04 Acido Base

Reacciones y equilibrios cido-base
Unidad 4:
TEMA 5: Reacciones y equilibrios cido-base

1. cidos y bases
2. Teora de Arrhenius
3. Teora de Brnsted-Lowry
4. Teora de Lewis
5. La autoionizacin del agua y la escala
de pH
6. Hidrlisis
7. Disoluciones reguladoras
8. Ejemplos

1. cidos y bases
4. Teora de Lewis
de pH
6. Hidrlisis
8. Indicadores
9. Curvas de valoracin
10. Ejemplos
PROPIEDADES DE LOS CIDOS Y LAS BASES
cido: acidus, mismo significado

Base o lcali: ( al-qali), ceniza
Acidos Bases
Sabor agrio Sabor amargo
Tien de rojo el tornasol Tien de azul el tornasol
Reaccionan con carbonatos Tacto resbaladizo
Disuelven metales Reaccionan con grasas y
aceites para dar jabones
Se neutralizan con las bases Se neutralizan con los cidos
Disolucin conductora Disolucin conductora
PROPIEDADES DE LOS CIDOS Y LAS BASES

Acidos Bases
Frutas ctricas Jabn
Aspirina Detergentes
Coca Cola Limpiadores amoniacales
Vinagre Farmacos estomacales
Vitamina C

1. cidos y bases
4. Teora de Lewis
de pH
6. Hidrlisis
8. Indicadores
10. Ejemplos
Arrhenius (1883) TEORA DE ARRHENIUS
cido: Sustancia que, en disolucin acuosa, da H+

HCl H+ (aq) + Cl- (aq)
Base: Sustancia que, en disolucin acuosa, da OH-

NaOH Na+ (aq) + OH- (aq)
Los electrolitos FUERTES dan cidos y bases FUERTES:

HCl, NaOH
Los electrolitos DBILES dan cidos y bases DBILES:
CH3COOH(ac) CH3COO-(ac) + H+(ac)

Mg(OH)2(s) Mg2+(ac) + 2OH-(ac)
Arrhenius (1883) TEORA DE ARRHENIUS
La reaccin de neutralizacin:
HCl(g) Cl-(ac) + H+(ac) NaOH(s) Na+(ac) + OH-(ac)
H+(ac) + Cl-(ac) + Na+(ac) + OH-(ac) H2O(l) + Na+(ac) + Cl-(ac)
HCl(ac) NaOH(ac) NaCl(ac)
H+(ac) + OH-(ac) H2O(l)
HCl(ac) + NaOH(ac) H2O(l) + NaCl(ac)

cido + Base Sal + Agua
Limitaciones:
* Sustancias con propiedades bsicas que no contienen
iones hidroxilo (p.ej.: NH3 lquido)
* Se limita a disoluciones acuosas.
Se requiere una perspectiva ms general


1. cidos y bases
4. Teora de Lewis
de pH
6. Hidrlisis
8. Indicadores
10. Ejemplos
Brnsted-Lowry (1923)
cido: Especie que tiene tendencia a ceder un H+
Base: Especie que tiene tendencia a aceptar un H+
CH3COOH (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + CH3COO- (aq) Transferencia
protnica
cido base cido base
Par cido-base conjugado
NH3 + H2O NH4+ + OH-

* Ya no se limita a disoluciones acuosas
Ventajas
* Se explica
+ el comportamiento bsico de, p.ej., NH3
H Aceptado
Sustancia anftera
(puede actuar como
NH3 (aq) + H2O (l) NH4+ (aq) + OH- (aq)
cido o como base)
Existen muchas sustancias que pueden actuar como cido

frente a un grupo de especies y como base frente a otras.
ANFOTERAS o ANFIPRTICAS
HC2H3O2(aq) + H2O(l) H3O+ + C2H3O2-(aq)

cido base cido base
H2O(l) + NH3(aq) NH4+(aq) + OH-(aq)

cido base cido base
H2O ; dos pares H 3 O+ / H 2 O y H2O / OH-
En la teora de Arrhenius los cidos proporcionan H+, mientras que en esta

proporcionan H3O+
Acidos y bases comunes en el laboratorio
Acidos Formula
Ntrico HNO3
Clorhdrico HCl
Sulfrico H2SO4
Actico HC2H3O2
Bases
Hidrxido amnico NH4OH
Hidrxido sdico NaOH
Hidrxido potsico KOH
Fuerza de un cido o base: mayor o menor tendencia a

transferir o aceptar un protn.
Cuantitativamente: constante de equilibrio de su reaccin con agua.

