1.

IONES Y MOLECULAS

1.1 IONES

Los iones son componentes esenciales de la materia tanto inerte como viva. Son partculas con carga
elctrica neta producto de una transferencia de electrones que participan en un buen nmero de
fenmenos qumicos. A la temperatura ambiente, los iones de signo opuesto se unen entre si
fuertemente siguiendo un esquema regular y ordenado que se manifiesta en la forma de un cristal.
En disolucin, son lo base de procesos como la electrolisis y el fundamento de aplicaciones como las
pilas y los acumuladores.

Aun cuando la materia se presenta la mayor parte de las veces carente de propiedades elctricas,
son estas las responsables, en gran medida, de su constitucin y estructura. Un grano de sal, una gota
de limn o un trozo de mrmol contiene millones de tomos o conjunto de tomos que han perdido
su neutralidad elctrica caracterstica y se han convertido en iones.

Tipos o clases

A) Cationes:
- Son iones positivos.
- Se produce perdida de electrones
- Los mtelas tienden a formar cationes

a) Monoatmicos b) Poliatmicos

-Ag+1 Stock: Ion plata -NH4+ Ion amonio

Trad: Ion argenico - AsH4+ Ion arsonio

-Cu+1 Stock: ion cobre (I) -PH4+: Ion fosfonio

Trad: ion cuproso

-Cu+2 Stock : ion cobre (II)

Trad: ion cprico

 B) Aniones
- Son iones negativos
- Se produce ganancia de electrones
- La mayora de no metales forman aniones

a) Monoatmicos b) Poliatomicos :
- F-1 : Ion fluoruro - CN- : Ion cianuro
- S-2:Ion sulfuro -OH- : Ion hidrxido o oxidroxido
- O-2 :Ion oxido -SH4= : Ion sulfato

1.2 MOLECULAS

Es un conjunto de tomos unido qumicamente, su carga elctrica es neutra y su geometra

tridimensional est determinada por la orientacin relativa de sus enlaces covalentes

Tipos:

a) Molculas discretas: son las cuales estn formadas por un nmero definido de tomos
generalmente un nmero pequeo. Suelen existir en estado gaseoso como en condensado.
Un ejemplo son las molculas de hidrogeno o de glucosa.

b) Molculas gigantes o macromolculas: formadas por agregados de tomos o iones que

existen en estado condensado. Estas se extienden indefinidamente en el espacio. Como
ejemplos tenemos un cristal inico, una sal fundida, un metal solido o fundido, un slido
covalente (diamante, slice, etc.)
Hidrgeno Agua Amonaco

H2 H2O NH3

REACCIONES QUIMICAS

CLASIFICACION
1. REACCION DE METASIS O DOBLE DESPLAZAMIENTO:
AB + CD > AD + CB
- Entre compuestos inicos en medio acuosos
- No cambia el estado de oxidacin ni hay transferencia de electrones
- Son todas no Redox
a) Reaccin de precipitacin
HgCl2 + KI HgI2 + KCl
b) Reaccin de neutralizacin
HCl + NaOH NaCl + H2O

2. REACCION DE ADICCION O COMPOSICION O COMBINACION: Las reacciones de

sntesis o adicin son aquellas donde las substancias se juntan formando una nica
sustancia. Representando genricamente los reactivos como A y B, una reaccin de sntesis
puede ser escrita como:
A + B > AB
- La mayora son exotrmica
- No todas no son Redox
HgI2 + KIHgK2I4
 3. REACCION DE DESCOMPOSICION (LISIS): Las reacciones de anlisis o descomposicin son lo
opuesto de las reacciones de sntesis, o sea, un reactivo da origen a productos ms simples que el.
Escribiendo la reaccin genrica nos resulta fcil entender lo que sucede:

