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    CAPITULO 17 Fundamentos de la difusi6n y de la transferencia de masa entre fases La difusién es e1 movimiento, bajo ta influencia de un estimulo fisico, de un compo- nente individual a través de una mezcla. La causa més frecuente de la difusién es un aradiente de concentracién del componente que difunde. Un gradiente de concentra- cidn tiende a mover el componente en una direccién tal que iguale las concentraciones yaanule el gradiente, Cuando el gradiente se mantiene mediante el suministro continuo {de los componentes de baja y alta concentracién, existe un flujo en estado estacionario del componente que se difunde. Esto es caracteristico de muchas operaciones de trans- ferencia de masa. Por ejemplo, cuando se remueve amoniaco de un gas por medio de absorcién en agua en una columna empacada, en cada punto en la columna un gradiente de concentracién en la fase gaseosa provoca Ia difusién del amoniaco a la interface gas- liguido, donde se disuelve, y un gradiente en la tase licuida provoca Ia difusion en la masa fquida, Cuando se extrae un soluto de un iquido, ls gradientes se invierten; aqui la difusién conduce al goluto desde 1a masa Iiquida a la interface y de ahi hacia el interior de la fase gaseosa. En algunas otras operaciones de transferencia de masa, tales ‘como la lixiviacién y la adsorcidn, tiene lugar la difusién en estado no estacionario, y los gradientes y flujos disminuyen con el tiempo en cuanto se alcanza el equilibro. ‘Aunque la causa habitual de la difusi6n es un gradiente de concentracién. en oca- siones la difusin también se origina por un gradiente de actividad, como en la ésmosis, inversa, por un gradiente de presisn, un gradiente de teraperatura o por la aplicacién de ‘un campo de fuerza externa como en el caso de la centrifuga." La difusién molecular inducida por la temperatura es la difusin térmica, y la debida a un campo externo es la difusin forzada, Ambas son poco frecuentes en la ingenierfa quimica, En este capitulo s6lo se considera la difusién bajo un gradiente de concentracién. La difusion no esté restringida a la transferencia molecular a través de capas esta- cionarias de un s6lido o fluido. También tiene lugar cuando se mezclan fluidos de dife- rentes composiciones. Con frecuencia, el primer paso en la mezcla es Ia transferencia http://gratislirospat.com/ 552 SECCION IV. Transferencia de masa y sus aplicaciones ‘de masa causada por el movimiento de remolinos caracteristico del flujo turbulento. A ‘esto se le llama difusién por renolino. El segundo paso es la difusién molecular entre y dentro de remolinos muy pequeiios. A veces el proceso de la difusién va acompafiado de flujo global de la mezcla en una direccién paralela a la direccién de difusién. Funcién de la difusion en la transferencia de masa En todas las operaciones de trnsferencia de masa. la difusién ocurre por lo menos en tuna fase y con frecuencia en dos fases. En la destilacin, el componente menos voll se difunde a través de la fase Kiquida hacia la interface y desde ésta hacia el vapor. El componente mas volatil se dunde en direccion contraria y pasa a través del vapor hhacia dentro del Iiquido. En I lixiviaci6n, la difusin del soluto a través de la fase solida va seguida dela difusion dentro de! iquido. En la extraccién de iquido, el soluto se dif unde a través de la fase de refinado hacia la interface y después dentro de la fase extacto, En la cristalizacién, el soluwo se difunde a uavés del Hicor madse hacia los cristales y se deposita sobre las superficies slidas. En la humidifieacién o deshumici- ficacién no existe difusin através de la fase Nquida debido a que la fase liquida es pura y no existe gradiente de concentracin a través de ella; pero el vapor difunde hacia 0 ‘desde la superficie de contacto Kguido-gas dentro o fuera de la fase gaseosa. En la separacién de membrana la difusiGn ocurre en todas las fases: en los fluidos sobre cada Jado de la membrana y en la membrana misma, TEORIA DE LA DIFUSION En esta secci6n se consideran relaciones cuantitativas para la difusién. La atenci6n se enfoca sobre la difusién en direccién perpendicular ala superficie de contacto entre las fases y en una localizacién definida en el equipo. Se