HA(aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + A- (aq) K a [A ][H 3 O ]
[HA]
Constante de acidez
(de disociacin, de ionizacin)
Mayor fuerza de un cido: mayor ser Ka (menor pKa)

Caso extremo: cido fuerte (p.ej. HCl, HNO3, HClO4, ...)
se encuentra totalmente disociado
(Ka >> 1, Ka )
Acidos fuertes y dbiles

cidos poliprticos
Muchos cidos tienen 1 solo hidrgeno cido y se denominan cidos

monoprticos o monobsicos
Otros, como el H2SO4, que contiene 2 hidrgenos cidos hacen que
cuando se disocia un mol del cido en agua se produzcan 2 moles de
[H3O+] y se denominan diprticos o dibsicos
Los cidos poliprticos o polibsicos se disocian por etapas con sus

respectivas constantes de ionizacin
Analogamente se puede hablar de bases monoacidas y poliacidas como el

Ba(OH)2 o el in CO32-
cido fosfrico: Un cido triprtico.
H3PO4 + H2O H3O+ + H2PO4- Ka = 7.1x10-3
H2PO4- + H2O H3O+ + HPO42- Ka = 6.3x10-8
HPO42- + H2O H3O+ + PO43- Ka = 4.2x10-13
cido sulfrico: Un cido diprtico.
H2SO4 + H2O H3O+ + HSO4- Ka = muy grande
HSO4- + H2O H3O+ + SO42- Ka = 1.96

Anlogamente con las bases:

B (aq) + H2O (l) BH+ (aq) + OH- (aq) K b [BH ][OH ]
[B]
Constante de basicidad
Mayor fuerza de una base: mayor ser Kb (menor pKb)

Caso extremo: base fuerte (p.ej. NaOH, KOH, ...)
se encuentra totalmente disociada (Kb >> 1, Kb )
EQUILIBRIOS DE DISOCIACIN DE CIDOS Y BASES
Constante de ionizacin de un cido

base cido
acido base conjugada conjugado
CH3CO2H + H2O CH3CO2- + H3O+
[CH3CO2-][H3O+]
Ka= = 1.8x10-5
[CH3CO2H]
Porcentaje de ionizacin (grado de disociacin):
[H3O+] desde HA
Grado de ionizacin =
[HA] inicial
HA + H2O H3O+ + A- [H3O+] desde HA
% de ionizacion = x 100%
[HA] inicial
Constante de ionizacin de una base

acido base
base acido conjugado conjugada
NH3 + H2O NH4+ + OH-
[NH4+][OH-]
Kb= = 1.8x10-5
[NH3]
Valores de Ka y Kb para cidos y bases dbiles:

- Son siempre valores menor que 1
- Un cido con una mayor Ka es ms fuerte que otro cuya Ka sea menor.
- Una base con una mayor Kb es ms fuerte que otra cuya Kb sea menor.

1. cidos y bases
4. Teora de Lewis
de pH
6. Hidrlisis
8. Indicadores
10. Ejemplos
Lewis (1923) TEORA DE LEWIS

Para que una sustancia acepte un H+ debe poseer un par
de electrones no compartidos.
+
H H
H+ + :N H H N H
H H
cido: Especie que puede aceptar pares de electrones

Base: Especie que puede ceder pares de electrones
El H+ es cido de Lewis, pero no es el nico.
La base puede ceder pares de electrones a otras especies
Definicin ms general
:
:
:F : H :F : H
: :
: :
: F -B + :N-H : F -B N - H
:F
: H :F
: H
:
Acido Base
de Lewis de Lewis

1. cidos y bases
4. Teora de Lewis
de pH
6. Hidrlisis
8. Indicadores
10. Ejemplos
EQUILIBRIO DE DISOCIACIN DEL AGUA

