu. Die diskreten Energien seien Eni ,li . Diese
werden wie beim H-Atom mit ni > li nummeriert. Die Gesamtenergie ist
E= E (i) .
i
Das Pauliprinzip verlangt nun, dass keine zwei Elektronen im gleichen Zu-
stand sind, und die Gesamtwellenfunktion ist eine Slaterdeterminante. Die
Besetzung der Niveaus ist dadurch stark eingeschrankt:
l = 0, n = 1 : 1s, 2 Elektronen
l = 0, n = 2 : 2s, 2 Elektronen
l = 1, n = 2 : 2p, 6 Elektronen.
Fur die weitere Abfolge der Besetzungen gibt es heuristische und empirische
Regeln:
Summe
1s 2 2 He
2s, 2p 8 10 Ne
3s, 3p 8 18 Ar
4s, 3d, 4p 18 36 Kr
5s, 4d, 5p 18 54 Xe
6s, 4f, 5d, 6p 32 86 Rn
Die obigen Zeilen, die jeweils mit s-Elektronen beginnen, nennt man Scha-
len. Sie sind besonders stabil.
18.5.2 Hartree-Fock-Approximation
der Hamiltonoperator eines Systems aus Fermionen. Gesucht ist der Grund-
zustand. Die unbekannte exakte Losung sei 0 :
H0 = E0 0 .
E0 = min |H|
.
| =1
Eine approximative Losung ist nun dadurch deniert, dass man verlangt,
sei eine Slaterdeterminante. Das heit
E0 = min |H|
,
SD
wobei
SD = { | ist Slaterdeterminante}.
Dies wollen wir genauer betrachten. Sei also
1 (1) 1 (N )
1 .. ..
(1, . . . , N ) = det . .
N!
N (1) N (N )
mit
i (j) = i (rj )i (j ).
Als Nebenbedingungen konnen wir verlangen
i |j
= ij .
Begrundung:
1. Orthogonalitat
+
Addition einer Linearkombination i
=j cj j zu i andert die Deter-
minante nicht (=* Addition von Zeilen). Deshalb kann man o.E.d.A.
die i orthogonal wahlen.
18.5 Atombau 243
2. Normierung
(
N
1 = |
= i |i
.
i=1
<
Eine Skalierung i i i mit i i = 1 andert die Determinante
nicht. Deshalb kann man o.E.d.A. i |i
= 1 wahlen.
N
|H|
= i |H(i)|i
i=1
+ i | j |Vij |j
|i
i | j |Vij |i
|j
i<j i<j
= d3 ri i (ri )H(i)i (ri )
i
+ d3 ri d3 rj |i (ri )|2 |j (rj )|2 Vij
i<j
d3 ri d3 rj i (ri )j (rj ) Vij i (rj )j (ri )msi ,msj .
i<j
i i + i , i komplex.
Da dies fur beliebige (ri ) erfullt sein soll, folgt als Bestimmungsgleichung
fur die i
N
M i (ri ) = ij j (ri ).
j=1
Hierbei ist
M i (ri ) = H(i)i (ri ) + d3 rj |j (rj )|2 Vji i (ri )
j
=i
d3 rj j (rj )j (ri ) Vji i (rj )msi ,msj
j
=i
(H(i) + Ci Ai )i (ri )
Die Transformation
j uji i
i
ist ein Basiswechsel und andert nicht die Slaterdeterminante. Die Bestim-
mungsgleichungen fur die i lauten unter Fortlassung der Striche:
Hartree-Fock-Gleichungen
(H(i) + Ci )i = i i
N
1
N
E0 = |H|
= i |H(i)|i
+ i |(Ci Ai )|i
2
i=1 i=1
N
1
N
= i i |(Ci Ai )|i
.
2
i=1 i=1
246 18 Quantentheorie mehrerer Teilchen
Dabei ist
i |Ci |i
= d3 ri d3 rj |i (ri )|2 |j (rj )|2 Vij
i i
=j
i |Ai |i
= d3 ri d3 rj i (ri )j (rj ) Vij i (rj )j (ri )msi ,msj .
i i
=j
18.6 Austauschwechselwirkung
1. unterscheidbare Teilchen:
Teilchen 1 sei in a und Teilchen 2 in b:
2. Bosonen:
1
(x1 , x2 ) = (a (x1 )b (x2 ) + b (x1 )a (x2 )) ,
2
3. Fermionen:
1
(x1 , x2 ) = (a (x1 )b (x2 ) b (x1 )a (x2 )) .
2
18.6 Austauschwechselwirkung 247
einmal untersuchen.
Fur unterscheidbare Teilchen ist
x1
= dx1 dx2 |(x1 , x2 )| x1 = dx1 |a (x1 )| x1 dx2 |b (x2 )|2
2 2 2 2 2
= a|x2 |a
d2c = a|x2 |a
+ b|x2 |b
2 a|x|a
b|x|b
.
2
und ebenso
1. /
x22
= b|x2 |b
+ a|x2 |a
2
1
x1 x2
= { a|x|a
b|x|b
+ b|x|b
a|x|a
2 a|x|b
b|x|a
}
2
mit
a|x|b
= dx a (x)b (x) x = b|x|a
.
d2 = a|x2 |a
+ b|x2 |b
2 a|x|a
b|x|b
2| a|x|b
|2 = d2c 2| a|x|b
|2 .
Bei diesem Eekt spricht man auch von der Austauschkraft bzw. Aus-
tauschwechselwirkung. Hierbei gilt es zu beachten, dass keine wirkliche
Kraft im ublichen Sinne am wirken ist, sondern dass es sich um einen Ef-
fekt der Symmetrie der Wellenfunktion handelt.
Bemerkung: a|x|b
= 0, falls a und b eine nichtverschwindende Uberlap-
pung haben. Fur weit voneinander entfernte Teilchen ist a|x|b
praktisch
Null und die Teilchen konnen als unterscheidbar betrachtet werden.
Nach dieser eindimensionalen Betrachtung kehren wir in den dreidimen-
sionalen Raum zuruck und betrachten Elektronen, deren Spin wir mit be-
rucksichtigen. In den beiden moglichen Fallen mit deniertem Gesamtspin
haben wir:
Im Heliumatom stoen sich die Elektronen elektrisch ab. Daher ist ihre
Energie geringer bei groerem Abstand und wir erwarten
Das H2 -Molekul besteht aus zwei Protonen und zwei Elektronen, die insge-
samt gebunden sind. Die chemische Bindung zwischen Atomen kann klas-
sisch nicht erklart werden, sondern ist ein quantenphysikalisches Phanomen.
In diesem Abschnitt sollen die Grundzuge der Theorie der chemischen Bin-
dung exemplarisch vorgestellt werden.
Wir betrachten die beiden Atomkerne wiederum als statisch. Ihr Abstand
R kann dabei noch variiert werden. Die beiden Elektronen benden sich im
Coulombfeld der beiden Kerne. Sie bilden ein Zwei-Teilchen-System, dessen
Grundzustand gesucht ist.
18.7 Das Wasserstomolekul 249
Zunachst stellen wir eine heuristische Uberlegung an. Falls die Kerne
nicht zu nahe beieinander sind, nehmen wir an, dass sich ein Elektron
naherungsweise im atomaren Grundzustand beim ersten Kern und das an-
dere Elektron naherungsweise im atomaren Grundzustand beim zweiten
Kern bendet. Die bekannten Falle fur den Gesamtspin sind:
Die vermehrte negative Ladung zwischen den Kernen bewirkt eine Anzie-
hung der Kerne. Dies fuhrt zur kovalenten chemischen Bindung.
Die negative Ladung der Elektronen bendet sich jetzt mehr auen und
bewirkt eine Abstoung der Kerne. Es gibt keine chemische Bindung.
1 R
R1a = |Q a |, R1b = |Q
1 R
b |,
2 R
R2a = |Q a |, R2b = |Q
2 R
b |, R12 = |Q
1 Q
2 |.
250 18 Quantentheorie mehrerer Teilchen
Der Anteil
H0 = H(1) + H(2)
beschreibt zwei nichtwechselwirkende Atome. Die zugehorige Schrodinger-
gleichung separiert in die beiden Gleichungen
Fur die obigen Zustande ist nun der Erwartungswert der Energie
E = |H|
ist E gleich der Energie in der ersten Ordnung der Storungstheorie. Es ist
4
E = (1 |S|2 )1 { d3 r1 d3 r2 a (r1 )b (r2 ) H a (r1 )b (r2 )
4 /
d3 r1 d3 r2 a (r1 )b (r2 ) H b (r1 )a (r2 )
/
= (1 |S|2 )1 { Ea + Eb + Kab [ |S|2 (Ea + Eb ) + Aab ]
= Ea + Eb + Kab A2ab .
1 |S|
1
+ d r1 d r2 |a (r1 )| |b (r2 )|
3 3 2 2
r12
Nun betrachten wir speziell den Fall, dass a und b die Wellenfunkti-
on des Grundzustandes des Wasserstoatoms ist. Die Integrale Kab (R),
Aab (R) und S(R) konnen analytisch oder aber auch numerisch berechnet
werden. Es stellt sich heraus, dass das Uberlappintegral |S| 1 sehr klein
ist und dass Aab < 0, solange R nicht allzu klein ist. Daraus folgt, dass der
Singulettzustand niedriger liegt als der Triplettzustand: E+ < E .
Weiterhin zeigt sich, dass Kab > 0 klein ist. Qualitativ haben E+ und E
als Funktion von R folgenden Verlauf:
252 18 Quantentheorie mehrerer Teilchen
E - 2 Ea
R
R0
E+
Man liest ab, dass es fur den Singulettzustand ein Minimum gibt und eine
chemische Bindung moglich ist. Fur den zugehorigen Abstand R0 und die
Bindungsenergie ndet man
R0 E+ 2Ea
Heitler-London: 0,869 1010 m 3,14 eV
Experiment: 0,74 1010 m 4,73 eV
Angesichts der doch recht groben Naherung ist das Ergebnis des Heitler-
London-Verfahrens schon beachtlich genau.
19 Zeitabhangige Storungen
Es gibt physikalisch sehr wichtige Systeme, bei denen eine auere zeitabhan-
gige Storung zu berucksichtigen ist. Bei atomaren Strahlungsvorgangen z.B.
konnen wir das Atom als System betrachten, auf welches das eingestrahlte
Licht als zeitabhangige Storung wirkt.
|(t)
= |n
ein t mit hn = En
gegeben ist. Eine zeitabhangige Storung erfolge nun durch einen Storterm
H1 (t):
H(t) = H0 + H1 (t),
und wir wollen annehmen, dass
H1 (t) = 0 fur ta t te .
ih |(t)
= H(t)|(t)
t
und fuhrt zu einem Endzustand
|(t)
= ck (t)|k
eik t fur t > te .
k
254 19 Zeitabhangige Storungen
sind
pnk = |ck (t)|2 .
Um diese zu berechnen, studieren wir nun die Zeitentwicklung genauer. Fur
das ungestorte System wissen wir, dass die Losung von
ih |
= H0 |
t
gegeben ist durch
i .
|(t)
= e h H0 (tt0 ) |(t0 )
= U0 (t t0 )|(t0 )
.
ih |
= (H0 + H1 (t))|
.
t
Die Zeitentwicklung
|(t0 )
|(t)
|(t)
= U (t, t0 )|(t0 )
.
i i
ih |W (t)
= e h H0 (tt0 ) (H0 )|(t)
+ e h H0 (tt0 ) ih |(t)
t t
i i i
= e h H 0 (tt0 )
H1 (t)|(t)
= e h H 0 (tt0 )
H1 (t)e h H0 (tt0 ) |W (t)
,
bzw.