supone que se presenta un estado estacionario, de forma que las concentraciones en un determinado punto no varian con cl tiempo. La explicacién esté restringida a mezclas binarias. ‘Comparacién de la ditusién y la transterencia de calor Existen semejanzas entre la conduccién de calor y la transferencia de masa por difu- siGn. El flujo de calor es proporcional al gradiente de temperatura, y el flujo de masa es proporcional al gradiente de concentracién. El flujo neto de calor determina la velo dad del cambio de temperatura de un material, y el flujo de masa determina la velocidad del cambio en ta concentracién, Estas semejanzas permiten solucionar las ecuaciones para conduceién de calor al adaptarse a los problemas de difusién en s6lidos o fluidos. Esto es en especial itil para los problemas de la difusién en estado no estacionario a partir de las muchas soluciones publicadas para la transferencia de calor en estado no cestacionario (véase capitulo 10), Las diferencias entre la transferencia de calor y la transferencia de masa resultan del hecho de que el calor noes una sustancia, sino energfa en transicién, mientras que la difusién es el flujo fisico del material. Ademés, todas las moléculas de una mezcla estin a la misma temperatura en un determinado punto en el espacio, asf que la transferenci do calor on una detorminada dirsecign se baca en un gradionte de temperatura y la http:/gratislibrospdf.com/ CAPITULO 17 Fundamentos de ta difusién y de la trinsferencia de masa entre fases conductividad térmica promedio. En el caso de la transferencia de masa existen dife- rentes gradientes de concentracién para cada componente y, con frecuencia, diferentes difusividades. Lanaturaleza material de la difusi situaciones: yel flujo que resulta conduce a cuatro tipos de 1. Solamente se transfiere un componente A de la mezcla hacia o desde la interface, y l flujo total es igual al del flujo A. La absorcion de un solo componente desde un «gas hacia un liquido es un ejemplo de este tipo. 2. Ladifusién de un componente A en una mezcla esté equilibrada por un flujo molar igual y en sentido contrario del componente B, de forma que no hay flujo molar neto. Esto ocurre por lo general en el caso de la destlacién, lo que significa que no hay flujo neto de volumen en la fase gaseosa. Sin embargo, casi siempre existe un flujo neto de volumen o de masa en la fase Iiquida debido a la diferencia de densida- des molares. 3. La difusién de A y B tiene lugar en direcciones opuestas, pero los flujos molares son diferentes. Esta situacin se presenta con frecuencia en la difusiGn de especies ‘que reaccionan quimicamente hacia o desde la superficie de un catalizador, pero Jas ecuaciones correspondientes no se consideran en este libro. 4. En la misma direccién se difunden dos o mas componentes pero a diferentes velo- cidades, como en algunas separaciones de membrana y procesos de absorci6n. Mognitudes do difusién En la teoria de difusin se utilizan cinco concepts relacionados entre si La velocidad u, definida en la forma habitual de longitud/tiempo, EI flujo a través del plano N, moVirea - tiempo. El flujo con relacién al plano de velocidad cero J, moVarea - tiempo. Laconcentracién ¢ y la densidad molar py, mol/Volumen (también se puede utili- zar la fraccién molar), 5. El gradiente de concentraciGn de/db. donde b es la longitud de la ruta perpendicu- Jar al rea a través de la cual tiene lugar la difusién. ‘Cuando se requicre, se utilizan los subindices apropiades. Las ecuaciones se aplican indistintamente en unidades SI, cgs y fps. En algunas aplicaciones es posible utilizar uunidades de masa en vez de molales para las velocidades de flujo y concentraciones. Velocidades de difucién Para describir los movimientos de sustancias individuales y de la fase total se requieren distintas velocidades. Debido a que e! movimiento absoluto no tiene sentido, cualquier velocidad ha de estar basada en un estado arbitrario de reposo. En este tratamiento, el {término velocidad sin cualificaciGn se refiere a 1a velocidad relativa a la superficie de contacto (interface) entre las fases, que es la que apreciarfa un observador que estuviese en reposo con respecto a la superficie de contacto. Las moléculas individuales de un componente