El agua es una sustancia anfiprtica que puede actuar
como un cido o como una base.
HC2H3O2(aq) + H2O(l) H3O+ + C2H3O2-(aq)
acido base acido base
H2O(l) + NH3(aq) NH4+(aq) + OH-(aq)

acido base acido base
Las molculas de agua reaccionan entre ellas para

formar iones.
H2O(l) + H2O(l) H3O+(aq) + OH-(aq)
Kw = [ H3O+ ] [ OH- ]
A 25C este equilibrio tiene una constante:

Kw = [ H3O+ ] [ OH- ] = 1.0 x 10-14 a 25oC
En agua pura [ H3O+ ] = [ OH- ] = 1.0 x 10-7

Entonces
H2O(l) + H2O(l) H3O+(aq) + OH-(aq)

(10-7M) (10-7M)
En todas las disoluciones acuosas se cumple esta ecuacin,

existe el equilibrio agua-iones
En disoluciones cidas [ H3O+ ] > 10-7 [ OH- ] < 10-7
En disoluciones basicas [ H3O+ ] < 10-7 [ OH- ] > 10-7

CONCEPTO DE pH
En 1909 Soren-Sorgensen, bioqumico que trabajaba en la
cervecera Carlsberg, propuso un mtodo para expresar la acidez de una
disolucin. Defini el trmino llamado pH (power of the hydrogen ion):
pH = -log[H+]
Kw = [H3O+][OH-]
[H+]= [H3O+]
Producto inico del agua
pOH = -log[OH-]
A 25C, Kw = 10-14
KW = [H3O+][OH-]= 1.0x10-14
-logKW = -log[H3O+]-log[OH-]= -log(1.0x10-14)
pKW = pH + pOH= -(-14)
pKW = pH + pOH = 14
Agua pura: [H3O+] = [OH-] ; [H3O+] = 10-7 pH = 7

[OH-] = 10-7 pOH = 7
DISOLUCIN DISOLUCIN DISOLUCIN

NEUTRA CIDA BSICA
pH 7 la disolucin es bsica
[H3O+] = [OH-] [H3O+] > [OH-] [H3O+] < [OH-]

pH = 7 pH < 7 pH > 7es neutra
pH = 7 la disolucin
pH 7 la disolucin es cida
En el caso de un par cido-base conjugado:

Relacin K
entre
y KKaestn
y Kbrelacionadas
a b
HA + H2O A- + H3 O+ [A-] [H3O+]

Ka=
acido base [HA]
[HA] [OH-]
A- + H2O HA + OH- Kb=
base acido [A-]
Multiplicando y dividiendo Kb por [H3O+]
[HA] [OH-] [H3O+] KW

Kb= =
- +
[A ] [H3O ] Ka
Ka Kb = Kw

1. cidos y bases
4. Teora de Lewis
de pH
6. Hidrlisis
8. Indicadores
10. Ejemplos
HIDRLISIS.
El agua pura es neutra (pH = 7)
NaCl(s) Na+(ac) + Cl-(ac)
No participan en ninguna reaccin = no modifican el pH

Una disolucin de NaCl es neutra Es la base conjugada
del cido dbil HF
NaF(s)
H - +
Na+(ac) + F-(ac)
O
H
+ H2O(l) HF(ac) + OH-(ac)
-
F-(ac)
Reaccin de hidrlisis. Modifica el pH

Una disolucin de NaF NO es neutra CH3COONa, NH4Cl, NH4CN?
LAS REACCIONES DE HIDRLISIS SE LLEVAN A CABO ENTRE

DETERMINADOS IONES Y EL AGUA
Neutras
Comportamiento cidobase de las sales cidas
Bsicas
de forma cualitativa
1. Disociar TOTALMENTE la sal en sus iones

2. Identificar su procedencia
3. Determinar cules se pueden hidrolizar
4. Plantear y analizar el equilibrio de hidrlisis
Sales procedentes de cido fuerte y base fuerte
[p.ej.: NaCl, KCl, NaNO3]