(W )
ih |W (t)
= H1 (t)|W (t)
.
t
19.1 Zeitabhangige Storungstheorie 255
k
ck (t) = k|W (t)
ih ck (t) = ih k| W (t)
t t
(W )
= k|H1 (t)|W (t)
(W )
= k|H1 (t)|m
m|W (t)
m
= k|H1 (t)|m
ei(m k )(tt0 ) cm (t).
m
h t0
und fur die Entwicklungskoezienten entsprechend
i t
ck (t) = ck (t0 ) dt k|H1 (t )|m
ei(m k )(t t0 ) cm (t0 ).
h m t0
t
i
ck (t) = kn dt k|H1 (t )|n
ei(n k )t .
h 0
|W (t)
= U01 (t t0 )U (t, t0 )|(t0 )
W (t, t0 )|(t0 )
und erfullt
(W )
W (t, t0 ) = H1 (t)W (t, t0 ) ,
ih t > t0
t
mit der Anfangsbedingung
W (t0 , t0 ) = 1.
W0 (t, t0 ) = 1,
t
i
dt H1 (t )Wn1 (t , t0 ),
(W )
Wn (t, t0 ) = 1
h t0
t
i
dt H1 (t ).
(W )
z.B. W1 (t, t0 ) = 1
h t0
4 (W )
Die Iteration konvergiert, falls dtH1 (t) < .
Die formale Losung der Iteration ist
W (t, t0 ) =
" i #n t tn t2
(W ) (W ) (W )
1+ h dtn dtn1 . . . dt1 H1 (tn )H1 (tn1 ) . . . H1 (t1 ).
n=1 t0 t0 t0
W (t, t0 ) =
t t
" i #n 1 t (W ) (W )
1+ h dtn dtn1 . . . dt1 T H1 (tn ) . . . H1 (t1 )
n=1
n! t0 t0 t0
t2
( )
W W( )
H1 ( t2) H1 ( t1 )
W ( ) W ( )
H1 ( t1 ) H1 ( t2)
t1
t
i t (W )
W (t, t0 ) = T exp dt H1 (t ) .
h t0
zu berechnen.
258 19 Zeitabhangige Storungen
2
t
0 2
t
Die Breite der Funktion ist proportional zu 1/t und das Maximum wachst
proportional zu t2 . Das bedeutet, dass mit uberwiegender Wahrscheinlich-
keit nur Ubergange zu Zustanden |m
stattnden, fur die m n ist.
Das Verhalten der Funktion fur sehr groe t lasst sich durch die Relation
4 sin2 ( 2 t)
lim = 2()
t 2t
19.2 Fermis Goldene Regel 259
quantizieren.
Im Folgenden wollen wir annehmen, dass der Endzustand |m
im konti-
nuierlichen Spektrum liegt. Zur besseren Unterscheidung werden wir ihn
ab jetzt |
nennen, wobei kontinuierlich variiert. Dann ist pn (t) die
Ubergangswahrscheinlichkeitsdichte in der Energiedarstellung.
4 Die gesam-
te Ubergangswahrscheinlichkeit ins Kontinuum ist pn (t)d. (Gegebenen-
falls wird zusatzlich uber diskrete Quantenzahlen summiert). Wir wissen,
dass fur groe Zeiten nur Zustande beitragen, deren Energie E dicht bei
En liegt.
4
Die Ubergangswahrscheinlichkeit pro Zeiteinheit Wn = d pn (t)/t im
Limes groer Zeiten berechnet sich mit Hilfe der obigen Relation zu
2 2
Wn = d 2 ( n ) | |H1 |n
|2 = d (E En ) | |H1 |n
|2 .
h h
Durch die -Funktion wird E = En erzwungen. Aus einer zeitun-
abhangigen Storung kann das System also keine Energie aufnehmen.
Nun fuhren wir noch die Zustandsdichte
(E) = (E E)d
ein. Sie gibt die Zahl der Zustande d = (E)dE in einem innitesimalen
Energie-Intervall dE an.
Unter der Annahme, dass |H1 |n
fur alle Zustande zur Energie E kon-
stant ist, erhalten wir
2
Wn = (En )| |H1 |n
|2 ,
h
Die Breite E der Verteilung der Endzustande muss groer sein als
die Breite von (sin2 21 ( n )t)/( n )2 und somit
h
E .
t
Auerdem muss (E) in der Umgebung von En glatt auf der Skala
2h/t sein.
t muss klein genug sein, damit die erste Ordnung gultig bleibt; insbe-
sondere muss p < 1 bleiben. Daraus folgt
Wn t 1
als Kriterium.
2
t
m
n n +
Fur > 2t sind die gemischten Terme sehr klein. Wesentliche Beitrage
treten nur auf fur
2 2
|mn + | und |mn | .
t t
Fur wachsendes t werden die Maxima immer scharfer.
Die Interpretation der dominanten Ubergange ist klar:
a) m = n + , Em = En + h : Absorption
b) m = n , Em = En h : Emission
a) Absorption,
2
Wnm = (En + h)| m|H |n
|2 , Em = En + h ,
h
b) Emission,
2
Wnm = (En h)| m|H |n
|2 , Em = En h .
h
Dies sind die goldenen Regeln fur den Fall einer periodischen Storung.
262 19 Zeitabhangige Storungen
Mit den uns nun zur Verfugung stehenden Formeln konnen wir die Emission
und Absorption von Strahlung betrachten. Die Situation ist diese:
Atom
= 1 1 2
I = |S|, |S| |E||B| = E = I = 20 c 2 |a|2
0 0 c
e2
Wnm = 2 2 2 u(mn ) | m|eikre P |n
|2 .
me mn h 0
m|e P |n
= imn me m|e Q|n
wegen
= h P .
[H0 , Q]
i me
Mit dem Dipoloperator
.
d = eQ
erhalten wir das Endergebnis
4 2 2.
Wnm = u(mn ) | m|e d|n
|
h2 (40 )
Das magebliche Matrixelement fur die Ubergange ist m|e d|n
. Die Be-
dingung, dass es nicht Null ist, fuhrt zu den verschiedenen Auswahlregeln,
z.B.
l = 1, m = 0, 1 (elektrische Dipolstrahlung).
Es sei an dieser Stelle daran erinnert, dass wir Absorption und induzierte
Emission behandeln. Die spontane Emission, bei der kein Licht von auen
einstrahlt, wird durch den obigen Formalismus nicht erfasst. Zu seiner kor-
rekten Beschreibung muss das elektromagnetische Feld ebenfalls quantisiert
werden.
Das obige Resultat verallgemeinern wir jetzt noch auf den Fall einer in-
koharenten Uberlagerung von Wellenvektoren k und Polarisationen ek.
Das Quadrat des Matrixelements m|e d|n
ist zu ersetzen durch
1 = 1 n|d|m
m|
de n|d e|m
m|e d|n
d|n
4 3
wegen
1 1
de ei ej = ij .
4 3
Das ergibt
4 2
Wnm = | n|d|m
|2
u(mn )
3h2 (40 )
Bnm u(mn ),
Die spontane Emission, bei der ein Atom, Molekul, Kern etc. von einem
angeregten Zustand in einen niedrigeren Zustand ubergeht unter gleichzei-
tiger Emission von Strahlung, ist naturlich von sehr groem Interesse. Die
Ubergangsrate Anm dafur konnen wir mit den bisherigen Methoden nicht
berechnen. Fur die quantentheoretische Beschreibung der spontanen Emis-
sion ist die Quantisierung des elektromagnetischen Feldes, z.B. im Rahmen
der Quantenelektrodynamik, erforderlich.
Es sei Wnm = Anm die Ubergangsrate fur spontane Emission bei einem
Ubergang von n nach m. Die Besetzungshaugkeiten der beiden betrach-
teten Zustande seien Nn und Nm .
En Nn
A nm B nm B mn E n E m = h
Em Nm
Nun betrachtet man den Fall des Gleichgewichts, wie er beim schwarzen
Korper mit Temperatur T vorliegt. Die Leistungsbilanz erfordert
und weiterhin
Anm
Bnm
u() = .
Bmn
Bnm eh 1
Es ist aber Bmn = Bnm , wie wir vorher gefunden haben, und daher
Anm
Bnm
u() = h .
e kT 1
Dies ist das plancksche Strahlungsgesetz, wobei der Quotient Anm /Bnm
noch nicht bestimmt ist.
Andererseits ist aus der planckschen Herleitung das Gesetz in der Form
h 3 1
u() =
2 c3 h
e kT 1
bekannt. Durch Vergleich lesen wir ab
Anm h 3
= 2 3.
Bnm c
Mit dem oben berechneten Wert von Bnm nden wir damit den gesuchten
Einsteinkoezienten fur spontane Emission:
4 3
Anm = | n|d|m
|2
.
3 hc3 (40 )
20 Statistischer Operator
20.1 Gemische
Z+
Z
reiner Zustand
A A
verwenden.
Mit dem Projektor
P = |
|
gilt
|A|
= Sp(P A).
Beweis: Sei {|n
} Basis.
Sp(P A) = n|P A|n
= n|
|A|n
= |A|n
n|
n n n
= |A|
.
Sp(P A) ist unabhangig von der Basis. Wir schreiben den Erwartungswert
nun folgendermaen um:
A
= p Sp(P A) = Sp p P A .
20.1 Gemische 269
A
= Sp(A) .
gehort
p = , = P , A
= |A|
.
Eigenschaften des statistischen Operators:
1. =
2. Sp() = 1, +
denn Sp() = p = 1
3. 0 ||
, +
denn ||
= p | |
|2 0
4. Sp(2 ) 1,
Sp(2 ) = 1 ist reiner Zustand.
Beispiel: Stern-Gerlach-Versuch
Angenommen, die Zustande |Z+
und |Z
liegen vor mit den Wahrschein-
lichkeiten p+ und p , wobei p+ + p = 1. In der Basis {|Z+
, |Z
} ist
1 0 0 0
P+ = , P = ,
0 0 0 1
p+ 0
= , Sp() = 1,
0 p
h h p+ 0 h
Sz
= Sp( z ) = Sp = (p+ p ).
2 2 0 p 2
270 20 Statistischer Operator
Im speziellen Fall
p+ = p = 12 , = 1
2 1
Sk
= h 1
2 2 Sp(Sk ) = 0
gilt.
Sie ist Eigenvektor zur Spinkomponente Se mit e = (cos , sin , 0). Zu
diesem reinen Zustand gehort der statistische Operator
1 1 ei
= P = |
| = .
2 ei 1
Er erfullt
2 = , Sp(2 ) = 1.
Z+
Interferenz
e i Z
20.2 Unterschied zwischen reinen und gemischten Zustanden 271
Sehen wir uns nun ein gleichgewichtiges Gemisch der beiden betrachteten
Zustande an. Der Phasenfaktor exp(i) fallt heraus und der statistische
Operator lautet
1 1 1 0
G = (|Z+
Z+ | + |Z
Z |) = .
2 2 0 1
Er erfullt
1 1 0 1
2G = , Sp(2G ) = = 1.
4 0 1 2
Der Unterschied zu besteht darin, dass die gemischten Terme auerhalb
der Diagonalen fehlen. Diese sind wichtig fur Interferenz, z.B.