cualquiera de la mezcla se mueven al azar. &i 9¢ considera ta summa de tas velocidadcs inatanténcas de loa components, httpy/gratislibrospdf.com/ 553 554 SECCION IV Transferencia de masa y sus aplicaciones proyectadas en direcci6n perpendicular a Ia superficie de contacto entre las fases, y se divide entre el nimero de moléculas de la sustancia, el resultado que se obtiene es la velocidad macroscépica de dicho componente. Para el componente A. por ejemplo. esta velocidad se representa por 1. Velocidad de flujo molal, velocidad y flujo Sieel flujo molal total, en moles por unidad de tiempo por unidad de dea en direccién perpendicular al plano estacionario, se representa por N y la velocidad volumétrica ‘media por up, entonces N= putty a7ay donde p,¢s la densidad moler de la mezcla. Para los componentes A y B que cruzan en un plano estacionario, los flujos molales Na =eatla (17.2) Np =cotp (17.3) Las difusividades se definen no con respecto a un plano estacionario, sino con relacion a un plano que se mueve con una velocidad volumétrica promedio 1," Por definicién, no existe flujo volumétrico neto através de este plano de referencia, aunque en algunos casos existe un flujo neto molar 0 un flujo neto de masa. El flujo molar del ‘componente A a través de este plano de referencia es un flujo de difusin designado por x¥ €s igual al flujo de A para un plano estacionario [ecuacién (17.2)] menos el flujo debido al flujo total con tna velocidad 1 y la concentracién cy: Ig = Cally ~ Calla =€4(ta — Mo) 7.4) Ja = epity ~Cto = eal tp ~ Ho) 07.5) ‘Se supone que la difusién de flujo J, es proporcional al gradiente de concentracién dde,{db,y a difusividad del componente A, en su mezcla con el componente B, se repre- Senta por Dyy- Por lo tanto, (17.6) ara el componente B se aplica una ecuaci6n similar: ‘Recuerde que la velocidad lrel es igual la velocidad de flujo volumético por unidad de sea Algunos autores definen Ia difusvidad wtilizando la velocidad molatpromedio, pero la velocidad volumé tnca promeato es mas agecuada tamo para gases como para ligulaos. http:/gratislibrospdf.com/ CAPITULO 17 Fundamentos de la difusidn y de la ransferencia de masa entre fases p= —Dpy (7.7) Las ecuaciones (17.6) y (17.7) corresponden a la primera ley de Fick de ladifusion para tuna mezela binaria, Observe que esta ley se basa en tres decisiones: 1, El flujo esté en moles por unidad de drea por unidad de tiempo. 2. La velocidad de difusién es relativa a la velocidad volumétrica promedio. 3. El potencial impulsor esté en términos de concentracién molar (moles del compo- nente A por unidad de volumen). Las dimensiones de D,y son la longitud al cuadrado divieida entre el tiempo, y por lo general se expresa en metros cuadrados por segundo o en centimetros cuadrados por segundo. Relaciones entre las difusividades La relacién entre Dy y Day se determina muy fécil para los gases ideales, ya que la densidad molar no depende de la composicién: P eat C8 = Pu =e a) Para la difusién de A y Ben un gas a temperatura y presién constantes, dey +dey=dpy 179) Si se eligeel plano de referencia parael cual el Mujo volumétrico es cero, la suma de Tos flujos de difusién molares de A y B se pueden tomar como cero, ya que los volimenes :melares son los mismos: ea ae 8 db 78H ‘Ya que de, = Wey, las difusividades deben ser iguales; es decir, Dyn = Daa a7) Cuando se trata de Ifquidos se obtiene el mismo resultado para todas las mezclas de A y B que tienen la misma densidad de masa, caMq+¢gM, = p= constante (17.12) Maden + Mpdey = (17.13) ‘Cuando no hay flujo volumétrico a través del plano de referencia, ta suma de los flujos volumétricos debidos a la difusién es cero. El flujo volumétrico es igual al producto del flujo molar por el volumen molar M/p y httpu/gratislibrospdf.com/ 555 556 SECCION IV Transferencia de masa y sus aplicaciones eg My pee Mp 6 (v7.14) Al sustituir la ecuacién (7.13) dentro de la ecuacién (17.14) se obtiene Day = Daa (17.15) Es posible deducir otras ecuactones para la difusion de tiquidos cuando ta densidad ‘aria, pero en la mayor parte ce las aplicaciones practicas, se supone que las difusivida- des son iguales cuando se trata con mezclas binarias. En las siguientes ecuaciones se utiliza una difusividad volumétrica