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MINERALOGIA DO SOLO
VIOSA - MG
2006
Raffiniert ist der Herr Gott, aber boshaft ist er nicht.
Die Natur verbirgt iht Geheimmis durch die
1
Introduo
A mineralogia do solo hoje uma parte dessa cincia que tem evoludo
bastante e que a cada dia mais se consolida como apoio de vrios ramos das
cincias da Terra. O solo a capa mais superficial da crosta terrestre e o
meio onde crescem as plantas. tambm onde o homem constri suas
edificaes e estradas e onde se depositam quase todos os seus lixos e
rejeitos. Conseqentemente, o solo constitui na parte da crosta terrestre com
Conceito Bsico
Por ser o mineral o principal objeto de estudo da mineralogia do solo,
exemplo importante o do grupo das olivinas de frmula (Mg, Fe) 2 SiO 4 onde
as quantidades de Mg e Fe so variveis entre os membros finais da srie,
que so forsterita (Mg2 SiO 4 ) e a faialita (Fe 2 SiO 4 ). O arranjo atmico regular
implica na presena de uma estrutura interna na qual os tomos ou ons se
dispe de modo ordenado, o que caracteriza o material cristalino. E por
ltimo, mas no menos importante a caracterstica de ocorrer naturalmente
3
A cristalografia qumica o ramo da cincia que une todos esses
conhecimentos e para se iniciar nesse campo de estudos se torna
tomo
O tomo a menor subdiviso da matria que mantm as
caractersticas dos elementos. A primeira teoria slida que buscou explicar o
tomo pode ser chamada de Rutherford-Bohr. De acordo com esta teoria,
4
fsico dinamarqus Bohr postulou que a energia dos eltrons no variava,
mas era restrita a um nmero limitado de valores individuais. Ele demonstrou,
5
Camada K L M N O P Q ...
n 1 2 3 4 5 6 7 ...
Num. max. eletrons 2 8 18 32 50 72 98 ...
camada a energia dos eltrons cresce na ordem s < p < d < f. Embora valores
de maiores que 3 sejam possveis, eltrons com maior que 3 no so
encontrados espontaneamente.
Os eltrons tm tambm um momento magntico, o que se traduz em
diferentes energias quando dentro de um forte campo magntico. Assim, para
Subcamada s p d f
0 1 2 3
n de orbitais (m) 1 3 5 7
Hibridizao
8
O conceito de hibridizao foi desenvolvido por Linus Pauling em 1935
e diz que orbitais atmicos diferentes podem se combinar formando novos
9
Elementos onde o aparecimento da hibridizao sp 3 importante so o
carbono, silcio e o germanio. O carbono o exemplo, sem dvida, mais
Tabela Peridica
A tabela peridica dos elementos qumicos depende essencialmente de
10
elementos em locais especficos, cristalograficamente falando, na estrutura
dos minerais. Os eltrons de valncia, por sua vez, so os eltrons
na Figura 3.
Isso gera uma configurao eletrnica para cada elemento que compe
a tabela peridica.
O ordenamento sistemtico na tabela peridica se d de modo a
mostrar os elementos arranjados em linhas, que so os chamados perodos,
11
constituintes, nova linha iniciada. Desta maneira, observa-se que os
elementos de uma dada coluna formam os chamados grupos, que
essa camada tem oito eltrons. O ltio que o terceiro elemento inicia o
segundo perodo e o terceiro eltron tem que ocupar o orbital s da camada L
12
ocorre outra diferenciao, quando a lantanium comea a 3 srie de
transio. Acontece que, antes do preenchimento dos orbitais d da penltima
muita utilidade para a mineralogia e outras reas afins, pelo seu poder de
auxiliar na predio e no melhor entendimento do comportamento dos
13
Figura 4. Tabela Peridica dos elementos.
14
Tipo : s vezes chamados de elementos representativos, so aqueles nos
quais os eltrons diferenciadores ocupam a camada de mais alta energia.
elementos dos grupos 1B, 2B, 3B, 4B, 5B, 6B, 7B e 8B.
15
Variao de Propriedades na Tabela Peridica
A variao nas propriedades dos elementos qumicos depende, em
grande escala, de sua estrutura atmica. Dentro dos grupos espera-se uma
similaridade nas propriedades e uma variao dessas dentro dos perodos
desde que cada elemento difere do outro pela adio de um eltron.
dos tomos. O raio covalente pode ser definido como a metade da distncia
dos ncleos de dois tomos quando ligados por uma ligao covalente
16
Figura 5. Raios inicos efetivos relacionados com os nmeros de coordenao (NC)
para alguns dos elementos qumicos.
