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Ary Arai
Rio de Janeiro
Fevereiro 2010
ESTUDO DA FORMAO DE INCRUSTAES
CARBONTICAS
Ary Arai
Aprovado por:
_________________________________________
Prof. Alexandre Mussumeci Valim de Freitas, Ph.D.
CENPES - PETROBRAS
_________________________________________
Prof. Paulo Couto, Dr. Eng.
DEI/POLI - UFRJ
____________________________________
Prof. Virgilio Jos Martins Ferreira Filho, D.Sc.
DEI/POLI - UFRJ
iii
Dedicatria
Dedicamos este projeto de fim de curso a nossa famlia e amigos, que nos
apoiaram durante os cinco anos de graduao sempre acreditando em nosso sucesso.
Dedicamos tambm ao nosso orientador, Alexandre Mussumeci, por ter nos guiado na
execuo deste trabalho.
iv
Agradecimentos
Agradecemos ao Departamento de Tecnologia de Elevao e Escoamento do
CENPES pela boa vontade, a Doutora Lenise do Couto Vieira pela ajuda, ao professor
Roni Fbio Dalla Costa e ao Felipe Mauro Rena Cardoso pelo material cedido.
v
Sumrio
Dedicatria ........................................................................................................ iv
Agradecimentos ................................................................................................ v
Sumrio ............................................................................................................. vi
Glossrio ........................................................................................................... ix
1. Introduo ................................................................................................ 1
2. Incrustao .............................................................................................. 2
vi
3.1. Mecanismo da Incrustao por Carbonato de Clcio ........................... 10
vii
4.2.2. Tipos de Inibidor .......................................................................... 27
6. Concluso .............................................................................................. 45
viii
Glossrio
ix
Salmoura (Brine) Soluo salina na qual a concentrao de substncias
dissolvidas extremamente elevada. So geralmente associadas a depsitos salinos
ou gua muito antigas situadas em grandes profundidades.
Shut-in Tempo durante o qual o poo fica fechado, como, por exemplo, em
testes de formao, feito geralmente pelo fechamento de uma vlvula, como as
vlvulas do Blowout Preventers (BOP).
x
Lista de Figuras
Figura 2.1 Incrustao em uma tubulao de descarte de gua (P-40) (FONTE:
GOMES e COSTA, 2009). .................................................................................... 2
Figura 3.2 Grfico de I.S. versus porcentagem de gua do mar (FONTE: GOMES e
COSTA, 2009). ................................................................................................... 14
Figura 4.1 Barco de apoio para operaes remotas, Blue Shark (Fonte: GOMES e
COSTA, 2009) .................................................................................................... 23
Figura 4.2 Sonda para Intervenes em guas profundas (Fonte: GOMES, 2009). . 24
Figura 4.5 Gravel Packing com suas telas completamente incrustadas. .................. 34
xi
Figura 5.2 Diagrama Esquemtico do Tratamento com Squeeze de Inibidor (Fonte:
Lewis et al., 2003) ............................................................................................... 44
xii
Lista de Tabelas
Tabela 2.1 Variao dos coeficientes de atividade para cada fora inica ................. 5
xiii
Resumo do Projeto de Graduao apresentado Escola Politcnica/ UFRJ como parte
dos requisitos necessrios para a obteno do grau de Engenheiro de Petrleo.
Ary Arai
Fevereiro/2010
xiv
Abstract of Undergraduate Porject presented to POLI/UFRJ as a partial fulfillment of
requirement for the degree of Engineer.
Ary Arai
February/2010
The formation of inorganic salt deposits, known as scale in oil industry, is one of the
most serious and important flow assurance problems which injection systems are
generally engaged in. Scale sometimes limits or blocks oil production by plugging the
formation matrix, fractures or perforated intervals. Scale also deposits in several
production and water injection equipments and facilities.
The most common types of scale are the barium and strontium sulfate, and calcium
and magnesium carbonate. While sulfate scale precipitate due to the mixture of sea
water, rich in sulfate, and brine rich in barium and strontium ions; carbonate scale
precipitate due to the change in saturation, which is very sensitive to changes in
temperature, pressure and pH.
The objective of this study is to gather information in the literature about calcium
carbonate scale, as doing a survey of the literature which contains a summary, the
problem addressing, prevention and mitigation methods, as well as a case study.
xv
1. Introduo
Outra questo que deve ser observada a mistura da gua injetada, geralmente
do mar, com a gua da formao ou gua conata. A gua do mar, rica em sulfato, ao
se misturar com a gua da formao, rica em ons divalentes de brio e estrncio
precipita sais inorgnicos.