D,, donde el subindice v indica que la fuerza impul- sora de Ia difusin esté basada en diferencias de concentracién, expresadas en moles Por unidad de volumen. Una forma frecuente de la ecuacién de difusién expresa el flujo total relativo a un plano fijo: = ey) —D, Hh 17.16) Na = €atlo - Dy (17.16) Para gases, con frecuencia, resulta conveniente utilizar fracciones molares en ver de concentraciones molares, y ya que C4 = Pus ¥ My = N/pyy la ecuacién (17.16) se convierte en ayy 7) Ny ~YaN = Dy Pry DA a7. In =a 0 TE c La ecuacién (17.17) se aplica a veces a liquidos, aunque es solamente aproximada sila densidad molar no es constante. Interpretacién de las ecuaciones de la difusién La ecuacién (17.16) es la ecuacién bisica para ta transferencia de masa en una fase fluida no turbulenta. Tiene en cuenta la cantidad de componente A transportada por el flujo global convectivo del fluido. asi como la cantidad de A que es transferida por difusién molecular. La natursleza vectorial de los flujos y los gradientes de concentra- cidn no deben entenderse como tal, va que estas magnitudes se caracterizan no s6lo por sis Valores sino también por sus direcciones y magnitudes. Yai como se ha deducido, el sentido positivo de los vectores es en la direccién en que aumenta 6, el cual puede ser hhacia fuera o hacia dentro de Ia interface. Tal como se indica en la ecuacién (17.6), el signo del gradiente es opuesto a la direccién del flujo de difusién, puesto que la difu- sidu wanscurte eu ef seutidy Ue las Guucentiacioues 19 baja, Wy isuny que el Huju Je calor “desciende” por un gradiente de temperatura, Existen diversos tipos de situaciones a las que se aplica la ecuacién (17.16). EL caso mas sencillo corresponde al flujo convectivo nuilo y contradifusiGn equimolal A y B, como ocurre en la difusividad por la mezcla de dos gases. También es el caso de la difusién de A y B en la fase de vapor para destilaciones que tienen sobreflujo molal constante, Un segundo caso frecuentes la difusién de un solo componente de la mez- la, donde el flujo convective se debe a la difusién de dicho componente. Ejemplos de este tipo incluyen la evaporacién de un liquido con difusién del vapor desde la superfi- cie de contacto hacia una corriente gaseosa, y la condensacién de un vapor en presencia http:igratislibrospdf.com/ CAPITULO 17 Fundamentos de la difusién y de la transferencia de masa entre fases de un gas no condensable. En muchos casos de absorci6n de gases también hay difusién de un solo componente, lo que da lugar a un flujo conveetivo hacia Ia superficie de contacto (interface). Estos dos tipos de transferencia de masa en gases se tratan en las secciones siguientes para el caso sencillo de transferencia de masa en estado estaciona- rio através de una capa o pelicula gaseosa estancada de espesor conocido. Los efectos de la difusién no estacionaria y el flujo laminar o turbutento se consideran después. Difusién equimolal En Ia difusin equimolal en gases, los flujos netos volumétrico y molar son cero, y se pueden utilizar las ecuaciones (17.16) 0 (17.17) tomando como cero el término convec- tivo, con lo cual son equivalents a Ia ecuacién (17.6). La ecuacin (17.17) se integra sobre un espesor de pelicula B,, suponiendo un flujo constante N, y un flujo total de ~Papuf dy =Naf’ a 07.18) aceién molar de A en el horde exterior de la pelicula fraccién molar de A en la superficie de contacto (interface) o borde exterior de la pelicula Integrando ta ecuacin (1718) y reordenando queda Depy Iq = 7PM (yy, —¥4) (749) i Polen —ea) 17.20) ° Beane (17.20) El gradiente de concentracién de A en la pelicula es lineal, y el gradiente de con- centracién de B tiene la misma magnitud pero signo contrario. tal como se muestra en la figura 17.1a. Observe que para la difusién equimolal, Ny = J, Transferencia de masa del componente (difusién en una sola dreccién) ‘Cuando s6lo se transfiere el componente A, el flujo mola total hacia o alejada de a interface N es el mismo que N,, y la ecuacién (17.17) se transforma en sy Na =YaNq~DyPy 4 (17.21) n= Yaa Dydu Reordenando ¢ integrando, se tiene (17.22) (17.23) http:/gratislibrospdf.com/ 557 SECCION IV Transferencia de masa y sus aplicaciones a Boe afd Boal = & Fr hs L aS) [e? , i Q oh Sa ees Secon