17
A perda de eltrons resulta em raio inico menor que o raio atmico.
Isso se explica pela perda de um, dois ou mais eltrons da camada externa
Variao na eletronegatividade:
19
Figura 7. Variao da eletronegatividade de alguns elementos.
Ligaes Qumicas
20
certa dose de carter covalente, assim como uma ligao covalente sempre
ter certo carter inico.
Ligao Inica
Esta ligao tambm chamada de ligao qumica por transferncia
de eltrons. Quando um elemento que perde eltrons facilmente reage com
um elemento que aceita eltrons com facilidade, um ou mais eltrons so
transferidos completamente de um elemento para o outro formando os ons.
seguros pela ligao inica. Assim, uma ligao qumica chamada inica
obtida quando um ou mais eltrons de valncia de um tomo so transferidos
para a camada de valncia de outro de modo que ambos atingem a
configurao de gs nobre.
Ligao Covalente
Na ligao qumica chamada covalente ao invs da transferncia de
eltrons de valncia existe um compartilhamento dos eltrons de valncia de
dois ou mais elementos. Pares de eltrons so compartilhados e ligaes
21
covalentes se formam quando entre tomos que apresentam tendncias
similares de doar eltrons para formar ons positivos ou tendncias similares
22
A eletronegatividade dos elementos tem uma importncia grande na
definio do carter inico ou covalente das ligaes. A diferena de
Ligao Metlica
Nesta ligao os tomos so seguros juntos pela atrao entre os
23
Figura 9. Ligao metlica de tomos de sdio.
24
eletronegativos como O, N, F, etc, observa-se o carter eletrosttico desse
tipo de ligao. Essa ligao apesar de fraca se comparada com a covalente
e a inica bem mais forte que a ligao de van der Waals. Como exemplo
pode-se citar o cido fluordrico onde o H e o F formam uma ligao mista
covalenente e inica mas o carga exposta do ncleo do H + capaz de atrair o
par de eltrons isolados do F - e dar origem uma ligao de ponte de
hidrognio.
dipolar.
25
Esquematicamente tm-se:
de carga positiva em uma parte e uma pequena carga negativa na outra como
resultado de um sincronismo de movimentos da nuvem eletrnica de cada
a mais fraca das ligaes qumicas, mas como ela atua em todos os tomos
e molculas e atua de forma aditiva ela pode se tornar importante em alguns
26
Coordenao de ons
A maioria dos minerais tem sido interpretados como cristais inicos.
27
A primeira regra de Pauling tem vrios desdobramentos que sero
discutidos. Como nessa discusso os ons tero predominantemente ligaes
r+/ r-
28
esferas forma-se o polgono chamado tringulo com a relao mnima de
raios igual a 0,155.
29
E por ltimo quando esta configurao no mais estvel tem se a
formao do cubo-octaedro que tem o nmero de coordenao 12 (12
30
Empacotamentos densos
De acordo com a discusso anterior, a relao de raios igual a 1 indica
31
a) as esferas da terceira camada so colocadas diretamente sobre as
esferas da primeira camada. Isso faz com que a 4 camada esteja sobre a
32
Os empacotamentos densos podem ser importantes tambm quando as
camadas que se empacotam so constitudas por nions iguais, originando
33
Por exemplo:
34
Quadro 1. Relao de raios, nmeros de coordenao estimado e observado e fora
de atrao eletrosttica para diversos ctions em combinao com oxignio
Nmero de Coordenadao
on Relao de Raios Estimado Observado FAE
+4
Si 0,30 4 4 1
+3
Al 0,36 4 ou 6 4, 6 ou
Fe +3 0,46 6 6 1/2
Mg +2 0,47 6 6 1/3
Ti +4 0,49 6 6 2/3
Fe +2 0,53 6 6, 8 1/3
Na + 0,69 6 6 1/6
+2
Ca 0,71 8 8, 9 1/4
K+ 0,95 8 9, 12 1/9
q1 . q2
F=
r2
35
Nos minerais silicatados, principalmente, tetraedros partilhando os
vrtices comum ao passo que partilhamento de lados ou faces praticamente
36
A regra 4 se refere aos diferentes ctions que aparecem na estrutura.