1 1 ei h 0 1 h
Sx
= Sp( Sx ) = Sp i = cos ,
2 e 1 2 1 0 2
1 1 0 h 0 1
Sx
G = Sp(G Sx ) = Sp = 0.
2 0 1 2 1 0
Das Gemisch kann dadurch hergestellt werden, dass vor dem Zusammen-
bringen der Teilstrahlen die Phasenbeziehung zerstort wird, was ohne be-
sondere experimentelle Vorkehrungen ohnehin leicht geschieht.
Z+
G
e i Z
Zerstrung der Phasenbeziehung
Moglich ware z.B., dass durch auere Einusse die relative Phase stati-
stisch schwankt. Durch die statistische Mittelung uber die Phasen wird das
Gemisch erzeugt: 2
1
G = d .
2 0
n
272 20 Statistischer Operator
21.1 Messprozess
In diesem Kapitel werden wir uns den Vorgangen, die mit dem quanten-
mechanischen Messprozess verbunden sind, eingehender zuwenden. Ange-
nommen, es liegt ein praparierter Zustand |
eines Systems S vor und wir
wollen an diesem Zustand die Observable A messen. Der Einfachheit halber
nehmen wir an, das Spektrum von A sei diskret:
A|n
= an |n
.
Wir haben schon gelernt, dass die moglichen Messergebnisse fur A die Ei-
genwerte an sind und dass sie mit den Wahrscheinlichkeiten pn = |cn |2
auftreten. Betrachten wir nun die Zustande, die in den Messvorgang invol-
viert sind.
Vor der Messung soll der reine Zustand |
vorliegen, zu dem der statistische
Operator 0 = |
| gehort.
Wahrend der Messung tritt das betrachtete System S mit der Messap-
paratur M in Wechselwirkung. Wenn dieser Vorgang beendet ist, wir das
Messergebnis aber noch nicht an der Apparatur abgelesen haben, wissen wir
nur, dass das System sich in irgendeinem der Zustande |n
bendet, und
274 21 Messprozess und Bellsche Ungleichungen
Zustande
+
0 = |
| I = |cn |2 |n
n| II = |n
n|
n
und es ist
Sp(G (t)2 ) = Sp(U (t)G (0)G (0)U (t)) = Sp(G (0)2 ) < 1,
2. Zustandsreduktion, nicht-unitar.
Genugt der Messprozess nicht der Schrodingergleichung? Ist sie nicht immer
gultig?
Wir mussen beachten, dass wir nur die zeitliche Anderung des Zustandes
von S betrachtet haben. Das System S ist aber mit der Messapparatur M
in Wechselwirkung getreten. Wir mussen also M mit einbeziehen.
Die Messapparatur bende sich vorher in einem Zustand |M0
. Dann er-
folgt die Wechselwirkung mit dem System S. Diese wollen wir idealisiert
beschreiben. Der Gesamtzustand von System und Apparat sei vorher
|
|M0
|, M0
.
Wenn M wirklich ein Messapparat fur die Observable A ist, verlangen wir
Folgendes: Falls S vorher im Zustand |k
ist, soll es darin bleiben und
gleichzeitig soll M in den Zustand ubergehen, der das Messergebnis k kor-
rekt anzeigt. Diesen Zustand mit der Zeigerstellung k nennen wir Mk .
|k, M0
|k, Mk
= |k
|Mk
Zeigerstellung
276 21 Messprozess und Bellsche Ungleichungen
Der resultierende Zustand ist aber nach wie vor ein reiner Zustand und
enthalt die Interferenzterme. Unsere Frage ist also immer noch oen:
Wie kommt man zum Gemisch
I = |cn |2 |n, Mn
n, Mn | ?
n
Oder liegt vielleicht gar kein Gemisch vor? Dann wurde eine Superposition
von makroskopisch verschiedenen Zustanden des Gesamtsystems vorliegen.
Der Apparat ware in einer Superposition von Zustanden mit verschiedenen
Zeigerstellungen. Das ware einigermaen merkwurdig.
Erwin Schrodinger hat das Paradoxe an der Vorstellung, es liege eine Su-
perposition der verschiedenen moglichen Ergebnisse anstelle eines Gemi-
sches vor, mit seinem beruhmten Beispiel der Katze illustriert, die mit
gleicher Wahrscheinlichkeit tot und lebendig ist. Wurde das Gesamtsystem
aus Katze und Hollenmaschine sich zeitlich gema der Schrodingergleichung
entwickeln, musste sich die Katze nach einer Stunde in einem Zustand be-
nden, der eine Superposition von tot und lebendig ist. Das erscheint
absurd.
Entscheidend fur die Diskussion sind oenbar die Interferenzterme. Da wir
das System aus S und M betrachten, haben wir es mit einem makroskopi-
schen Gesamtsystem zu tun. Eine Betrachtung der Interferenzterme fuhrt
zu folgenden Ergebnissen:
21.1 Messprozess 277
Wir halten also fest: nur fur vollig abgeschlossene Systeme sind die Inter-
ferenzterme vorhanden. Das ist in diesem Zusammenhang aber eine unpas-
sende Annahme, denn der Beobachter ist immer auerhalb des Systems.
Dies ist der heisenbergsche Schnitt: System / Beobachter. Die Beschreibung
des Messprozesses erfordert, dass irgendwo die Trennlinie zwischen beob-
achtetem System und Beobachter gezogen wird. Der Schnitt ist allerdings
verschiebbar. Zum Beispiel konnen wir den Apparat M durch einen Robo-
ter M ablesen lassen und dessen Aufzeichnungen ansehen. Es darf dann
in der Praxis keinen Unterschied machen, ob wir M zum Beobachter oder
zum System hinzuzahlen:
S+M / M + B
= S + M + M / B.
Kann man den Beobachter nicht doch mit in die quantenmechanische Be-
schreibung einbeziehen und auf diese Weise die Zustandsreduktion umge-
hen?
Dann mussten wir die gesamte Welt inklusive Beobachter durch Zustands-
vektoren beschreiben. Ist das sinnvoll? Was ware dann die Bedeutung der
Wellenfunktion des gesamten Universums? Wie lautete ihre Wahrschein-
lichkeitsinterpretation, wenn es keinen externen Beobachter gabe? Eine der-
artige realistische Interpretation von |
erscheint sehr problematisch und
fragwurdig. Dennoch gibt es Versuche in dieser Richtung. Dazu gehort die
Viel-Welten-Interpretation, in welcher der Gesamtzustand
|total
= cn |n, Mn , Gehirnn , . . .
n
278 21 Messprozess und Bellsche Ungleichungen
A B
Nach dem eine Weile vergangen ist und die Teilchen genugend weit vonein-
ander entfernt sind, werden Messungen von Spinkomponenten vorgenom-
men. Eine Messung von Sz bei A wurde beispielsweise in der Halfte der
Falle das Ergebnis spin up = +1 in Einheiten von h/2 und das Ergebnis
spin down = 1 in der anderen Halfte der Falle liefern. Das Gleiche gilt
Sz(A) = +1 Sz(B) = 1
Sz(A) = 1 Sz(B) = +1 ,
Nach dem obigen Argument von EPR aber haben Sx und Sz gleichzei-
tig einen bestimmten Wert. Daraus folgern sie, dass die Quantenmechanik
unvollstandig ist.
Jetzt stellt sich also die Frage: ist es moglich, die Quantenmechanik durch
Hinzunahme weiterer, verborgener Variablen zu vervollstandigen? Darunter
wurde man Groen verstehen, die mit den Systemen A und B verknupft
sind und den Ausgang der Messungen festlegen.
Es ist an dieser Stelle auf die von EPR gemachte Voraussetzung hinzuwei-
sen, dass es keine Beeinussung gibt, die sich mit Uberlichtgeschwindigkeit
ausbreitet. Dies ist die Annahme der
Lokalitat: Die Messergebnisse am System A hangen nur von den Parame-
tern des Systems A ab, und die Messergebnisse am System B hangen nur
von den Parametern des Systems B ab.
Welche Konsequenzen haben diese Annahmen? Dies wurde von J. Bell un-
tersucht und er fand 1964 seine beruhmten Ungleichungen, die wir nun
kennenlernen werden. Es sei betont, dass dazu die Quantenmechanik nicht
vorausgesetzt wird.
Bellsche Ungleichungen:
Wir betrachten die gleiche experimentelle Situation wie oben. Es werden
Messungen von Spinkomponenten vorgenommen, und zwar in Richtung a
am Teilchen A und in Richtung b am Teilchen B.
A B
a b
Im Geiste der Idee der verborgenen Parameter machen wir nun die
Annahme: Die Messergebnisse stehen unmittelbar vor der Messung schon
fur alle moglichen Richtungen a, b fest.
Die Messergebnisse bezeichnen wir mit
MA (a ) = 1, MB (b ) = 1.
Fur den Fall gleicher Messrichtungen setzen wir wie oben voraus:
MA (a ) = MB (a ) ,
21.2 EPR-Paradoxon und Bellsche Ungleichungen 281
bellsche Ungleichung
Beweis:
Sei n(, , ) der relative Anteil der Falle, bei denen MA (a ) = , MA (b ) =
und MA (c ) = ist, wobei , , = 1 und
n(, , ) = 1.
,,
Damit gilt
P (a, b ) = n(, , ) , etc.
,,
und weiterhin
P (a, b )P (a, c ) = n(, , ) () = n(, , ) (1)
,, ,,
wegen 2 = 1. Folglich
|P (a, b ) P (a, c )| n(, , ) (1 ) = 1 + P (b, c ).
,,
Diese Ungleichung muss gelten, wenn die Ergebnisse der Messungen fur
beliebige Richtungen a, b, c
282 21 Messprozess und Bellsche Ungleichungen
b = (0, 1, 0), 1
a = (1, 0, 0), c = (1, 1, 0),
2
4 = (A) >
P (a, b ) = 2 (S (B) b)
a)(S = a b .
h Singulett
Schlussfolgerung:
Die Auassung von Einstein, Podolski und Rosen ist also nicht haltbar.
Wichtig ist hierbei zu beachten, dass die Argumentation nicht die Quan-
tentheorie voraussetzt.
Die Verletzung der bellschen Ungleichung bedeutet, dass es langreichwei-
tige Korrelationen gibt, die nicht lokal und realistisch interpretiert werden
konnen. Sie werden EPR-Korrelationen genannt. Die Quantenmechanik
sagt solche Korrelationen vorher.
Naturlich gibt es auch Korrelationen in der klassischen Physik. Wenn Sie
einen Turschlussel und zwei Mantel besitzen, so ist die Anwesenheit des
Schlussels in dem einen Mantel antikorreliert zur Anwesenheit in dem an-
deren Mantel. Klassische Korrelationen genugen aber bellschen Ungleichun-
gen. Die EPR-Korrelationen unterscheiden sich davon. Einstein sprach in
diesem Zusammenhang von spukhaften Fernwirkungen.
Einige Leute sind auf die Idee gekommen, EPR-Korrelationen zur Ubertra-
gung von Signalen mit Uberlichtgeschwindigkeit zu verwenden. Dies geht
aber nicht, wie sich zeigen lasst. Die einzelnen Messreihen bei A oder bei B
lassen keine Ruckschlusse auf das Geschehen am anderen Ort zu. Erst die
nachtragliche Bestimmung von P (a, b ) aus beiden Messprotokollen zeigt
die EPR-Korrelationen. Es gilt also zu unterscheiden:
Es gibt instantane Korrelationen, aber keine instantanen Wechselwirkun-
gen.