Procede de un cido fuerte (HCl).
HCl H+ +Cl- Ka No se hidroliza
H2O
NaCl (s) Na+ (aq) + Cl- (aq)
NaOH Na+ +OH- Kb
Procede de una base fuerte (NaOH).
No se hidroliza
Na+ y Cl- NO SE HIDROLIZAN

Disolucin neutra
Sales procedentes de cido fuerte y base dbil

[p.ej.: NH4Cl]
Procede de un cido fuerte (HCl).
No se hidroliza
H2O
NH4Cl (s) NH4+ (aq) + Cl- (aq)
Procede de una base dbil (NH3). Se hidroliza
NH4+ (aq) + H2O (l) NH3 (aq) + H3O+ (aq) Disolucin cida
[NH 3 ][H 3 O ] Kw
Kh
K a (NH 4 )
[NH 4 ] K b (NH 3 )
Sales procedentes de cido dbil y base fuerte

[p.ej.: CH3COONa]
Procede de una base fuerte (NaOH).
No se hidroliza
H2O
CH3COONa (s) CH3COO- (aq) + Na+ (aq)
Procede de un cido dbil (CH3COOH). Se hidroliza
CH3COO- (aq) + H2O (l) CH3COOH (aq) + OH- (aq)
Disolucin bsica
[CH 3 COOH][OH ] Kw
Kh
K b (CH 3 COO )
[CH 3 COO ] K a (CH 3 COOH)
Sales procedentes de cido dbil y base dbil

[p.ej.: NH4CN]
Procede de un cido dbil (HCN). Se hidroliza
H2O
NH4CN (s) NH4+ (aq) + CN- (aq)
CN- + H2O HCN + OH-
Procede de una base dbil (NH3). Se hidroliza
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
Si Kh (catin) > Kh (anin) Disolucin cida

Si Kh (catin) < Kh (anin) Disolucin bsica
Si Kh (catin) = Kh (anin) Disolucin neutra
[Para el NH4CN: disolucin bsica]

Sal procedente de Disolucin

cido Base resultante
Fuerte Fuerte Neutra
Fuerte Dbil cida
Dbil Fuerte Bsica
Dbil Dbil Depende


1. cidos y bases
4. Teora de Lewis
5. Laautoionizacin del agua y la escala de
pH
6. Resolucin de problemas de equilibrio
8. Indicadores
10. Ejemplos
SISTEMAS DE REGULACIN DE pH
Para muchos procesos, el control del pH resulta fundamental

(p.ej. reacciones bioqumicas)
[sangre a pH 7.4 0.05 (acidosis o alcalosis)]
Disoluciones amortiguadoras (reguladoras o tampn):

Disoluciones que mantienen un pH aproximadamente
constante cuando se agregan pequeas cantidades de
cido o base o cuando se diluyen.
Disolucin reguladora o tampn:

Aquella que mantiene el pH aproximadamente constante
ante la adicin de cidos o bases
Esta constituida por una mezcla de:
Un cido dbil y su base conjugada
Neutraliza la Neutraliza la
adicin de bases adicin de cidos
P.ej.: * si aado 0.001 moles de HCl a un 1 L de agua, el pH pasa de 7 a 3.

* si aado 0.001 moles de HCl a un 1 L de disolucin que contiene
0.7 moles de actico y 0.6 moles de acetato sdico, el pH pasa
de 4.688 a 4.686.
Ecuacin de Henderson-Hasselbalch: pH de una disolucin reguladora
Intervalo prctico de pH
0.1 < [A-]/[HA] < 10
pKa 1 < pH < pKa + 1


1. cidos y bases
4. Teora de Lewis
de pH
6. Resolucin de problemas de equilibrio
8. Indicadores
10. Ejemplos
Calcular el pH de:
Una disolucin que, en equilibrio, contiene una concentracin de
protones de 10-5 M
Una disolucin que, en equilibrio, contiene 1,2410-5 M de iones
OH-
Calcular Ka (del cido conjugado) y Kb de una base monoprtica cuya

disolucin acuosa de concentracin 10-3 M presenta un pH de 10.
Calcular el pH de una disolucin 10-5 M de acetato de Na (pKa = 4.75).