Se se tem os de valncia grande e nmero de coordenao pequeno, no
Substituio Isomrfica
O fenmeno conhecido como substituio isomrfica pode ser definido
como a substituio de tomos ou, mais freqentemente, de ons na estrutura
cristalina do mineral, sem alterao aparente da forma. Este um processo
que ocorre em muitos minerais, principalmente naqueles que formam as
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espaos disponveis menos rgido. Algumas vezes com a queda da
temperatura o on substituinte novamente expelido se a diferena for muito
Cristalografia
Os compostos cristalinos, que so a grande maioria dos minerais, so
aqueles que tm na sua estrutura um conjunto de tomos que se repete
regular e tridimensionalmente. Se os tomos ou ons de uma estrutura forem
representados por pontos, ter-se-:
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Cada ponto representa o componente repetitivo do material cristalino.
Em termos de distncia e de relao espacial eles so idnticos.
39
Para se ter uma distribuio tridimensional de pontos, o eixo Z tem que
ser incorporado e a distncia entre os pontos no eixo Z chamada c. O
40
Ento agora nos temos os trs lados abc e os trs ngulos da seguinte
forma:
ab bc ac
+ + +
+ + +
+ o + + o + + o +
+ + +
+ + +
+ o + + o + + o +
+ + +
+ + +
+ o + + o + + o +
+ + +
+ + +
pessoa no poderia dizer em qual ponto do retculo ela est sentada. Isto
aconteceria porque porque de todos os pontos do retculo ela ver a mesma
paisagem.
Outro ponto importante existem possibilidades diferentes ao se unir
os pontos de retculo para formar uma cela unitria. Normalmente ser
selecionada a mais simples que possa descrever o cristal.
Sistemas Cristalinos
Ao se considerar todas as combinaes de celas unitrias, ou seja,
42
O mais simples aquele no qual todos os lados so iguais e todos os
ngulos so iguais e iguais a 90.
a=b=c = = = 90
a=b#c = = = 90
Exemplos a c
Rutilo TiO 2 4,59 2,96
Anatsio TiO 2 3,78 9,51
Zirconita ZrSiO 4 6,61 5,98
Ainda a partir do sistema cbico, ao se mudar o lado c (aumentar ou diminuir)
a=b#c = = 90 = 120 ou
a1 = a2 # c = = 90 = 120
Exemplos a c
Grafita C 2,46 6,74
Hematita Fe 2 O 3 5,04 13,76
Apatita Ca 5 (PO 4 ) 3 F 9,39 6,39
43
para dentro fazendo uma mudana em todos os ngulos, tem-se, ento, uma
subdiviso do sistema hexagonal, que o sistema rombodrico:
a=b=c == todos # 90
Exemplos a c
Calcita CaCO 3 4,99 17,06
Dolomita MgCO 3 4,84 15,95
a#b#c = = = 90
Exemplos a b c
Goethita FeOOH 4,60 9,96 3,02
Carnalita KMgCl 3 9,56 16,05 22,56
a#b#c = = 90 # 90
Exemplos a b c
Gibbsita Al(OH) 3 8,62 5,06 9,70 8526'
Muscovita 5,19 9,03 20,05 9530'
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E por ltimo, atingindo o mais baixo grau de assimetria em relao ao
sistema cbico, se a cela unitria for distorcida de tal modo que, alm dos
a#b#c
Exemplos a b c
Albita NaAlSi 3 O 8 8,14 12,79 7,16
9416' 11651' 8740'
Caulinita Al 2 Si 2 O 5 (OH)2 5,14 8,93 7,37
9148' 10430' 9000'
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chamada de corpo centrada (I). Se a cela unitria tiver dois pontos (um nos
vrtices e um nas bases) ela se chama base centrada (C). E por ltimo, se a
cela tiver quatro pontos do retculo (um nos vrtices e tres nas faces) ela
chamada de face centrada (F).
Uma anlise matemtica combinada com as leis fundamentais da
cristalografia, que leva em considerao a distribuio geomtrica dos pontos
no espao, tem demonstrado que existem apenas 14 arranjamentos bsicos
nos quais a estrutura interna dos cristais pode ser descrita. Outras
46
Figura 18. Os quatorze retculos de Bravais.