22 Stationare Streutheorie
Ein sehr wichtiges Instrument der Physik sind Streuexperimente und ihre
theoretische Auswertung. Mit Hilfe von Streuexperimenten bekommt man
Aufschlusse uber
elementare Wechselwirkungspotenziale,
etc.
Bei den Streuzustanden, denen wir uns jetzt zuwenden, liegen Anfangs- und
Endzustand im kontinuierlichen Spektrum.
Klassische Streuung:
Zunachst betrachten wir die Streuung von Teilchen in der klassischen Phy-
sik. Ein Strahl von Teilchen bewege sich auf einen Streuer zu. Jedes einzelne
Teilchen wird vom Kraftfeld des Streuers abgelenkt. Wir konnen den Streu-
vorgang in Relativkoordinaten betrachten. Dies entspricht dem Fall eines
unendlich schweren Streuers.
Fur sehr fruhe und fur sehr spate Zeiten ist das Teilchen weit vom Streuer
entfernt und seine Bewegung geht asymptotisch in eine freie Bewegung
uber. Der asymptotische Ablenkungswinkel hangt vom Stoparameter b
ab.
286 22 Stationare Streutheorie
Detektor
Teilchenstrahl
b Stoparameter
z
Streuer
dN = j dF dt . j
dF
Fur einen homogenen Strom von Punktteilchen ist j = v mit der Teilchen-
dichte und der Geschwindigkeit v .
Die gestreuten Teilchen bewegen sich vom Streuzentrum fort. Ihre Strom-
dichte fallt asymptotisch proportional zu 1/r 2 mit der Entfernung ab. Daher
ist es sinnvoll, die Anzahl dN der gestreuten Teilchen pro Raumwinkelele-
ment d und Zeit dt zu betrachten.
22.1 Das stationare Streuproblem 287
dF = r 2 d
d 1 dN
= fur genugend groe r .
d jein d dt
Wegen dF = r 2 d ist
d r 2 jaus (r, , )
= ,
d jein
Hier ist
dN 1
= = (Anzahl gestreuter Teilchen pro Zeit)
jein dt jein
1
= (jein A) = A .
jein
Der totale Wirkungsquerschnitt gibt in diesem Falle also den geometrischen
Streuquerschnitt an, was seinen Namen erklart.
Quantenmechanische Streuung:
In der Quantenmechanik tritt an die Stelle des Teilchenstromes der Wahr-
scheinlichkeitsstrom j. Ein gestreutes Teilchen konnen wir uns durch ein
Wellenpaket (r, t) reprasentiert denken. Seine Zeitentwicklung wird gere-
gelt durch die Schrodingergleichung
ih (r, t) = H(r, t) .
t
Wir wollen annehmen, dass ein Streupotenzial mit Reichweite R < vor-
liegt. Vor der Streuung sieht die Situation so aus:
vG
z
R
Das Wellenpaket ist fern vom Streuzentrum und verhalt sich nahezu frei.
Wir zerlegen es in der Form
3
d k
(r, t) = 3
A(k ) ei(kr(k )t)
(2)
22.1 Das stationare Streuproblem 289
mit
hk2
(k ) = .
2m
Die Breite des Paketes sollte deutlich groer als die mittlere de Broglie-
Wellenlange sein, aber andererseits nicht zu gro, damit es einigermaen
gut lokalisiert ist.
Wenn das Wellenpaket den Bereich des Potenzials erreicht, erfolgt der
eigentliche Streuakt, wahrend dessen die Wellenfunktion mannigfache
Anderungen erleidet.
Nach hinreichend langer Zeit werden die Wellen den Bereich der Streuung
verlassen haben. Wir haben dann folgende Situation:
Streuwellen
Kugelwellen
durchgehendes
Paket
Das gestreute Paket entfernt sich in Form von Kugelwellen vom Streuzen-
trum. Dazu muss der Abstand r hinreichend gro gegen R und sein, damit
die gestreuten Wellen aus der Wechselwirkungszone heraus sind. Daneben
gibt es noch ein durchgehendes Paket, das nicht gestreut wurde.
In den folgenden Betrachtungen wollen wir annehmen, dass
stationare Streuproblem
h2 k 2
H(r ) = E(r ) , E= 2m > 0,
P 2
H= + V (r) ,
2m
Fur r liegt eine kraftefreie Bewegung vor und die Streuwelle s (r )
geht asymptotisch in eine auslaufende Kugelwelle uber. Einlaufende Kugel-
wellen entsprechen nicht der physikalischen Problemstellung und werden
daher ausgeschlossen. Wir schreiben also
eikr
s (r ) f () .
r r
Die rechte Seite ist unabhangig vom Winkel aufgrund der Symmetrie um
die z-Achse. Es ist namlich Lz 0 = 0 und folglich Lz s = 0.
Die Funktion f () heit Streuamplitude.
Die Stromdichte in der auslaufenden Kugelwelle betragt
js = hk |f ()| er + O
2 1
.
m r2 r3
d
= |f ()|2 .
d
In der Streuamplitude steckt also die gesuchte Information und daher ist
es die zentrale Aufgabe der stationaren Streutheorie, f () zu berechnen.
Hier noch eine Warnungsmeldung: die asymptotische Form
eikr
(r ) eikz + f ()
r r
erfullt die Schrodingergleichung unter der Voraussetzung
lim r V (r) = 0 ,
r
die wir im Folgenden immer machen wollen. Fur das Coulombpotenzial ist
sie nicht erfullt, so dass wir dort ein Problem haben.
22.2 Partialwellenentwicklung
h
Lz = .
i
In unserem Falle haben wir keine Abhangigkeit vom Winkel und somit
Lz (r, ) = 0. Die Eigenfunktionen kennen wir schon, es sind die Kugel-
achenfunktionen Ylm (, ). Da der Eigenwert m von Lz Null ist, verbleiben
die Funktionen
2l + 1
Yl0 () = Pl (cos ) .
4
Die Wellenfunktion wird somit zerlegt als
ul (r)
(r ) = Pl (cos ) ,
r
l=0
22.2 Partialwellenentwicklung 293
mit den Radialfunktionen ul (r) wie in Kapitel 9.5. Die radiale Schrodinger-
gleichung lautet
h2 2 h2 l(l + 1)
+ + V (r) ul (r) = E ul (r)
2m r 2 2mr 2
bzw.
l(l + 1) 2m
ul + k 2
2 V (r) ul = 0 ,
r2 h
und die Radialfunktion muss die Randbedingung
ul (0) = 0
erfullen.
Fur die Losung gilt: ul (r) kann reell gewahlt werden.
Begrundung: Die Dierenzialgleichung ist linear und besitzt reelle Koe-
zienten. Fur eine Losung u(r) ist auch u (r) eine Losung und damit auch
die reellen Funktionen Re u(r) und Im u(r). Die Randbedingung u(0) = 0
legt die Losung bis auf einen komplexen Normierungsfaktor eindeutig fest.
Nach obiger Uberlegung kann dann u(r) reell gewahlt werden.
Betrachten wir zunachst einmal ein freies Teilchen, d.h. V (r) = 0. Dies
entspricht der einlaufenden ebenen Welle
0 (r ) = eik0 r = eikz = eikr cos .
(0)
Die Radialfunktionen ul (r) konnen mit Hilfe der Orthogonalitat der Pl ,
1
2
dt Pl (t) Pn (t) = ln ,
1 2l + 1
bestimmt werden:
1 (0)
ikrt 2 ul (r)
dt e Pl (t) = .
1 2l + 1 r
294 22 Stationare Streutheorie
Das letzte Integral ist von der Ordnung 1/r, wie man durch nochmalige
partielle Integration sieht. Mit Pl (1) = 1 und Pl (1) = (1)l folgt
1
1
ikr l ikr
1
dt e ikrt
Pl (t) = e (1) e +O
1 ikr r2
1 l
i(krl ) i(krl
1
= i e 2 e 2
)
+O
ikr r2
und damit
(0) 1
i(krl ) i(krl
ul (r) (2l + 1) il e 2 e 2
)
.
r 2ik
Unser Resultat lautet also
1
i(krl )
i(krl
ikz
e (2l + 1) il e 2 e 2
)
Pl (cos ) .
r 2ikr
l=0
Auf diese Weise haben wir die ebene Welle asymptotisch als Summe ein-
laufender und auslaufender Kugelwellen dargestellt.
Bemerkung: Es gilt exakt
(0)
ul (r) = il (2l + 1) r jl (kr) .
mit l
l 1 d sin
jl () = () .
d
22.2 Partialwellenentwicklung 295
Cl = il (2l + 1).
Jetzt wenden wir uns der gestreuten Welle s (r ) des vollen Streuproblems
zu. Fur groe r besteht sie nur aus auslaufenden Kugelwellen 1r eikr . Das
asymptotische Verhalten der gesamten Losung konnen wir daher schreiben
als
1
Sl ei(krl 2 ) ei(krl 2 ) Pl (cos ) ,
(2l + 1) il
r 2ikr
l=0
denn der Anteil der einlaufenden Kugelwellen kommt nur von der ebenen
Welle. Die Vorfaktoren Sl der auslaufenden Kugelwellen setzen sich zusam-
men aus den Beitragen der ebenen Welle und der Streuwelle:
|Sl | = 1 .
uberall reell sein. Mit einer kleinen Nebenrechnung folgt daraus die Be-
hauptung.
Sl hangt von der Wellenzahl k ab. Wir konnen schreiben
1
f () = (2l + 1) eil sin l Pl (cos ) .
k
l=0
4
= (2l + 1) sin2 l .
k2
l=0
Wenn man die letzten Formeln scharf ansieht, erkennt man das sogenannte
4
optische Theorem: = Im f (0) .
k
Wir haben gesehen, dass die Information uber die Streuung in den Streu-
phasen enthalten ist. Muss man in der Praxis alle Streuphasen l (k) be-
rechnen? Hierzu stellen wir eine Uberlegung im Rahmen der klassischen
Streuung an. Wenn das Potenzial die Reichweite R besitzt, so ndet fur
Werte des Stoparameters b R praktisch keine Streuung statt.
22.2 Partialwellenentwicklung 297
b
R
(r ) 0 fur r R .
Jetzt gilt es, die Koezienten l zu bestimmen. Dafur muss die Randbe-
dingung (r ) = 0 fur r = R herhalten. Sie liefert
jl (kR)
l = .
h+
l (kR)
1
= (2l + 1)(i)l Pl (cos ) .
k
l
22.2 Partialwellenentwicklung 299
4R2 .
Fur sehr kleine Wellenlangen sollte die Streuung der klassischen Streu-
ung an einer undurchdringlichen Kugel entsprechen. Der Wirkungsquer-
schnitt ist aber doppelt so gro wie klassisch erwartet. Wie kommt das? Der
Wirkungsquerschnitt enthalt zwei Anteile. Der erste entspricht der echten
Streuung und liefert den klassischen Querschnitt R2 . Es gibt aber noch
einen zweiten Anteil, denn der Schatten hinter der Kugel muss durch In-
terferenz der durchgehenden Welle mit der in Vorwartsrichtung gestreuten
Welle zustande kommen. Dieser Anteil der Vorwartsstreuung liefert einen
weiteren Beitrag R2 und beide zusammen ergeben 2R2 .
Resonanzen:
Der Beitrag sin2 l (k) einer Streuphase zum Wirkungsquerschnitt wird ma-
ximal, wenn
1
l = (n + ) fur n Z.
2
Der Betrag von
i
1 1
(Sl 1) = eil sin l =
2i cot l i 2 l
Dies ist die Breit-Wigner-Funktion, die uns schon im Kapitel 3.2.2 begegnet
ist.