AB > A + B

- No todas son Redox

- Endotrmicas
C6H6 + O2 CO2 + H2O

4. REACCION DE SIMPLE DESPLAZAMIENTO: Las reacciones de desplazamiento o de

sustitucin simple merecen un poco ms de atencin que las anteriores. No que sean
complejas, pues no lo son, pero tienen algunos pequeos detalles. En su forma genrica la
reaccin puede ser escrita como:
AB + C > A + CB
Vamos a entender lo que sucede: C cambio de lugar A. Simple asi, pero ser que esto
ocurre siempre? Intuitivamente la respuesta es que no. Imagina lo siguiente: Entras en un
baile y ves a la persona con la que te gustara bailar bailando con otra persona. Vas a ir
hasta ella e intentar hacerla cambiar de pareja, estars intentando desplazar el
acompaante indeseable y asumir su lugar. Si resulta que eres ms fuerte que el
indeseable basta darle un empujn para asumir su lugar, pero si el fuera un bruto
troglodita, posiblemente el no sentir ni el empujn que le des.
En la reaccin de desplazamiento el proceso es idntico: C ve a B ligado a A, se aroxima y
siendo ms fuerte, desplaza A y asume la ligacin con B. En caso que C no sea ms fuerte
que A, nada suceder.
Bastar entonces saber quien es ms fuerte que quien.
Au<Ag<Cu<H<Pb<Sn<Ni<Fe<Cr<Zn<Al<Mg<Na<Ca<K<Li
Metales nobles < hidrogeno < metales
De esta forma, tenemos:
2Na + 2H2O > 2NaOH + H2 (el sodio desplaza al hidrgeno del agua H-OH)
Au + HCl > no reacciona (el oro no consigue desplazar al hidrgeno)
- Todas son Redox
- Ocurren en medio acuoso
H2SO4 + Fe Fe SO4 + H2

2 BALANCE DE ECUACIONES REDOX

2.1 METODO MATEMATICO O ALGEBRAICO

Se siguen los siguientes pasos:

Escribir sobre cada molcula una literal, siguiendo el orden alfabtico.
Enlistar verticalmente los tomos que participan en la reaccin
A la derecha del smbolo de cada elemento que participa se escribe el nmero de veces que el
elemento se encentra en cada molcula identificada por letra.
Si de un lado de la reaccin un elemento se encuentra en ms de una molcula, se suman y se escribe
cuantas veces est presente en una molcula
Se cambia la flecha por un signo igual =
Se enlistan las letras que representan las molculas y a la letra ms frecuente se le asigna el valor de
uno
 Los valores de las letras se obtienen por operaciones algebraicas

Ejemplo 01:

Balancear la siguiente ecuacin:

Aplicamos el segundo paso:

Ca
C
O
H
Continuamos con el tercer paso:
Ca: (Ca est en "a" del primer miembro y en "c" en el segundo por lo tanto) a=c
C: (C est 2 veces en "a" y 2 veces en "d" por lo tanto) 2a = 2d
O: (O est en "b" y 2 veces en "c" por lo tanto) b = 2c
H: (H est 2 veces en "b", 2 en "c" y 2 veces en "d" por lo tanto) 2b = 2c + 2d
Le asignaremos el valor de "1" a C

El 1 no se escribe pero si notamos la literal "b" son dos literales "b" por lo tanto el valor que se ha
Obtenido es el mismo y solo se anota en lugar correspondiente.

Ejemplo 02:
EJERCICIOS

a)
b)
c)

2.2 METODO DEL ESTADO DE OXIDACION

1. Identificar los tomos que cambia de estado de oxidacin y formar las semi-reacciones
de reduccin y de oxidacin con dicho tomos.
2. Balance atmico de las semi-reacciones.
3. Balance de cargas elctricas de las semi-reacciones, agregando los electrones que se
pierden o ganan en cada semi-reaccin.
 4. Multiplicar de manera cruzada las semi-reacciones, con el nmero de electrones que se
ganan o se pierden en las semi-reacciones. Si fuera posible se simplifica los coeficientes.
5. Sumar algebraicamente las semi-reacciones obtenidas en el paso anterior y eliminar los
electrones.
6. Trasladar los coeficientes que aparecen en la reaccin del paso anterior a las sustancias
correspondientes de la ecuacin a balancear.
7. Efectuar un balance atmico total por inspeccin simple.