47
Eixos Cristalogrficos
Eixos cristalogrficos so linhas imaginrias traadas que definem um
48
ndice de Miller
Qualquer estrutura cristalina pode ser descrita por um dos 14 retculos
baseado no comprimento relativo dos lados e nos valores dos ngulos. Sendo
assim, torna-se conveniente, para caracterizao de um dado mineral ou
comparao de diferentes minerais, ter alguns ndices de medidas que
tragam informaes de caractersticas da cela unitria. Existem vrios
mtodos, mas um de aceitao universal o chamado ndice dos pontos do
retculo ou ndice de Miller. Em mineralogia ele utilizado na definio das
(A)
CC - a, 1b, c
DD - a, 2b, c
AC - 1a, 1b, c
BD - 2a, 2b, c
AE - 1a, 1/2b, c
BC - 2a, 1b, c
teria suas intecesses dadas por 1a, 1b, 1c e 2a, 2b, 2c.
Na figura a seguir podem ser vistos alguns destes planos.
51
props que uma srie de nmeros inteiros seriam derivados das intercesses
e paralelos por meio de seus recprocos e, se necessrio, pela subsequente
eliminao das fraes. Com isto o pesquisador criou uma maneira de se
livrar do conceito de infinito, diretamente ligado ao paralelismo dos planos, j
que o recproco de infinito zero.
X Y Z
a b c
h k l
11 1
AA - 1a, b, c (1 0 0)
1
11 1
BB - 2a, b, c x 2 (1 0 0)
2
111
CC - a, 1b, c (0 1 0)
1
111
DD - a, 2b, c x 2 (0 1 0)
2
11 1
AC - 1a, 1b, c (1 1 0)
11
11 1
BD - 2a, 2b, c 2 (1 1 0)
22
12 1
AE - 1a, 1/2b, c (1 2 0)
11
11 1
BC - 2a, 1b, c 2 (1 2 0)
21
ndice de Miller: (1 0 0)
53
ndice de Miller: (1 1 0)
Indice de Miller (1 1 1)
54
ndice de Miller (2 1 0)
55
Se a famlia de planos paralela a dois eixos e intercepta apenas um
eixo, a distncia de separao dos planos ou o espaamento d diretamente
Para o eixo Y:
d (010) = b
Para o eixo Z:
d (001) = c
56
Miller. A direo normalmente expressa com colchetes englobando os
nmeros dos ndices de Miller. Por exemplo:
58
Mineralogia de Solos
Os minerais so separados em grupos e tem sua classificao baseada
Elementos Nativos: Ouro (Au), Prata (Ag), Platina, (Pt), Cobre (Cu),
Diamante (C), Grafita (C).
Sulfetos: Galena (PbS), Pirita (FeS 2 ), Esfarelita (ZnS).
Sulfossais: Tetraedrita (Cu 12 Sb 4 S 13 ), Enargita (Cu 3 As 4 S 4 ).
xidos e Hidrxidos: Cuprita (Cu 2 O), Hematita (Fe 2 O 3 ), Corndon ((Al 2 O 3 ),
59
Silicatos: Minerais que se caracterizam por ter o grupo aninico silicato,
originrio da combinao do silicio com oxignio, os dois elementos
configurao:
1 1 1 1
1s 2s 2p 6 3s 3px 3py 3pz
60
Os quatro orbitais, agora apresentando eltrons desemparelhados, tem
a tendncia de sofrer o fenmeno de hibridizao formando quatro orbitais
1s 2s 2p 6 3sp 3
61
Considerando-se a relao de raio do silcio dividido pelo raio do
oxignio (0,29) observa-se que o Si se ajusta configurao tetradrica
62
- Nesossilicatos
- Sorossilicatos
- Ciclossilicatos
- Inossilicatos
- Filossilicatos
- Tectossilicatos
Exemplos: Hemimorfita
63
Inossilicatos (INO = CORRENTE)
Na estrutura dos minerais pertencentes aos inossilicatos, dois
64
Figura 25 Lmina de tetraedros de silcio e oxignios.
65
Se na lmina de octaedros um ction trivalente ocupar os espaos
octaedrais, apenas duas posies em cada trs possveis sero ocupadas e o
66
As dimenses das lminas octadricas e tetradricas so
aproximadamente iguais, mas no o suficiente para elas se condensarem
67
A implicao prtica desse fenmeno a formao de um espao
menor na lmina de tetraedros, espao esse onde se ajusta o K, Ca, etc. na
68
Figura 30. Grupos de minerais silicatados de acordo com a polimerizao dos
tetraedros de silcio.
Minerais Primrios
Minerais primrios so aqueles formados diretamente a partir do
69
feldspatos, etc. Esses minerais aparecem de modo geral nas fraes areia e
silte dos solos e conveniente falar alguma coisa sobre a sua importncia.