G = ( + k 2 )1 .
Mit Hilfe der greenschen Funktion konnen wir fur die Losung der Schro-
dingergleichung schreiben
2m
(r ) = 0 (r ) + d3 r G(r r ) 2 V (r ) (r ) .
h
Dies ist eine exakte Integralgleichung fur das stationare Streuproblem.
Die greensche Funktion kann mittels Fouriertransformation bestimmt wer-
den. 3
d q iqr q) = 1,
G(r ) = e G( q), (k2 q 2 )G(
(2)3
3
d q eiqr
G(r ) = .
(2)3 k2 q 2
302 22 Stationare Streutheorie
Die Integration uber den Pol mit Hilfe des Residuensatzes kann man auf
verschiedene Weise ausfuhren, so dass es zwei linear unabhangige Losungen
gibt:
1 eikr
G() (r ) = .
4 r
Wir wahlen G(+) , denn es besitzt die gewunschte Asymptotik auslaufender
Wellen. Somit gilt
r
ik|
r |
m 3 e
(r ) = e
ikz
d r V (r ) (
r ).
2h 2 |r r |
Die Losung dieser Integralgleichung gehen wir folgendermaen an. In Ope-
ratorform schreiben wir
2m
= 0 + 2 G V
h
bzw.
2m
1 2 G V = 0
h
mit der Losung
1
2m
= 1 2 GV 0 .
h
Der inverse Operator wird nun entwickelt und man erhalt die bornsche
Reihe
n
2m 2m 2m 2
= GV 0 = 0 + 2 G V 0 + G V G V 0 +
n=0
h2 h h2
Die ersten beiden Terme dieser Reihe bilden die bornsche Naherung
2m
0 + (1) = 0 + G V 0 .
h2
Ausgeschrieben lautet sie
m 3 eik|rr | ikz
(r ) e ikz
d r V (r ) e .
2h2 |r r |
Die Streuamplitude erhalten wir ja aus dem asymptotischen Verhalten der
Wellenfunktion fur groe r. Also entwickeln wir
1
|r r | = (r 2 + r 2 2r r ) 2
1
r r 2 r r
r 12 2 r = r er r .
r r
22.3 Bornsche Naherung 303
k
= k(er ez ) k k0 K
K
k0
m
f (1)
(, ) = d3 r V (r ) eiKr .
2h2
= 2k sin
K = |K|
2
und nden
1
3 r
iK 2
d r V (r ) e = 2 dr r V (r ) dt eiKr t
0 1
4
= dr r V (r ) sin(Kr )
K 0
304 22 Stationare Streutheorie
und somit
2m 1
f (1)
() = 2 dr r V (r ) sin(Kr ) .
h 2k sin 2 0
f (1) () ist reell. Die bornsche Naherung verletzt also das optische Theorem.
Zum Gultigkeitsbereich der bornschen Naherung seien noch folgende An-
gaben ohne Begrundung gemacht:
a) hohe Energien, kR 1:
h2 k
dr V (r)
die Naherung ist gultig fur ,
0 m
d.h. fur genugend schwaches Potenzial.
b) niedrige Energien, kR 1:
h2
die Naherung ist gultig fur dr r V (r) ,
0 2m
insbesondere muss V viel kleiner als E sein, was sehr einschrankend
ist.
Wir merken uns also: die bornsche Naherung ist eher bei hohen Energien
gultig.
Anwendungsbeispiel: Yukawapotenzial
er 1
V (r) = g , Reichweite R = .
r
Die bornsche Naherung fur die Streuamplitude ist
m 1
f () = 2
(1)
dr r V (r ) sin 2kr sin
h k sin 2 0 2
2mg 1
= 2 .
h 4k sin 2 + 2
2 2
und erhalten 2
d Z1 Z2 e2 1
=
.
d (40 )4E sin4 2
Das ist genau der rutherfordsche Streuquerschnitt. Da haben wir aber Gluck
gehabt, denn das Coulombpotenzial erfullt gar nicht die Voraussetzung fur
die Anwendbarkeit der stationaren Streutheorie:
mit
Z1 Z2 e2 m
=
(40 )h2 k
und unterscheidet sich von der bornschen Naherung nur um einen Phasen-
faktor.
Bornsche Naherung fur Streuphasen:
Aus f (1) () erhalten wir eine Naherung fur die Streuphasen l . Dazu ver-
wenden wir
eik0 r = 4(2l + 1) il jl (kr ) Yl0 ( , )
l=0
eikr = 4 (i)l jl (kr ) Ylm (, ) Ylm
( , )
l,m
i(kk0 )
" #2
d e r
= 4 (2l + 1) jl (kr ) Pl (cos )
l=0
2m " #2
f (1)
() = 2 (2l + 1) Pl (cos ) dr r 2 V (r ) jl (kr ) .
h l=0 0
konnen wir die Streuphasen ablesen. Die bornsche Naherung setzt eine klei-
ne Streuamplitude voraus, d.h. eil sin l l . Damit erhalten wir
2m 1
l 2 dr V (r) [kr jl (kr)]2 .
h k 0
23 Pfadintegrale in der Quantenmechanik
23.1.1 Einfuhrung
Die Grundidee der Pfadintegrale ist Folgende. Erinnern Sie sich an die
Diskussion des Doppelspaltexperimentes. Zur Entstehung des Interferenz-
musters tragen fur jedes einzelne Elektron beide Moglichkeiten des Durch-
ganges durch den Schirm bei. Diese konnen wir mit den beiden Arten von
308 23 Pfadintegrale in der Quantenmechanik
Pfaden assoziieren, bei denen ein klassisches Teilchen entweder durch den
einen oder durch den anderen Spalt hindurch tritt.
Fugen wir einen weiteren Doppelspalt zwischen Quelle und Schirm so gibt
es entsprechend vier Arten von Wegen. Auch die Zahl der Spalte konnen
wir erhohen. Wir denken uns nun Blenden mit sehr vielen Spalten, die
durch sehr dunne Stege getrennt sind, und weiterhin eine sehr groe Zahl
von Blenden, die sehr dicht hintereinander gestapelt sind. Auf diese Wei-
se approximieren wir alle denkbaren Pfade von der Quelle zum Schirm.
Im Grenzfall unendlich vieler Blenden und Spalte gelangen wir zu einer
Verallgemeinerung, die das Prinzip des Pfadintegrals wiedergibt:
Die quantenmechanische Amplitude fur das Elektron, vom Ort y zur Zeit
t0 zum Ort x zur Zeit t1 zu gelangen, entsteht durch Aufsummation aller
Beitrage von allen moglichen Pfaden zwischen y und x.
y
x
Hierbei ist A[x(t)] ein noch unbekannter Integrand, der vom jeweiligen Pfad
x(t) abhangt, d.h. ein Funktional des Pfades x(t) ist.
Die obigen Uberlegungen stellen naturlich keine Herleitung des Pfadinte-
grals dar, sondern dienen lediglich dazu, seine Konstruktion zu motivieren.
Auch wurde die Rolle der Zeit t als Parameter nicht richtig berucksichtigt.
Im nachsten Abschnitt werden wir es besser machen und eine ordentliche
Begrundung des Pfadintegrals betrachten.
23.1.2 Ubergangsamplitude
Ein Teilchen bende sich zur Zeit t0 = 0 am Ort y und werde zur spateren
Zeit t1 = t am Ort x gemessen.
y x
h = 1
gesetzt.
Die Ubergangsamplitude lasst sich in geschlossener Form ausrechnen fur
ein freies Teilchen. Sein Hamiltonoperator lautet
p2
H H0 =
2m
und es ist
2
2
p
i 2m p
i 2m dp ip(xy) i p2 t
x|e t
|y
= dp x|p
e t
p|y
= e e 2m .
2
310 23 Pfadintegrale in der Quantenmechanik
Dies ist ein gausches Integral, allerdings mit imaginarem Exponenten. Das
klassische gausche Integral
x2
dx e 2 = 2
Dies ist genau, was wir fur die Ubergangsamplitude des freien Teilchens
benotigen. Einsetzen liefert
iH0 t m i m (xy)2
x|e |y
= e 2t .
2i t
Nun werden wir mutiger und betrachten das Teilchen in einem Potenzial
V:
H = H0 + V (x).
Die Amplitude x|eiHt |y
kann nun leider im Allgemeinen nicht geschlossen
berechnet werden. Jedoch fur kleine Zeiten t = gilt die Approximation
. .
U = eiH = ei(H0 +V ) = eiV 2 eiH0 eiV 2 + O(3 ) = W + O(3 ).
x|W |y
= eiV (x) 2 x|eiH0 |y
eiV (y) 2
$ m %
m
= exp i (x y)2 i [V (x) + V (y)] .
2i 2 2
23.1 Grundkurs Pfadintegrale 311
Dieses Ergebnis machen wir uns im Sinne der Salamitaktik zunutze, indem
t
wir das t-Intervall in kleine Stucke = N teilen: . Dann
0 t
gilt
" #N
eiHt = eiH = W N + O(2 )
und insbesondere
eiHt = lim W N .
N
Fur den Fall, dass Sie vor mathematischen Kommilitonen glanzen wollen,
sei erwahnt, dass dies die Lie-Kato-Trotter-Produktformel ist. (Der Beweis
ist kurz, aber ich lasse ihn dennoch aus.)
Durch Einfugen von dx|x
x| = 1 erhalten wir
x|eiHt |y
= x|(eiH )N |y
= dx1 . . . dxN 1 x|eiH |x1
x1 |eiH |x2
. . . xN 1 |eiH |y
= lim dx1 . . . dxN 1 x|W |x1
x1 |W |x2
. . . xN 1 |W |y
N
5
m N m
2
= lim dx1 . . . dxN 1 exp i (x x1 )2 + (x1 x2 )2
N 2i 2
6 , -)
1 1
+ + (xN 1 y)2 i V (x) + V (x1 ) + + V (xN 1 ) + V (y) .
2 2
Dies ist eine alte Bekannte, namlich die klassische Wirkung fur einen Weg
x(t ), wobei wir xk = x(tk ) identizieren.
312 23 Pfadintegrale in der Quantenmechanik
y
t'
0 t
Da die Wirkung ein Funktional des Weges x ist, schreiben wir S S[x].
Das obige Ergebnis fassen wir in der Formel
iHt
x|e |y
= Dx eiS[x]
S[x] = 0 .
Der letzte Ausdruck verschwindet fur alle Variationen x(s), wenn der Fak-
tor davor verschwindet. Also gilt
d L L
= 0,
dt x x
was wir als Euler-Lagrange-Gleichung wiedererkennen. Fur das Teilchen im
Potenzial lautet sie
V
mx + = 0.
x
klassisch
y x
Was bei den Eissorten die Vanille ist, ist bei den Modellen der theoreti-
schen Physik der harmonische Oszillator. Man greift immer gerne auf ihn
zuruck. Der Grund dafur liegt einerseits darin, dass er haug in Naherungen
auftritt, und andererseits in seiner exakten Losbarkeit. Wir wollen nun die
Bildung von Pfadintegralen am harmonischen Oszillator erproben.
Fur den harmonischen Oszillator lautet die Lagrangefunktion
m 2 m 2 2
L= x x
2 2
und ihr Integral liefert die Wirkung
S= L dt .