EJEMPLOS:

EJERCICIOS:

a)

b)

c)

3. REACCIONES DE OXIDACION-REDUCCION

Es tambin denominado "Redox" y consiste en que un elemento se oxida y (hablar de oxidacin se

refiere a que un elemento pierda electrones y su valencia aumente) el otro se reduce (cuando el
elemento gana electrones y su valencia disminuye).
 REDUCCIN OXIDACIN
E.O DISMINUYE AUMENTA
ELECTRN GANA PIERDE
ACTUA AGENTE OXIDANTE AGENTE REDUCTOR
GENERA FORMA REDUCIDA FORMA OXIDADA

Tipos
a) Intermolecular : diferentes sustancias y diferentes elementos

b) Intramolecular : mismo compuesto pero diferentes elementos

c) Dismutacion o desproporcin o autoredox : mismo elemento se oxida y se reduce

Para ste mtodo se siguen los siguientes pasos o reglas:

1. Todos los elementos libres que no formen compuesto, tendrn valencia cero

2. El hidrgeno tendr valencia de +1 excepto en hidruros con -1

3. El oxgeno tendr valencia de 2- excepto en los perxidos con -1

4. Los alcalinos tienen en sus compuestos oxidacin +1

5. Los alcalinotrreos tienen en sus compuestos oxidacin +2

6. Los algenos tienen en sus compuestos con aluros oxidacin -1

7. La suma de los nmeros de oxidacin de todos los tomos de un compuesto es igual a la carga de
los compuestos
8. Si algn tomo se oxida su nmero de oxidacin aumenta y cuando un tomo se reduce, su nmero
de oxidacin disminuye

Ejemplo 01: Balancear la siguiente ecuacin:

Si vemos la primera regla, esta nos dice que todos los elementos libres tendrn valencia cero, entonces vemos
la ecuacin y localizamos a los elementos libres, en este caso son el fierro y el hidrgeno, colocamos un cero
como valencia.

Continuamos con las dems reglas y encontramos a los oxgenos e hidrgenos y les asignamos la valencia
que les corresponde, establecidas en las reglas:

Para continuar, obtenemos la valencia de los elementos que nos sobran, en este caso el azufre y el fierro:
Ubiqumonos en el azufre (S) del primer miembro en la ecuacin

y posteriormente obtendremos la valencia del azufre. Quede claro que la del hidrgeno y la del oxgeno ya la
tenemos.
Para obtener la valencia del azufre, simplemente (pon mucha atencin aqu) vamos a multiplicar la valencia del
oxgeno por el nmero de oxgenos que hay. (En este caso hay 4 oxgenos) y hacemos lo mismo con el
hidrgeno, multiplicamos su valencia por el nmero de oxgenos que hay. Queda de la siguiente manera

Ya que tenemos los resultados, ahora verificamos que todo elemento qumico es elctricamente neutro y lo
comprobamos de la siguiente manera:
Tenemos que llegar a cero. Buscamos cuanto falta de dos para ocho. Entonces encontramos que faltan 6, este
nmero ser colocado con signo positivo +

El 6 que acabamos de obtener es la valencia del azufre en el primer miembro.

Ubiqumonos en el fierro del segundo miembro en donde se encuentra el compuesto

Localizamos al fierro. Para obtener su valencia primero denominamos si es monovalente o divalente etc. Ya
que vimos que es divalente, necesitamos saber la valencia del radical sulfato, en este caso es

Para obtener la valencia del fierro, multiplicamos la valencia del radical (-2) con el subndice que se encuentre
fuera del mismo
Despus lo dividimos entre el nmero de fierros que hay en el compuesto (en este caso hay dos fierros)
Queda de la siguiente manera:
2 * 3 = 6 6/2 = 3
El tres que acabamos de obtener es la valencia del fierro.
Que nos quede claro, ya tenemos la valencia del fierro que es 3, ya tenemos la valencia del oxgeno que es -2,
ahora nos falta la valencia del azufre (S) lo cual realizaremos algo similar con lo dicho con anterioridad:
Multiplicamos la valencia del radical sulfato (-2) con el subndice (3) y despus con el nmero de oxgenos que
hay dentro del parntesis (4).