Este trabalho tem como objetivo fazer uma reviso bibliogrfica sobre o
problema da incrustao em campos offshore, dando nfase aos depsitos de
carbonato de clcio, mostrando o problema, suas solues para a remediao e
preveno, alm de um estudo de caso.
1
2. Incrustao
2
Os problemas de incrustao respondem por perdas de produo significativas
em provncias petrolferas maduras como o Mar do Norte, sendo, portanto, uma das
mais importantes causas de interveno de poos de campos nos quais a gua vem
sendo injetada no reservatrio por longo tempo.
=
.
(1)
3
Onde Me = ctions dos metais; An = nions e = produto de solubilidade.
(HUNTER 1993)
= . (3)
4
#$,&." ' .)
!" = (4)
*)
Atravs da frmula (3), pode-se observar que quanto mais ons na soluo,
maior o valor da fora inica, j que trata-se de um somatrio. Alm disso, pelas
equaes (3), (4) e (5), percebe-se que quanto maior a fora inica, menores sero as
atividades dos ons, aumentando assim a solubilidade dos sais. J que h diminuio
do numerador da equao (1) para um denominador constante.
Para melhor visualizao deste fato, a tabela 2.1 indicar valores de atividade
para cada fora inica, variando a carga dos ons.
Tabela 2.1 Variao dos coeficientes de atividade para cada fora inica
12.3-
. = / 0 = (6a)
456 /7,,0
. = log
.
+ < /=, <, >?0 (6b)
5
Onde os colchetes representam atividades em unidade molar e < = -log .
facilidade e abundncia, como, por exemplo, em poos offshore, possui nions como o
SO#
D alm de outra concentrao de ons. Quando h a mistura entre as duas guas
6
sulfato de brio, estrncio ou clcio. Dentre estes compostos o mais complexo o
BaSOD por ter menor solubilidade e maior dificuldade de remoo.
Evaporao da gua.
7
necessria para a formao de uma superfcie inicial para o crescimento da
incrustao.
8
injeo, co-precipita como sulfato semelhana dos outros metais alcalinos terrosos,
enquanto outra parte pode permanecer solvel na gua produzida.
9
3. Abordagem do Problema
10
* +2IJB# JB +J +I J (7)
11
dos ctions da gua de produo. Quando medimos a gua de produo, podemos
ver a diferena entre o obtido e o esperado (calculado pelo sulfato) e assim constatar
uma potencial incrustao.
Os resultados que podem ser obtidos com sua utilizao so: equilbrio trifsico
(leo, gs e gua), clculo do pH e concentraes inicas, clculo da gua evaporada
e potencial da formao de incrustao atravs do ndice de saturao e a massa
precipitada.
Um bom exemplo de como o programa nos auxilia est nos grficos das Figuras
3.1 e 3.2. Neste caso, a incrustao observada a de sulfato de brio, que, como
12
explicado anteriormente, se d atravs da mistura entre guas de formao e a de
injeo.
13
Figura 3.2 Grfico de I.S. versus porcentagem de gua do mar (FONTE:
GOMES e COSTA, 2009).
14
3.3. Anlise da Incrustao
15
Figura 3.4 Grfico de presso x tempo em um dado poo (FONTE: GOMES e
COSTA, 2009).
Por exemplo:
16
tamponamento dos canhoneados ou da tela do gravel pack h a formao natural de
cone de gua, j que a incrustao ocorre justamente nos caminhos preferenciais de
gua, nico meio de transporte dos ons.
17
Uma possvel soluo est nas plantas de nanofiltrao (Figura 3.5), num
processo chamado de dessulfatao, pois removem o sulfato da gua do mar e
encontra-se disponvel na literatura. No Mar do Norte, este procedimento utilizado
desde 1998 no campo de Brae, operado pela Marathon. Dados de literatura indicam
ser possvel reduzir o teor de sulfatos da gua do mar de 2650ppm para valores
tpicos na faixa de 50 120 ppm.