Wie wir gerade gelernt haben, folgt die Bewegungsgleichung durch Funkti-
onaldifferenziation der Wirkung:
S
= mx(t) + m 2 x(t) = 0 .
x(t)
xc (ta ) = xa , xc (tb ) = xb .
y(ta ) = y(tb ) = 0
erfullt. Die Wirkung fur den Pfad x(t) lasst sich nun ausdrucken als
tb
S[xc ] 1 tb tb 2 S[xc ]
S[x] = S[xc ] + dt y(t) + dt dt )
y(t) y(t ) .
ta x(t) 2 ta ta x(t) x(t
Dieses schone Zwischenergebnis nutzen wir fur die Berechnung der Uber-
gangsamplitude
.
K(xb , tb ; xa , ta ) = Dx eiS[x] = eiS[xc ] Dy eiS[y] .
y(ta ) = 0
y(tb ) = 0
Dies ist eine quadratische Form in y und das Funktionalintegral ist also ein
gausches Integral. Wir werden es jetzt mit Hilfe der Fouriertransformation
berechnen.
2
Die Eigenfunktionen des Operators dtd
2 auf Funktionen mit Randbe-
2
wobei J eine Konstante ist, die wir hier nicht berechnen. Jetzt nimmt
das Funktionalintegral die Gestalt eines Produktes vieler eindimensiona-
ler Gauintegrale an, die wir ausfuhren konnen:
( P
(
im n a2n m 2
Dy eiS[y]
=J dan e 2 n =J dan ei 2 n an
n=1 n=1
7
( m 8 12
=J n .
2i
n=1
318 23 Pfadintegrale in der Quantenmechanik
n2 2
(0)
n = .
T2
Das Verhaltnis F (T )/F0 (T ) konnen wir berechnen:
5 6 1 12 1
F (T ) ( n
2 ( 2T 2 sin T 2
= = 1 2 2 = .
F0 (T ) n=1 (0)
n n=1
n T
Damit ist
m 1
2
F (T ) =
2i sin T
und wir konnen das Endergebnis fur die Ubergangsamplitude hinschreiben:
K(xb , tb ; xa , ta ) =
m 1 $ m %
2
exp i [(x2b + x2a ) cos T 2xa xb ] .
2i sin T 2 sin T
Dies ist die sogenannte Mehlerformel. Aus ihr kann man u.a. auch das
Spektrum des Hamiltonoperators erhalten. Dazu betrachten wir
ei 2 T
1
Sp(eiHT ) = dx K(x, T ; x, 0) = =
2i sin 2 T 1 eiT
1
= ei(n+ 2 )T .
n=0
Da nun aber
Sp(eiHT ) = eiEn T
n
Fur diejenigen, die sich jetzt wundern, sei daran erinnert, dass wir h = 1 ge-
setzt haben. Mit mehr Aufwand bekommt man auch die Wellenfunktionen
aus der Mehlerformel aufgrund von
K(xb , T ; xa , 0) = xb |n
n|xa
eiEn T ,
n
23.1.4 Aharonov-Bohm-Eekt
B=0
B=0
Elektronen werden von einer Quelle ausgesandt und durch einen Doppel-
spalt auf einen dahinter bendlichen Schirm geschickt, so wie Sie es schon
320 23 Pfadintegrale in der Quantenmechanik
kennen. Auf der Ruckseite des Doppelspaltes wird zwischen den beiden
Spalten und parallel zu ihnen eine Spule angebracht. Diese soll im Ver-
gleich zum Spaltabstand so dunn sein, dass die Wellenfunktion der Elek-
tronen nicht in das Innere der Spule eindringt. Dies ist naturlich eine Idea-
lisierung, aber einerseits kann sie im tatsachlichen Experiment recht gut
angenahert werden, andererseits spielt es fur das Verstandnis des Eektes
keine zentrale Rolle, wenn sie nicht vollig erfullt ist.
Zunachst iee kein Strom durch die Spule. Fuhrt man den Doppelspaltver-
such aus, so erzeugen die Elektronen auf dem Schirm ein Interferenzmuster.
Nun werde der Spulenstrom eingeschaltet, so dass im Inneren der Spule
ein Magnetfeld B = 0 parallel zur Spule herrscht, wahrend der Auenraum
feldfrei bleibt. Wiederholt man jetzt den Doppelspaltversuch, so zeigt sich
wiederum ein Interferenzmuster, das sich jedoch gegenuber dem vorigen
geandert hat. Das ist sehr uberraschend, denn die Elektronen bewegen sich
nur in Bereichen, in denen das Magnetfeld B = 0 verschwindet. Dies ist der
Aharonov-Bohm-Eekt.
Im Rahmen der klassischen Physik kann das Magnetfeld im Inneren der
Spule keinen Einuss auf Teilchen haben, die sich nur im Auenraum be-
wegen. Dies folgt aus der klassischen Bewegungsgleichung
m r = e r B
.
Was ist anders in der Quantenphysik? Gibt es hier eine Fernwirkung des
Magnetfeldes? Wodurch wird die Wellenfunktion beeinusst?
durch ein Vektorpotenzial A
Wie Sie wissen, kann die Feldstarke B in der
Form
B =A
im Auenraum Null,
dargestellt werden. Fur die Spule ist zwar das Feld B
jedoch verschwindet das Vektorpotenzial A dort nicht, beispielsweise kann
man
r ) = (y, x)
A(
2 x2 + y 2
einen Einuss auf die Elek-
wahlen. Konnte vielleicht das Vektorpotenzial A
tronen im Auenraum ausuben? Dagegen kann man einwenden, dass das
Vektorpotenzial ja von der gewahlten Eichung abhangt und daher unphy-
sikalisch ist.
23.1 Grundkurs Pfadintegrale 321
Es seien Ca und Cb zwei Wege von y nach x, die links an der Spule vorbei
gehen. Wir wollen sie vom Typ 1 nennen.
Cb
F1
Ca
y x
(1)
y x
(2)
322 23 Pfadintegrale in der Quantenmechanik
Dabei gilt
(1) (1)
.
Dx e iS
= Dx eiS0 eie1 = K1 eie1 ,
(2) (2)
.
Dx eiS = Dx eiS0 eie2 = K2 eie2 ,
und demzufolge
x, t1 |y , t0
= K1 eie1 + K2 eie2 = eie1 (K1 + K2 eie(2 1 ) ) .
Fur das Interferenzmuster ist der Betrag der Amplitude mageblich. Dieser
hangt nach der vorigen Formel ab von
2 1 = A dr A dr =
A dr = B df = .
C2 C1 C2 C1 F
C1
y x
C2
ist gleich dem magnetischen Fluss durch die Spule. Es gilt also
| x, t1 |y , t0
| = |K1 + K2 eie | .
Wir wenden uns nun einem Formalismus zu, mit dem es moglich ist, Erwar-
tungswerte im Grundzustand, d.h. Groen der Art 0|A|0
zu berechnen.
Warum ist man daran interessiert?
t = ei , R, 0<
2
Hierbei betrachten wir den Fall > 0, denn dann ist eH ein wohlde-
nierter, positiver, beschrankter Operator.
mit eH anstelle von eiHt , erhalt man auf ganz ahnliche Weise
m N
x|eH |y
= lim
2
dx1 . . . dxN 1
N 2
5 6
m x x1 2 xN 1 y 2
exp + +
2
, -)
1 1
V (x) + V (x1 ) + + V (xN 1 ) + V (y) .
2 2
x|eH |y
= Dx eSE [x] ,
wobei
m
SE = d x2 + V (x( ))
0 2
die sogenannte euklidische Wirkung ist. Sie hangt mit der ursprunglichen
Wirkung durch
SE = iS
t=i
zusammen.
Das euklidische Pfadintegral erfreut sich folgender Vorzuge:
Wie man der obigen Formel mit diskretisierter Zeit ansehen kann, ist das
Ma konzentriert auf Wegen mit |xk+1 xk | fur 0, d. h. die Wege
sind stetig, aber nicht notwendig dierenzierbar. Sie besitzen die fraktale
Dimension 12 .
326 23 Pfadintegrale in der Quantenmechanik
2 2
= x|n
n|A|m
m|y
eEn 2 eEm 2
n,m
x|0
0|y
eE0 0|A|0
{1 + O(ec )}
x, 2 |A|y, 2
0|A|0
= lim .
x, |y,
2 2
so dass man
Sp(eH A)
0|A|0
= lim )
Sp(eH )
erhalt. Dies zeigt, dass die Randbedingungen unwesentlich sind; ihr Einuss
kurzt sich heraus.
Die Formel fur den Grundzustands-Erwartungswert schreiben wir nun in
Form eines euklidischen Pfadintegrals. Dabei beginnen wir mit einem kon-
kreten Fall fur die Observable, namlich dem Produkt zweier Ortsoperato-
ren.
Die Funktion
0|Q(t1 ) Q(t2 )|0
, mit t1 > t2 ,
23.2 Aufbaukurs Pfadintegrale 327
umschreiben.
Die Fortsetzung ins Euklidische, t = i , R, 1 > 2 , macht daraus
1
= lim x|eH( 2 1 ) Q eH(1 2 ) Q eH(2 + 2 ) |y
Z( )
mit
Z( ) = x|eH |y
.
Fur das Matrixelement leiten wir wie fruher eine Pfadintegraldarstellung
her, wobei wir beachten mussen, dass bei den Zeiten 1 und 2 jeweils
ein Faktor Q steht, der im Pfadintegral zu einem zugehorigen Faktor x( )
Anlass gibt.
Q Q
- 2 1
2 2
& '
wobei uber Pfade x( ) mit 2 , 2 integriert wird.
Bis hier hin lautet das Ergebnis:
1
0|Q(1 ) Q(2 )|0
= lim Dx x(1 ) x(2 ) eSE [x] fur 1 2 .
Z( )
328 23 Pfadintegrale in der Quantenmechanik
1
0|T Q(1 ) Q(2 )|0
= lim Dx x(1 ) x(2 ) eSE [x] ,
Z( )
wobei
Z( ) = Dx eSE [x] .
Wie oben schon bemerkt, ist die Wahl der Randbedingungen x, y fur die
Pfade im Limes irrelevant.
Durch analytische Fortsetzung zuruck zur reellen Zeiten, t = ei , 0,
In ihm sind die greenschen Funktionen als Koezienten der Quellen j(i )
enthalten. Sie konnen durch funktionale Ableitung wieder zuruckgewonnen
werden:
n ZE [j]
0|T Q(1 ) . . . Q(n )|0
= .
j(1 ) . . . j(n )
j=0
Erganzend seien noch die entsprechenden Formeln fur reelle Zeiten angege-
ben: 4 R
R Dx eiS+i dt j(t) x(t)
Z[j] = 0|T e i dt Q(t) j(t)
|0
= 4
Dx eiS
n Z[j]
1
0|T Q(t1 ) . . . Q(t2 )|0
= n .
i j(t1 ) . . . j(tn )
j=0
ist ein gausches Integral. Wir berechnen es durch eine Entwicklung der
Pfade um die klassische Losung. Als erstes bestimmen wir die klassische
Losung mit auerer Quelle. Die zu losende Bewegungsgleichung lautet
SE d2
0= = m 2 + x( ) j( ) .
2
x( ) d
Gesucht ist die Losung mit der Randbedingung x( ) 0 fur . Mit
der Denition des Operators
. d2
A = 2 + 2
d
lautet die Bewegungsgleichung
1
Ax= j
m
mit der oensichtlichen Losung
1 1
x= A j.
m
.
Wir wollen es aber schon etwas mehr explizit. Dazu muss DE = A1
berechnet werden. Hier hilft uns wiederum die Fouriertransformation aus.