Obtenemos un total de 24. Este nmero que result se le llama valencia parcial
Despus continuamos con el fierro. Ahora ya que tenemos que la valencia del fierro es 3 entonces
multiplicamos la valencia por el nmero de fierros que hay (hay 2)
Y nos da un resultado de 6.
Entonces:
Tenemos 6 y tenemos -24, de 6 a 24 Cunto falta?
Respuesta: +18
Ahora el 18 lo dividimos entre el nmero de azufres que hay: nos da un total de 6 o sea +6.
Y de esta manera ya obtuvimos todas las valencias del compuesto qumico:

Ahora, vamos a verificar cul elemento se oxida y cual se reduce, para esto, chequemos las valencias de los
elementos, debemos verificar que en los dos miembros estn iguales.
Si vemos al fierro en el primer miembro y luego lo vemos en el segundo. Encontramos que sus valencias ya no
son las mismas por tanto el elemento se est oxidando porque aumenta su valencia de cero a 3

Ahora, si nos fijamos en el hidrgeno del primer miembro, se est reduciendo con el hidrgeno del segundo
miembro:

Entonces la ecuacin queda de la siguiente manera:

Ahora, para poder completar el balanceo, (atencin) vamos a intercambiar los nmeros que se oxidaron o
redujeron. Esto es el 3 y el 1.
El 3 lo colocaremos en el lugar del 1 y el 1 en el lugar del 3

Estos nmeros resultantes se colocan de lado izquierdo de los elementos que se oxidaron o redujeron.
El nmero 1 (que por lo general no se escribe) se coloca de lado izquierdo del fierro en los dos miembros.
El nmero 3 se coloca de lado izquierdo del hidrgeno en los dos miembros quedando de la siguiente forma:
Entonces de esta manera podemos deducir que la ecuacin est balanceada, pero, no es as, uno de los pasos
para terminarla es: "Una vez obtenidos los nmeros de la ecuacin, se completar con mtodo de tanteo".
Verificamos si as est balanceada:
1= Fe =2
3= S =3
12= O =12
6= H =6
Con este insignificante 2 que acabos de encontrar en el fierro del segundo miembro LA ECUACIN NO EST
BALANCEADA aunque los dems tomos lo estn.
Completamos por tanteo
En el primer miembro (Fe) hay 1 tomo, en el segundo 2, entonces colocamos un 2 en el primer miembro y
YA EST BALANCEADA.
Con esto finalizamos el mtodo de REDOX.

Ejemplo 02:
EJERCICIOS
a)
b) HNO3 + H2O ----- NO + S +H2O
c) Na2SO4 + C ------ CO2 + Na2S
 4. BALANCE DE REACCIONES EN DOS FORMAS

Balancear una ecuacin significa que debe de existir una equivalencia entre el nmero de los reactivos y el
nmero de los productos en una ecuacin. Lo cual, existen distintos mtodos, como los que veremos a
continuacin
Para que un balanceo sea correcto: "La suma de la masa de las sustancias reaccionantes debe ser igual a la
suma de las
Masas de los productos"
Veremos 2 tipos de balanceo de ecuaciones qumicas: Balanceo por TANTEO Y DEL ION ELECTRON

A) Balanceo por tanteo

Para balancear por este o todos los dems mtodos es necesario conocer la Ley de la conservacin
de la materia, propuesta por Lavoisier en 1774. Dice lo siguiente
"En una reaccin qumica, la masa de los reactantes es igual a la masa de los reactivos" por lo tanto
"La materia no se crea ni se destruye, solo se transforma"
Como todo lleva un orden a seguir, ste mtodo resulta ms fcil si ordenamos a los elementos de la
siguiente manera:
Balancear primero
Metales y/o no metales
Oxgenos
Hidrgenos
De esta manera, nos resulta ms fcil, ya que el mayor conflicto que se genera durante el balanceo
es causado principalmente por los oxgenos e hidrgenos.
Balancear por el mtodo de tanteo consiste en colocar nmeros grandes denominados
"Coeficientes" a la derecha del compuesto o elemento del que se trate. De manera que Tanteando,
logremos una equivalencia o igualdad entre los reactivos y los productos.

Ejemplo 01:
Balancear la siguiente ecuacin qumica:

Continuamos: Cuntos oxgenos hay en el primer miembro? Encontramos 4 porque 3 ms 1 es igual

a4
Y Cuntos en el segundo? Encontramos 6 porque el dos (situado a la izquierda del Fe) se multiplica
por el subndice encontrado a la derecha del parntesis final y se multiplica 2*3 = 6
Por lo tanto en el segundo miembro hay 6 oxgenos.
Entonces colocamos un 3 del lado izquierdo del hidrgeno en el primer miembro para tener 6
oxgenos