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Reacciones y equilibrios cido-base

TEMA 5: Reacciones y equilibrios cido-base

TEMA 5: Reacciones y equilibrios cido-base

PROPIEDADES DE LOS CIDOS Y LAS BASES

cido: acidus, mismo significado

PROPIEDADES DE LOS CIDOS Y LAS BASES

TEMA 10: Reacciones y equilibrios cido-base

Arrhenius (1883) TEORA DE ARRHENIUS

cido: Sustancia que, en disolucin acuosa, da H+

Base: Sustancia que, en disolucin acuosa, da OH-

Los electrolitos FUERTES dan cidos y bases FUERTES:

Los electrolitos DBILES dan cidos y bases DBILES:

CH3COOH(ac) CH3COO-(ac) + H+(ac)

Arrhenius (1883) TEORA DE ARRHENIUS

HCl(g) Cl-(ac) + H+(ac) NaOH(s) Na+(ac) + OH-(ac)

H+(ac) + Cl-(ac) + Na+(ac) + OH-(ac) H2O(l) + Na+(ac) + Cl-(ac)

HCl(ac) NaOH(ac) NaCl(ac)

H+(ac) + OH-(ac) H2O(l)

HCl(ac) + NaOH(ac) H2O(l) + NaCl(ac)

Se requiere una perspectiva ms general

TEMA 10: Reacciones y equilibrios cido-base

Par cido-base conjugado

NH3 + H2O NH4+ + OH-

Existen muchas sustancias que pueden actuar como cido

HC2H3O2(aq) + H2O(l) H3O+ + C2H3O2-(aq)

H2O(l) + NH3(aq) NH4+(aq) + OH-(aq)

H2O ; dos pares H 3 O+ / H 2 O y H2O / OH-

En la teora de Arrhenius los cidos proporcionan H+, mientras que en esta

Acidos y bases comunes en el laboratorio

Fuerza de un cido o base: mayor o menor tendencia a

Mayor fuerza de un cido: mayor ser Ka (menor pKa)

Acidos fuertes y dbiles

Muchos cidos tienen 1 solo hidrgeno cido y se denominan cidos

Los cidos poliprticos o polibsicos se disocian por etapas con sus

Analogamente se puede hablar de bases monoacidas y poliacidas como el

cido fosfrico: Un cido triprtico.

H3PO4 + H2O H3O+ + H2PO4- Ka = 7.1x10-3

H2PO4- + H2O H3O+ + HPO42- Ka = 6.3x10-8

HPO42- + H2O H3O+ + PO43- Ka = 4.2x10-13

cido sulfrico: Un cido diprtico.

H2SO4 + H2O H3O+ + HSO4- Ka = muy grande

HSO4- + H2O H3O+ + SO42- Ka = 1.96

Anlogamente con las bases:

Mayor fuerza de una base: mayor ser Kb (menor pKb)

EQUILIBRIOS DE DISOCIACIN DE CIDOS Y BASES

Constante de ionizacin de un cido

Constante de ionizacin de una base

Valores de Ka y Kb para cidos y bases dbiles:

TEMA 10: Reacciones y equilibrios cido-base

Lewis (1923) TEORA DE LEWIS

cido: Especie que puede aceptar pares de electrones

TEMA 10: Reacciones y equilibrios cido-base

EQUILIBRIO DE DISOCIACIN DEL AGUA

H2O(l) + NH3(aq) NH4+(aq) + OH-(aq)

Las molculas de agua reaccionan entre ellas para

A 25C este equilibrio tiene una constante:

En agua pura [ H3O+ ] = [ OH- ] = 1.0 x 10-7

H2O(l) + H2O(l) H3O+(aq) + OH-(aq)

En todas las disoluciones acuosas se cumple esta ecuacin,

En disoluciones cidas [ H3O+ ] > 10-7 [ OH- ] < 10-7

En disoluciones basicas [ H3O+ ] < 10-7 [ OH- ] > 10-7

-logKW = -log[H3O+]-log[OH-]= -log(1.0x10-14)

pKW = pH + pOH= -(-14)

Agua pura: [H3O+] = [OH-] ; [H3O+] = 10-7 pH = 7