Mit
d i d
x( ) = x() e und j( ) = j() ei
2 2
- i
332 23 Pfadintegrale in der Quantenmechanik
Dies liefert
d ei e e
= ( ) + ( )
2 ( + i)( i) 2 2
und somit
1 | |
DE ( ) = e .
2
Wenden wir uns wieder dem Pfadintegral
R
Dx eSE [x]+ d j( ) x( )
R R
1
Dy e 2 d yAy e 2m d d j( ) DE ( ) j()
m
Fur die betrachteten Systeme ist das erzeugende Funktional der greenschen
Funktionen
1 1
ZE [j] = Dx e 2 (x,Ax)+(j,x)
Z
mit
.
(j, x) = d j( ) x( )
und
1
Z= Dx e 2 (x,Ax) .
Dies sind gausche Integrale, die wir berechnen konnen. Dazu rekapitulieren
wir einmal die endlichdimensionalen gauschen Integrale.
Zur Erinnerung: uber R haben wir
a 2 +bx 2 b2
dx e 2 x = e 2a fur a > 0 .
a
336 23 Pfadintegrale in der Quantenmechanik
Dann gilt
. 1 1
dn x e 2 (x,A,x) = (2) 2 (det A) 2 .
n
Z=
Nun betrachten wir das Pfadintegral. Angesichts der Tatsache, dass es sich
um ein unendlichdimensionales Integral handelt, uberkommt uns ein wenig
Furcht hinsichtlich der Determinanten des Operators A. Gehen wir daher
23.2 Aufbaukurs Pfadintegrale 337
1 1
ZE [j] = exp (j, A j) .
2
Bevor wir uns im Formelverhau verirren, wollen wir ein physikalisches An-
wendungsbeispiel fur die euklidischen Pfadintegrale betrachten. Das System
besitze einen Freiheitsgrad und bewege sich in einem Doppelmuldenpoten-
zial. Als Beispiel wahlen wir
V (x) = (x2 a2 )2 .
x
-a a
Wir wollen annehmen, dass die Barriere hoch, d.h. gro ist. Dann ent-
spricht das System approximativ zwei nichtgekoppelten Mulden.
338 23 Pfadintegrale in der Quantenmechanik
Der Grundzustand |0
besitzt eine symmetrische Wellenfunktion, die fol-
gende Gestalt hat:
x
-a a
-a
x
a
Die Energien dieser Zustande sind fast entartet, E0 E1 , und sind ungefahr
so gro, wie die Grundzustandsenergie der Einzelmulde.
Wir denieren den Zustand
1
|+
= (|0
+ |1
) ,
2
23.2 Aufbaukurs Pfadintegrale 339
x
a
x
-a
Die Energien E0 und E1 sind nicht exakt gleich. Der Tunneleekt fuhrt bei
einer endlichen Barriere zu einer Energieaufspaltung
E = E1 E0 > 0 .
E = 2 +|H|
.
Die Energieaufspaltung lasst sich elegant mit Hilfe von euklidischen Pfa-
dintegralen berechnen. Den Ausgangspunkt dafur bildet die Formel
E 2 Dx eSE [x] ,
-T
a
2
-a T
2
Am Schluss ist der Limes T zu bilden. Den Beweis der Formel ge-
be ich hier nicht an, erwahne aber, dass die Randbedingungen von den
Zustanden |+
und |
im Ubergangsmatrixelement stammen. Auerdem
unterschlage ich eine genaue Diskussion der Details, z. B. der Gultigkeit der
Approximation. Stattdessen wollen wir uns der Berechnung des Pfadinte-
grals zuwenden.
Semiklassische Naherung:
Das Pfadintegral ist nicht von gauscher Natur und wir konnen es
nicht exakt berechnen. Wir werden daher eine semiklassische Naherung
durchfuhren, die uns auf ein gausches Integral fuhrt.
Die semiklassische Naherung besteht darin, dass ein Minimum von SE in
Form einer klassischen Losung gesucht wird und fur die Abweichungen da-
von die quadratische Naherung gemacht wird. Minima von SE erfullen
SE
= 0,
x( )
23.2 Aufbaukurs Pfadintegrale 341
mx = V (x) .
Man beachte, dass sie sich von der ublichen Bewegungsgleichung durch das
Vorzeichen auf der rechten Seite unterscheidet. Sie entspricht daher der
Bewegung eines Massenpunktes in dem umgekehrten Potenzial V (x). Die
gesuchte Losung muss die Randbedingungen x() = a , x() = a
erfullen. Der Massenpunkt soll also vom Maximum bei a zu dem anderen
Maximum bei +a gelangen und dabei genau einmal durch das Minimum
bei x = 0 laufen. Die Losung kann z. B. durch Trennung der Variablen
gefunden werden. Sie hat die in der Abbildung gezeigte Gestalt und tragt
wegen ihres Aussehens die Bezeichnung Kink, auf Deutsch: Knick.
x
-a a
gegeben. Der freie Parameter 0 gibt den Nulldurchgang an. Fur den Kink
ist
m 2
x V (x) = 0 .
2
Das ist die euklidische Version des Energiesatzes. Die euklidische Wirkung
des Kinks konnen wir unter Benutzung dieser Beziehung in der Form
$m % a a
2 2
SE [xc ] = d x + V = d mx = dx mx = dx 2m V (x)
2 a a
m2 3 4
SE [xc ] = = 2m a3 .
12 3
Fur einen beliebigen Pfad
x( ) = xc ( ) + y( )
approximiert, wobei N ein Normierungsfaktor ist, den ich hier nicht weiter
diskutieren will. Fur die Energieaufspaltung folgt daraus die schone Formel
Ra
E = 2K e a dx 2m V (x)
1
mit einem Vorfaktor K = 2N (det A) 2 . Der Ausdruck fur E kommt
uns bekannt vor. In der Tat, auf der rechten Seite steht der Gamowfaktor
fur den Tunneleekt durch die Potenzialbarriere zwischen a und a, was
23.2 Aufbaukurs Pfadintegrale 343
fur alle f gelten soll. Gibt es eine solche Funktion (x)? Wegen
f (x) (x)dx = f (0)
ist
i) (x) = 0 fur x = 0,
ii) (x)dx = 1.
Eine solche Funktion gibt es nicht. Fur sie ware (0) = . Dennoch hat
Dirac diese Funktion (x) eingefuhrt. In der Physik und auch in der Ma-
thematik wird vielfaltig nutzlicher Gebrauch von ihr gemacht. Die Recht-
fertigung ihrer Existenz lieferte die Theorie der Distributionen.
Distributionen:
Distributionen sind lineare Funktionale auf Funktionen, d.h. eine Distribu-
tion G ist eine
Abbildung: f G[f ] C ,
Funktion
346 A Diracsche -Funktion
y [f ] = f (y).
Dies ist keine regulare Distribution. Wir fuhren dennoch die Schreibweise
y [f ] (x y) f (x)dx
ein und beachten dabei, dass das Symbol (x) keine Funktion bezeichnet,
sondern nur unter dem Integral in obigem Sinne deniert ist. Anders gesagt
ist durch
(x y) dx
ein lineares Funktional eingefuhrt worden. Das Symbol (x) wird dessen-
ungeachtet als -Funktion bezeichnet.
Bemerkung: als zulassige Funktionen fur f (x) nimmt man haug
.
S = {f | -oft dierenzierbar, schnell abfallend}
oder
.
D l = {f |l -mal dierenzierbar, mit kompaktem Trager}.
(x) 0 fur x = 0,
0
(x)dx = 1.
347
Es gilt
lim f (x) (x)dx = f (0).
0
und beachten dabei, dass der Limes immer auerhalb eines Integrals zu
nehmen ist.
Es gibt viele andere Folgen, die in analoger Weise die -Funktion liefern,
z.B.
1 sin x 2 1 1
oder die Lorentzkurven .
x
1 + x22
Rechenregeln:
1. x(x) = 0
1
2. (ax) = (x), a R,
|a|
insbesondere ist eine gerade Funktion.
1
3. (g(x)) = (x xi ),
|g (x i )|
i
wobei die Summe uber die Nullstellen xi von g(x) geht, und wir vorausset-
zen, dass es nur einfache Nullstellen gibt.
Beweis: Fur hinreichend kleines > 0 ist g(x) in allen Intervallen [xi
, xi + ] um die Nullstellen herum invertierbar. Es ist
xi +
(g(x)) f (x)dx = (g(x)) f (x)dx .
i xi
1
Beispiel: (x2 x20 ) = {(x x0 ) + (x + x0 )}
2|x0 |
d
4. (x) = (x)
dx
mit der Stufenfunktion
0, x<0
(x) =
1, x > 0.
Der Wert (0) ist unbestimmt. Eine verbreitete Konvention ist (0) = 12 .
Beweis: a a
i) fur a > 0 ist f (x) (x)dx = [f (x) (x)]aa f (x) (x)dx
a a
a
= f (a) f (x)dx = f (a) {f (a) f (0)} = f (0).
0
oder
ii) es gilt (x) = 0 fur x = 0 , (x)dx = 1.
1
5. (x) = dk eikx ,
2
(x) ist beliebig oft dierenzierbar. (x) ist ungerade, (x) ist gerade, etc.
349
Dreidimensionale -Funktion:
Mit der Denition (die hochgestellte (3) kennzeichnet hier die drei raumli-
chen Dimensionen und nicht die dritte Ableitung)
gilt
(3) (r r0 )f (r )d3 r = f (r0 ).
Distributionsformel:
Es gilt
1 1
= P i(x) fur 0,
x i x
wobei P die Hauptwertvorschrift fur Integrale bezeichnet:
b b
f (x) . f (x) f (x)
P dx = lim dx + dx .
a x 0 a x x
1 1 1 1 1 1 1
Beweis: = + + .
x + i 2 x + i x i 2 x + i x i
1 1
Erste Klammer: = 2 i 2 2i (x).
x + i x i x + 2 0
Fur die zweite Klammer erhalten wir im Integral
f (x) f (x) f (z) f (z)
dx + dx = dz + dz
x + i x i C1 z C2 z
C1
C2
Die Integrale uber die Kreisbogen heben sich gegenseitig auf, denn mit
z = r ei , dz = ir ei d = iz d
B.1 Fourierreihen
f (x )
x
0 L 2L
Dann sagt die Theorie der Fourierreihen, dass (unter gewissen Vorausset-
zungen an die Funktion f ) eine Entwicklung nach harmonischen Funktionen
existiert:
x
f (x) = cn e2in L = cn eikn x
nZ n
mit
2n
kn = .
L
Die Fourierreihe ist im Sinne einer Konvergenz im Mittel zu verstehen. Fur
die Koezienten gilt
L
1 2
cn = dx f (x) eikn x .
L L
2
352 B Fouriertransformation
Wir konnen die Beziehung zwischen der Funktion f (x) und der Folge cn
als Hin- und Ruckweg einer Fouriertransformation auassen:
Fouriertransformation
oder
L
1 2
dx un (x) um (x) = n,m .
L L
2
1 L L
un (x) un (y) = (x y) fur < x, y < .
L n 2 2
Dies ist die Vollstandigkeitsrelation. Sie sagt nach der gerade vollzogenen
Rechnung aus, dass jedes f (x) nach den Funktionen un (x) entwickelt wer-
den kann.
B.2 Fourierintegrale 353
B.2 Fourierintegrale
& '
Statt des Intervalles L2 , L2 soll nun die gesamte reelle Achse betrach-
tet werden. Wir werden dazu den Limes L in heuristischer Weise
vollziehen.