Posteriormente, Vamos con los hidrgenos, en el primer miembro vemos que hay 6 hidrgenos y en
el segundo igualmente 6.
Entonces concluimos de la siguiente manera:
Por lo tanto, la ecuacin est balanceada

Ejemplo 02:

Ejemplo 03:

EJERCICIOS

a)
b)

c)

B) Balanceo por el mtodo del ion electrn

Medio acido
1. Ubicar los tomos que cambian de E.O y plantear las semi-reacciones de reduccin y de
oxidacin con los iones o molculas que contienen a estos tomos
2. Balance de tomos, en las semi-reacciones. Primero el balance de tomos Redox (tomos
que cambian de estado de oxidacin). Luego el balance de los tomos de oxigeno e
hidrogeno. Por cada oxigeno que falte agregue un molcula de agua en el miembro de la
ecuacin que necesita oxgeno. Por cada hidrogeno que falte agregue un ion hidrogeno
en el miembro de la ecuacin que necesita hidrogeno.
3. Balance de electrones en las semi-reacciones, agregando los electrones que se pierden
o ganan en cada semi-reaccin. Y si es necesario, multiplicar de manera cruzada las semi-
reacciones hasta que el nmero de electrones que se pierde se igual a los que se gana.
4. Sumar las dos ecuaciones parciales, simplificando los trminos comunes en ambos lados
de la ecuacin.
5. Convertir la ecuacin inica a ecuacin molecular cuando se necesario.
Ejemplo 01:
EJEMPLO 02:

EJERCICIOS
 Medio bsico
1. Ubicar los tomos que cambian de E.O y plantear las semi-reacciones de reduccin y de
oxidacin con los iones o molculas que contienen a estos tomos.
2. Balance de tomos, en las semi-reacciones. Primero el balance de tomos Redox (tomos
que cambian de estado de oxidacin). Luego el balance de los tomos de oxigeno e
hidrogeno. Por cada oxigeno que falte agregue dos iones hidrxidos OH en el miembro
de la ecuacin que necesite oxgeno y simultneamente una molcula de agua H2O al
otro miembro de la ecuacin. Por cada hidrogeno que falte agregue una molcula de
agua en el miembro de la ecuacin que necesite hidrogeno y simultneamente un ion
hidrxido OH al otro miembro de la ecuacin.
3. Balance de electrones en las semi-reacciones, agregando los electrones que se pierden
o ganan en cada semi-reaccion. Y si es necesario, multiplicar de manera cruzada las semi-
reacciones hasta que el nmero de electrones que se pierde se igual a los que se gana.
4. Sumar las dos ecuaciones parciales , simplificando los trminos comunes en ambos lados
de la ecuacin.
5. Convertir la ecuacin inica a ecuacin molecular cuando se necesario.

Ejemplo 01:
Ejemplo 02 :
EJERCICIOS:

a) SO3 -2 + MnO4- + H2O --------> MnO2 + SO4 -2 + OH-

b)
c) Cl2+ (IO3)- --Cl+ (IO4)-

Bibliografa:

http://www.monografias.com/trabajos83/balanceo-ecuaciones-quimicas/balanceo-ecuaciones-
quimicas.shtml#balanceoda#ixzz4fq46KTyu

http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/15-moleculas-iones-y-formulas-
quimicas.html
https://es.slideshare.net/stepaca08/balanceo-metodo-redox-tema-4

https://es.slideshare.net/laura_quiroz2/balanceo-de-ecuaciones-qumicas-por-el-mtodo-algebraico

http://www.periodni.com/es/metodo_de_semi-reacciones.php

http://www.monografias.com/trabajos106/reacciones-quimicas-cambio/reacciones-quimicas-
cambio2.shtml

https://es.slideshare.net/OliverMalele/texto-quimica-prope-2010-fcyt-umss

http://www.guatequimica.com/tutoriales/redox/Balanceo_por_el_Metodo_del_Numero_de_Oxid
acion.htm

https://funnychemistry.jimdo.com/reacciones-aldeh%C3%ADdos-y-cetonas-reactivo-de-
grignard/explicaci%C3%B3n-balanceo-i%C3%B3n-electr%C3%B3n/
No se imprime son preguntas q el profe nos
podra hacer

Por q los atomos pierden electrones

porque todos los atomos tienden a completar su octeto. Van a querer pareceerse al gas noble mas
cercano y asi ser ms estable. por eso el Cl va a ganar 1e- para parecerse al Ar y el Na va aperder
uno para lograr la configuracion del Ne.