18
3.4.2. Modificao do Perfil de Escoamento dos Fluidos Produzidos
19
4. Soluo e Mitigao
20
como string shot passou a ser utilizada. Ainda hoje esta tcnica aceita,
especialmente como uma ferramenta de diagnstico simples, j que utilizando as
operaes de arame durante o fluxo de detonao consegue-se perceber a tenso
gerada e assim ter uma noo sobre o tipo e a localizao da incrustao. Este
mtodo mostrou-se eficaz quando aplicado de forma a cobrir a zona de interesse alm
de reduzir a incrustao a apenas uma fina camada dentro da coluna, que
posteriormente poder ser tratada em uma remoo qumica.
21
incrustao ao cido, isolando e prendendo os ons metlicos (Ca+2, Ba+2, Sr+2, etc.)
com sua estrutura do tipo anel fechado, impedindo que estes ons reajam e precipitem.
22
realizada a partir da prpria plataforma de produo, com utilizao apenas de barco
de apoio. As etapas das operaes remotas so:
Figura 4.1 Barco de apoio para operaes remotas, Blue Shark (Fonte:
GOMES e COSTA, 2009)
23
possvel combinar remoo qumica com remoo mecnica com broca no
interior das telas e na coluna de produo. Neste caso, a primeira etapa a remoo
mecnica seguida de remoo qumica.
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Diluio comumente empregado para controle de precipitao de halita em
poos de alta salinidade. A diluio reduz a saturao no poo por estar sempre
enviando gua a todo o sistema de produo, inclusive para dentro da formao, e
este o mtodo mais simples utilizado para preveno de incrustao na coluna de
produo.
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Os inibidores atuam atravs de dois mecanismos diferentes, um deles impede
a nucleao de cristais e outro impede o crescimento. Os inibidores de massa
molecular mais baixa so os mais eficientes na inibio da nucleao pela maior
facilidade de adsoro na estrutura dos ncleos. J os de massa molecular mais alta
so os mais eficientes na inibio do crescimento devido maior rea recoberta dos
cristais pela adsoro do inibidor, diminuindo-se ento o nmero de stios de
crescimento.
26
4.2.2. Tipos de Inibidor
Polifosfatos Inorgnicos
Fosfatos de steres Orgnicos
Fosfonatos Orgnicos
Polmeros Orgnicos
Estabilidade Estabilidade
Tipo Deteco
Hidroltica Trmica
Polifosfonatos
Baixa Baixa Boa
Inorgnicos
steres de Fosfatos
Boa Mdia Boa
Orgnicos
Fosfonatos
Excelente Boa Muito Boa
Orgnicos
Polmeros
Excelente Excelente Difcil
Orgnicos
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ser aceitos para curtas duraes, mas no para tratamentos de squeeze onde a
atividade qumica deve sobreviver na formao por meses.
Alguns fatores devem ser considerados para seleo dos inibidores como:
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Tcnica de Aplicao. Esta a mais importante se o inibidor sofre o
squeeze para a formao. Isto significa que um mtodo de deteco acurado est
disponvel. Como mencionado, h um mtodo padro para fosfatos de ster e
fosfonatos, mas os mtodos analticos para os inibidores polimricos so incertos.
Viscosidade. Este fator importante quando forem consideradas
longas aplicaes de umbilicais como em aplicaes remotas em campos submarinos.
Tratamento em
Simples Controle ruim
Bateladas
Proteo comea
Squeeze Complexo por dentro da
formao
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da deposio se iniciar. H 3 tipos de tratamento de poo: em bateladas (batch),
injeo contnua e tratamento de squeeze. A Tabela 4.2 mostra informaes gerais
acerca destes mtodos.
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Tabela 4.3 Tratamentos por injeo contnua
Proteo de toda a
No Sim Sim
tubulao
Risco de falha
mecnica quando Baixo Alto Mdio
instalado
Tecnologia no
Risco de mistura Formao de
comprovada,
Problemas especiais pobre, deve ser plugues,
formao de
monitorado manuteno regular
plugues
31
Infelizmente, a concentrao qumica residual no pode ser controlada
facilmente. Inicialmente, pouco produto visto como retorno de overflush. Depois
temos uma alta concentrao de inibidor representando que o material no adsorveu
ou precipitou. Finalmente, h uma longa e gradual depleo do produto qumico.
Quando a concentrao de inibidor cai abaixo da concentrao mnima de efetividade
para aquela gua de produo, o tratamento de squeeze deve ser repetido para
manter produo. O nmero de barris de gua produzida tratada ou a durao do
tratamento chamado de vida de squeeze.