Mit der Schreibweise
2
fn = L cn , k =
L
lauten die obigen Transformationen
k
f (x) = fn eikn x
n
2
L
2
fn = dx f (x) eikn x .
L
2
Fouriertransformation
dk
f (x) = f (k) eikx ,
2
f(k) = dx f (x) eikx .
Die Funktionen
uk (x) = eikx
bilden also eine Basis. Allerdings sind fur f (x) nicht alle Funktionen
zugelassen. Die prazisen Bedingungen sollen hier nicht erortert werden. Es
sei aber soviel gesagt, dass f (x) hochstens endlich wie Unstetigkeitsstellen
besitzen darf, und dass
|f (x)|dx <
354 B Fouriertransformation
d3 r eikr eik r = (2)3 (3) (k k )
d3 k ikr ikr
e e = (3) (r r ) .
(2)3
C Formelsammlung
Die Formelsammlung ist dazu gedacht, das rasche Nachschlagen von einigen
der wichtigsten Formeln und Sachverhalte zu erleichtern. Sie kann auch als
Ausgangspunkt fur Prufungsvorbereitungen dienen, soll aber keineswegs
dem verbreiteten Irrtum Vorschub leisten, Lernen sei mit dem Pauken von
Formeln identisch.
Grundlagen
Freie Materiewellen, de Broglie-Beziehungen: p = hk , E = h , p = h/
h 2
ebene Wellen: (r, t) = A ei(krt) mit = k
2m
d3 k
Wellenpakete: (r, t) = 3
(k ) ei(krt) , zerieen mit der Zeit
(2)
Wahrscheinlichkeitsinterpretation: |(r, t)|2 ist die Wahrscheinlichkeits-
dichte dafur, das Teilchen bei einer Ortsbestimmung am Punkt r zu nden.
4
Normierung: d3 r |(r, t)|2 = 1
4
Erwartungswerte: A
= d3 r (r, t) A (r , t)
3
d k
Impulsraum: (r, t) = 3
(k, t) eikr
(2)
Impulsoperator: P = hi , (r ) = r (r )
Ortsoperator: Q
Breiten: (x)2 = x2
x
2 , (p)2 = p2
p
2
Heisenbergsche Unscharferelation: p x h
2
Schrodingergleichung
allgemein: ih (r, t) = H(r, t)
t
P 2
Teilchen im Potenzial: ih (r, t) = + V (r ) (r, t)
t 2m
P 2
Hamiltonoperator H= + V (Q)
2m
Kontinuitatsgleichung: (r, t) + j(r, t) = 0
t
356 C Formelsammlung
h
mit = , j = ( )
2m i
Superpositionsprinzip: fur Zustande 1 , 2 ist 1 + 2 wieder ein phy-
sikalischer Zustand.
Stationare Zustande: (r, t) = ei h (r )
Et
Potenzialbarriere, Tunneleekt:
2 b
Gamowfaktor T exp 2m(V (x) E) dx
h
a
2
357
1 y1 2
n (y) = Hn (y) e 2
n
2 n!
Mathematischer Formalismus
Hilbertraum H = L2 (R) bzw. L2 (R3 )
4
1 |2
= d3 r 1 (r )2 (r ), 2 = |
<
+
Orthonormalbasis: m|n
= mn , Vollstandigkeit: |
= cn |n
n
mit cn = n|
+
Vollstandigkeitsrelation: n |n
n| =1
Observable selbstadjungierte Operatoren A = A
Messwerte = Eigenwerte sind reell
Eigenvektoren zu verschiedenen Eigenwerten sind orthogonal
Vollstandigkeit: die eigentlichen und uneigentlichen Eigenvektoren spannen
den ganzen Hilbertraum auf.
Erwartungswerte: |A|
Zeitliche Entwicklung
Zeitentwicklungsoperator U (t) = exp( hi Ht)
Schrodingerbild: |(t)
= U (t)|(0)
, ih |(t)
= H|(t)
t
Heisenbergbild: |H
= U (t)|(t)
= |(0)
, AH (t) = U (t)AU (t)
d
ih AH (t) = [AH (t), H] + ih AH (t)
dt t
A ist Erhaltungsgroe [A, H] = 0.
Drehimpuls
=Q
Drehimpulsoperator: L P , [Li , Lj ] = ihijk Lk
358 C Formelsammlung
2 |l, m
= h2 l(l + 1)|l, m
,
L L3 |l, m
= hm|l, m
| m0 |H1 |n0
|2
En1 = n0 |H1 |n0
, En2 =
En0 Em 0
m
=n
Zeitabhangige Storungstheorie
H(t) = H0 + H1 (t) , |(t)
= ck (t)|k
eik t
k
t
i
ck (t) = kn dt k|H1 (t )|n
ei(n k )t
h 0
2
Fermis goldene Regel: (En )| |H1 |n
|2
Wn =
h
Absorption und induzierte Emission:
4 2 2
Wnm = u(mn ) | m|e d|n
|
h2 (40 )
Statistischer Operator
A
= Sp(A) , Sp() = 1 , Sp(2 ) 1 ,
Sp(2 ) = 1 ist reiner Zustand.
360 C Formelsammlung
Stationare Streutheorie
eikr h2 k2 d
(r ) eikz + f () , E= , = |f ()|2
r 2m d
1 4
f () = (2l + 1) eil sin l Pl (cos ) , = 2 (2l + 1) sin2 l ,
k k
l=0 l=0
4
= Im f (0)
k
m
Bornsche Naherung: f (1)
(, ) = d3 r V (r ) ei(kk0 )r
2h2
Pfadintegrale
x|eiHt |y
= Dx eiS[x]
1 12 (x,Ax)+(j,x) 1 1
ZE [j] = Dx e = exp (j, A j)
Z 2
Literaturhinweise
Lehrbucher:
F. Schwabl, Quantenmechanik, Springer, Berlin, 2004
S. Gasiorowicz, Quantenphysik, Oldenbourg, Munchen, 2005
W. Nolting, Grundkurs Theoretische Physik, Bande 5/1 und 5/2:
Quantenmechanik, Springer, Berlin, 2003
D.J. Griths, Introduction to Quantum Mechanics, Prentice Hall,
New Jersey, 2004
G. Grawert, Quantenmechanik, Studientext, Akademische Verlagsge-
sellschaft, Wiesbaden, 1977
W.R. Theis, Grundzuge der Quantentheorie, Teubner, Stuttgart, 1997
A. Messiah, Quantenmechanik I, de Gruyter, Berlin, 1991
P.C.W. Davies, D.S. Betts, Quantum Mechanics, Chapman & Hall,
London, 1994
A.I.M. Rae, Quantum Mechanics, IOP Publishing, Bristol, 1992
Heisenberg, Werner, 25, 27, 169, Orthogonalitat, 36, 69, 74, 103,
229 110, 116, 119, 242, 293
Heisenbergbild, 125127, 254, 309 Orthohelium, 233236, 246, 248
Heitler-London-Verfahren, 250 Orthonormalitat, 77, 104, 106,
252 352, 354
Hermitepolynome, 92 Ortsdarstellung, 115, 118, 119,
Hilbertraum, 6775, 84, 103107, 132, 133, 225, 227
109, 110, 116, 118, 123, Ortsoperator, 2123, 81, 105106,
125, 131, 186, 225, 267, 111, 115, 116, 159, 249,
268, 307 326
Ortsraum, 2024, 113, 115, 123,
Impulsdarstellung, 115116, 119 131, 141
Impulsoperator, 2123, 29, 103
104, 109, 110, 115, 116, Parahelium, 233, 235, 246, 248
159 Paritat, 8182, 145
Impulsraum, 1824, 116 Pauli, Wolfgang, 26, 162, 169, 170,
229, 231, 259
Jordan, Pascual, 81, 169 Pauligleichung, 187, 189191
Paulimatrizen, 185, 196
Kontinuitatsgleichung, 10, 30, 49 Pauliprinzip, 226, 228231, 233,
Kugelachenfunktionen, 143, 144, 235, 241, 250
292, 293 Pauliverbot, 229, 230, 234
Phasengeschwindigkeit, 5
Laguerrepolynome, 166 Planck, Max, 1
Landefaktor, 188, 224 Potenzial
Landauniveaus, 180 eektives, 135, 150, 162
Larmorfrequenz, 181, 190 Projektionsoperator, 76, 77, 111,
Larmorprazession, 190 202, 230, 268
Legendrepolynome, 143
Lie-Algebra, 136, 171 Radialfunktion, 163, 166, 293
Radialgleichung, 145146, 150,
Mehlerformel, 318, 319 153, 162, 163, 294
Radialimpuls, 132, 133
Naherung Radius
bornsche, 302306 bohrscher, 167, 178
semiklassische, 335, 340 Resonanz, 51, 52, 56, 57, 300
Rydbergkonstante, 166
Operator
selbstadjungierter, 7376, 78, Sakulargleichung, 217
84, 103112, 121, 129 Schrodinger, Erwin, 29, 276
statistischer, 267272 Schrodingerbild, 121126, 309
Index 365
Schrodingergleichung Theorem
radiale, 133, 135, 293 optisches, 296, 304
zeitabhangige, 29, 53, 84, 97, Tunneleekt, 5964, 307, 339,
121, 126, 189, 192, 226, 342, 343
253, 274276, 288, 290
Unscharferelation, 2328, 83, 96
zeitunabhangige, 30, 33, 36,
45, 46, 64, 88, 93, 100, Vertauschungsrelationen, 81, 129,
131, 149, 179, 301 136, 170, 171, 184
Slaterdeterminante, 231, 241, 242, Vollstandigkeit, 37, 69, 70, 74, 75,
244, 245 77, 104, 106, 107, 110,
Spektraldarstellung, 111, 112, 121 116, 118, 119, 121, 144,
Spektrum, 44, 111, 112, 139, 147, 352, 354
151, 162, 214, 218, 233,
318, 324 Wahrscheinlichkeitsinterpretation,
diskretes, 65, 74, 103, 259, 1415, 17, 8486, 112,
262, 273, 285 277
kontinuierliches, 66, 103109, Wechselwirkungsbild, 254, 255
259, 261, 285 Wellenfunktion
Spin, 156, 183206, 210212, 218, radiale, 154, 166168
219, 222224, 226, 229, Wellenpaket, 6, 7, 10, 12, 18, 23,
231, 232, 236, 248, 249, 25, 46, 53, 54, 56, 9799,
278 191, 288
Spin-Bahn-Kopplung, 157, 213, Wickrotation, 324
239 Wirkungsquerschnitt, 57, 287,
Spinor, 184, 186, 189, 195, 197 291, 296, 299
Spinorwellenfunktion, 186, 187, Yukawapotenzial, 304
194, 197, 212
Stern-Gerlach-Versuch, 183, 190 Zeemaneekt, 175, 181183, 188,
194, 198, 199, 201, 202, 222224
267, 269, 270 Zentralfeldmodell, 239241
Strahlungsgesetz Zustand
plancksches, 265, 266 gebundener, 40, 45, 65, 162,
Streuamplitude, 291, 292, 296, 165, 170, 285
298, 302306 reiner, 71, 84, 201, 267274,
Streuphasen, 296, 299, 300, 305, 276
306 Zustandsdichte, 259
Streuzustand, 46, 49, 51, 53, 58, Zustandsreduktion, 84, 274, 275,
103, 107, 109, 162, 285 277
Superpositionsprinzip, 71, 84, 276 Zyklotronfrequenz, 179