Pierden o ganan electrones para aumentar su estabilidad, si lo hacenespontneamente. Todos los

elementos tienen diferente grado de estabilidad en su estado puro. Por ejemplo el Sodio (Na) es
tremendamente inestable pero al perder un electrn se estabiliza porque su configuracin
electrnica es semejante a la del Nen (Ne) que es un gas noble, y se llama as porque es
tremendamente estable. La explicacin ms cientfica es que el electrn de nuestro ejemplo est
muy alejado del ncleo y debilmente unido al mismo por lo que es mas fcil sacarlo. EL resto del
tomo, con un electron menos es ms estable. Lo mismo pasa por ejemplo con el Cloro (Cl) el
mismo es muy inestable porque le falta un electrn, al tomarlo, por ejemplo del sodio, se estabiliza
porque se parece al Argn(Ar). De esta manera formamos Sal de mesa o Cloruro de Sodio (ClNa)
que es un compuesto estable dado que su tomos lo sn en esta nnueva configuracin.
Espero te sirva la explicacin. Saludos,

Por qu el tomo es estable y los electrones no

'caen' hacia el ncleo'?
Enviado el Jue, 11/04/2013 - 10:35

Desde un punto de vista cl sico, el tomo sera muy similar a un

sistema solar, con un ncleo central donde se concentra toda la carga positiva, equivalente al Sol como objeto
ms masivo, en torno al cual giran en rbitas estables los electrones de carga negativa, los planetas. Este es,
bsicamente, el modelo de tomo de Rutherford. Las rbitas de los planetas vienen determinadas por las leyes
de Kepler y son estables por el principio de conservacin de la energa; los planetas se mueven bsicamente en
el vaco y no tienen posibilidad de ganar o perder energa a no ser por la accin de un objeto externo.
La fuerza elctrica entre el ncleo y los electrones es atractiva como la fuerza gravitatoria (en el caso del tomo
la fuerza gravitatoria es mucho ms dbil que la fuerza elctrica, y es irrelevante), pero un modelo como el de
Rutherford no puede explicar la estabilidad del tomo porque cualquier carga elctrica acelerada, y el
electrn lo est por estar orbitando alrededor del ncleo, emite radiacin incluso desde el punto de vista
clsico. Al emitir radiacin perdera energa y acabara colapsando al ncleo. Los planetas pueden tambin
pierden energa emitiendo ondas gravitacionales, pero estas son tan dbiles que no representan un peligro real.
Existen varios proyectos para observar estas ondas gravitacionales cuyos resultados se esperan a muy largo
plazo debido a su debilidad.
Puesto que estamos aqu, tiene que haber alguna razn por la cual el tomo sea estable. Por ese motivo, Niels
Bohr propuso en 1913 un nuevo modelo de tomo basado en tres hiptesis. La primera hiptesis es que los
electrones no emiten radiacin mientras orbitan.
La segunda es que slo estn permitidas ciertas rbitas. Y la tercera es que slo emiten o absorben radiacin
cuando cambian de una rbita permitida a otra. De ser ciertas estas tres hiptesis el tomo sera obviamente
estable.
Para justificar estas tres hiptesis es necesario recurrir a la Mecnica Cuntica. En Mecnica Cuntica las rbitas
de Bohr dejan de tener sentido por el principio de incertidumbre de Heisenberg, pero es la cuantizacin de la
energa la que determina que los electrones slo puedan adquirir ciertos niveles de energa. La nica forma que
tienen los electrones de perder o ganar energa es cambiando de nivel de energa, emitiendo o absorbiendo
radiacin (fotones) cuya energa coincide con la diferencia de energa entre ambos niveles.

Adems como los electrones son fermiones, slo pueden acceder a un nivel de energa si este no ha sido
ocupado ya por otro electrn. Podramos argir que colapsar al ncleo es el nivel de energa posible ms bajo y
que por lo tanto la Mecnica Cuntica tampoco garantiza la estabilidad del tomo. De nuevo es necesario recurrir
al principio de incertidumbre de Heisenberg. Gracias a este principio existe un nivel de energa mnimo dentro
del tomo y no es posible que un electrn colapse al ncleo porque no puede superar ese umbral.