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Concentrao Mnima de Inibidor (MIC). Concentrao mnima de
inibidor (MIC). A vida de squeeze pode ser melhorada consideravelmente se a
concentrao de inibidor cair de forma segura para valores menores. Esta opo pode
estar disponvel em poos de produo onde a tendncia a incrustao baixa. A
Figura 4.4 mostra o acompanhamento do inibidor aps o tratamento por squeeze de
inibidor. Neste caso, a MIC de 10 mg/l.
33
4.2.6. Outros mtodos Preventivos
34
Reinjeo de gua produzida e injeo de gua do aqufero. A
tcnica funciona, pois evita a mistura de guas incompatveis, e assim a incrustao
por sulfatos.
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5. Estudo de Caso 1: Campo B Saudi Aramco
O paper SPE 81569, Scale Mitigation Enhances Safety and Production, mostra
solues para os problemas de segurana operacionais causados por incrustaes de
carbonato de clcio em campos carbonticos offshore operados pela Saudi Aramco.
Este tipo de incrustao pode ser formado em qualquer superfcie onde h uma queda
de presso suficiente para que os fluidos produzidos depositem os slidos. Esta
deposio ocorre em equipamentos da cabea de poo como vlvulas, colunas de
produo e canhoneados.
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5.1. Anlise qumica das guas conatas da formao
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continuar dissolvido em soluo e, portanto, no haver formao de incrustao na
coluna de produo. No entanto, essa limitao da produo no prevenir a formao
de incrustao jusante (downstream) do poo, onde a presso ser menor que 350
psi. H uma necessidade de tratamentos de mitigao de incrustao para prevenir a
formao de incrustao em todo o sistema.
de Ferro
de Ferro
Sulfetos
Sulfetos
Sulfetos
CaCO3
CaCO3
CaCO3
CaSO4
CaSO4
CaSO4
FeCO3
FeCO3
FeCO3
SrSO4
SrSO4
SrSO4
Composio da
Incrustao
Composio Amostra 96 2 - - 2 2 - - 13 85 15 63 22 - -
Peso antes
5,27 5,04 5,21
Solubilidade
do Teste
do cido
Peso aps
0,184 4,805 3,204
Teste
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Entretanto, a incrustao de sulfato tambm estava presente em diversos poos. A
formao de incrustao por sulfato neste campo deve-se, principalmente, a mistura
da gua de injeo com a gua da formao. Este tipo de incrustao encontrado
em poos onde o breakthrough de gua de injeo ocorreu.
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operaes de desincrustao foram necessrias para limpar a cabea de poo. Os
destroos do poo, incluindo as incrustaes, bloquearam algumas linhas de controle
de poo como a B-43 que precisava de uma interveno para ser limpa. Alm disso,
uma obstruo da coluna possivelmente devido ao acmulo de incrustao ao longo
do inline tubing da SSSV no B-31 resultou em uma priso de arame na pescaria. Os
acmulos de incrustao dentro dos flowlines e vlvulas esto impedindo vrias
cabeas de poo e diversas vlvulas que operem adequadamente. Vrios poos
tiveram vlvulas de poo substitudas devido incrustao nas vlvulas mestres e
crown valves. Os chokes afetados pela incrustao so usados como indicadores da
tendncia de incrustao no poo.
40
Aps a execuo de operaes de desincrustao, a inspeo das vlvulas da
cabea de poo e dos equipamentos relacionados indicou que este mtodo o mais
efetivo para a remoo de incrustao e com custos eficientes para operaes de
campo.
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Figura 5.1 Diagrama Esquemtico do Tratamento com Inibidor Encapsulado
(Fonte: Lewis et al., 2003)
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Vinte e cinco poos foram tratados com inibidores encapsulados entre 1995 e
1999. Destes poos, dois mostraram evidncias de incrustao. Estes poos foram
desincrustados e esto previstos para receber o tratamento por mtodo de squeeze.
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Figura 5.2 Diagrama Esquemtico do Tratamento com Squeeze de Inibidor
(Fonte: Lewis et al., 2003)
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6. Concluso
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algumas mudanas foram feitas para diminuir o custo do tratamento de squeeze, cujo
custo era proibitivo.
46
7. Referncias Bibliogrficas
HUNTER, Margaret Ann. Alkalinity and phosphonate studies for scale prediction
and prevention. , Rice University, Houston, 1993.
47
ODDO, J E, e M B TOMSON. Why Scale Forms and How to Predict It. SPEPF
47, Fevereiro de 1994.
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