a Cc) ovea 171 Gradientes de concentracién paradifusién equimolal y unicomponente: a) los componentes A y B se dfunden con la misma velocidad molal, pero en sentido contrario; b) el componente A ‘difunde, y el componente B es estacionario con respecto a la interface. Ny = PoP igt By Iya; La ecuaci6n (17.24) pueds reordenarse utiizando 1a media logaritmica de 1 — yy para su fécil comparacién con la ecuacién (17.19) para difusin equimotal. Como la fuerza impulsora yy ~ y, puede escribirse (I ~ y,) ~ (I ~ y,,) la media logaritmica se (17,24) (Hy), wu=¥ Tol yada) Ww ‘Combinando las ecuaciones (17.24) y (17.25) queda PsPu 8 UW EI flujo del componente A para una determinada diferencia de concent lo tanto mayor para la difusién en una sola direccién que para la difusiGn equimolal, ya que el término (1 — y,), es siempre menor que 1.0. I gradiente de concentracion para la dfusin en una sola direecin no es lineal sino que presenta una pendiue més pronunciada a bajos valores dey, como se obser- va en la figura 17.16. El gradiente del componente B se obtiene directamente desde el gradiente para A, ya que y,+3_= 1.00 ¢, + cy= py. No existe transferencia de B hacia In inorface a pear del ence padient da conbenracion moro en i figura 1716, http://gratisli\rospat.com/ CAPITULO 17 Fundamentos de la difusién y de la transferencia de masa entre fases La explicacién es que B tiende a difundirse hacia la regién de concentracién més baja, pero el flujo de difusién s6lo es igualado por el flujo convectivo que transporta Ben la direceién contrat. EJEMPLO 17.1 a) Para la difusin de un soluto A a trarés de una capa de gas hacia un liguido absorbente, con y, = 0.20 y y4,= 0.10, calcule la velocidad de transferencia para la difusin del alcohol y del agua, en libras por hora, através de ‘una pelicula de ea igual a 10 mv. ‘Una columna de pared mojad que opera a la presi total de $18 mm Hg sealimentacon agua y aire, est vitimo ¢ una velocidad de 120 g/min. La presi parcial del vapor de ‘gua en la comiente de ae es de 76 mm Hg ylapesin de vapor de a pecula de agua Iiguida que aye sobre spared del tore es 138 mn Hg. La velocidad observa para Inevaporacion de agua ene aires de 13.1 gm, El mismo equipo, ahora ala presion total de 820 mm He, se alimenta con sre a la misma temperatura que antes ¥ ana ‘Yeocidad de 100 g/min. guide que se vaporizaes n-butanol. La presi pacil del Alcohol es 30.5 mm Hg la presi de vapor del alcoho iquido es 54.5 mm Hg. ,Qué ‘elocidad de evaporaigr, en gram por minuto, eabe esperar en el experimento con - butanol? A través de un delgado lecho relleno con esferas de naftaleno de 12 mm de didmetro, circula aire a 40°C y 2.0 atm, con una velocidad de 2 m/s, basada en la seccidn transver- ‘al del lecho vaefo Ta peesién de vapor del nafalena ec de 0 ¥8 mm He. {Canine kilo- _gramos por hora de naftaleno se evaporarin en I m? de lecho, suponiendo que su porosi- dad es de 40%? Los coeficientes de dustin para vapores en aire se determinan midiendo la velocidad de ‘evaporacién de un liquide en un tubo vertical de vidio, Para un tubo de 0.2 em de diéme- tro leno de n-heptano a 21°C, calcule la velocidad de descenso del nivel del Iiquido cuan- ‘do el menisco esti a 1 cm de la parte superior, tomando para la difusividad el valor de 0.071 cm’/s.A21°C la prsign de vapor y la densidad del n-heptane 90n 0.050 atm y 0.66 g/cm’, respectivamente. (Habria alguna ventaja en utilizar un tubo de mayor didmetro? Estime el coeficiente de transferencia de masa de Ia pelicula de Kiguido para el O, que difunde desde una burbuja de aire que asciende a través de agua a 20°C, de burbuja de 4.0 mm y suponga que tiene forma esfériea y que existe una rpida cireu- Jacién del gas en el interior de la burbuja, Desprecie la variacién del tamatio de la burbuja ‘con la distancia recorrida y calcule lafracei6n de oxfgeno absorbido desde el aire en 1m de recorrido si el agua no contiene oxigeno disuelto. Feforne pequefiae defi henanien sAlide te diatelven en agua en un tanque agitade, Si el niimero de Sherwood ¢s précticamente constante con un valor de 4.0, demuestre c6mo https/gratislibrospdf.com/ CAPITULO 17 Fundamentos de Ia difusién y de la transferencia de masa entre fases

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