Anfiblios e Piroxnios
Os anfiblios e piroxnios podem ser enquadrados no grupo dos
70
Quartzo - SiO 2
Variedade cristalina da slica. um dos minerais mais freqentes em a
Feldspatos
Os feldspatos so tectossilicatos que aparecem devido substituio
isomrfica do Si pelo Al no retculo de tetraedros. Sendo assim, eles so, por
definio, aluminossilicatos que apresentam metais alcalinos ou alcalinos
terrosos como Na, K, Ca, Ba e Sr, que aparecem para manter a neutralidade
71
NaSi 3 AlO 8 ) e o feldspato clcico (anortita - CaSi 2 Al 2 O 8 ) em diferentes
propores, constituindo a srie dos plagioclsios clcio-sdicos.
Micas
As micas so minerais primrios que pertemcem ao grupo dos
filossilicatos e que tem uma influncia direta na formao de minerais
secundrios.
As micas so formadas pela justaposio ou condensao de duas
lminas tetradricas fazendo um sanduiche com uma lmina octadrica
formando uma unidade cristalogrfica. As unidades cristalogrficas so
ligadas entre si por ctions que se alojam nos poros ditrigonais.
72
Figura 31. Estrutura da mica muscovita.
DIOCTAEDRAL TRIOCTAEDRAL
Ca 2 (Si 4 Al 4 )(Al 4 )O 20 (OH) 4 Ca 2 (Si 4 Al 4 )(Mg 6 )O 20 (OH)4
d (001) = 10 nm
Carga Estrutural = ~ 500 cmol c /kg
CTC = 20 - 60 cmol c /kg
73
A CTC muito dependente do tamanho de partculas e por isso essa
grande variao. A CTC bem menor que a carga estrutural porque apenas
DIOCTAEDRAL TRIOCTAEDRAL
K 2 (Si 6 Al 2 )(Al 4 )O 20 (OH)4 K 2 (Si 6 Al 2 )(Mg 6 )O 20 (OH) 4
MUSCOVITA FLOGOPITA
d (001) = 1,0 nm
Carga Estrutural = 200 - 250 cmol c /kg
CTC = 10 - 40 cmol c /kg
74
crosta terrestre. Conseqentemente o estudo dessas duas micas ser
sempre de maior importncia na mineralogia do solo.
+
K
++
+ Mg + H 2 O
Reduo
MICA de carga e VERMICULITA
perda de K
convertendo-os a hidroxilas.
76
diferenciao da fora de atrao eletrosttica da ligao Al-O (2/3) em
relao ligao Si-O (1). Assim, por esses pontos de fraqueza esses
77
Tambm, como se pode ver pela figura, a hidroxila (OH) que est
diretamente sobre o poro ditrigonal, conseqentemente est incidindo
positivas do Mg ou do Fe.
78
Em suporte disso existem evidncias de que o K retido mais
fortemente na biotita depois da oxidao de Fe +2 . Parece que a oxidao do
como da Lepidolita, faz com que a atrao das camadas ao K sejam bem
mais fortes j que os F se situam justamente acima do K em substituio
79
tem que ser exauridas, ento, no se espera que a muscovita comece a se
intemperizar significativamente at que se tenha um solo bem cido.
Cloritas
Os minerais chamados cloritas presentes nos solos so, em geral,
80
Figura 36- Estrutura da clorita.
DIOCTAEDRAL
(Si 6 Al 2 ) IV (Al 4 ) VI O 20 (OH) 4 (Mg, Al) 6 (OH)12
TRIOCTAEDRAL
(Si 6 Al 2 ) 12 (Mg, Fe) 6 O 20 (OH) 4 (Mg, Al) 6 (OH)12
81
d (001) = 1,4 nm
Carga Estrutural = 200 250 cmol c /kg
CTC = 10 40 cmol c /kg
com que existam cargas negativas na estrutura 2:1 que, se no caso das
micas eram neutralizadas pelos K, agora nas cloritas tem que ser
nuetralizadas pela lmina de hidrxidos. Partindo-se da lmina de hidrxidos
do tipo (Mg (OH) 2 ), para se ter cargas positivas nesta estrutura tem que haver
substituio do Mg por ons trivalentes como Al +3 ou Fe +3 .
Por exemplo:
Minerais Secundrios
Minerais secundrios so aqueles que se originam de transformaes
qumicas dos minerais primrios. So importantes no estudo da mineralogia
dos solos por serem constituintes obrigatrios de sua frao argila. nessa
frao argila que se manifestam a maioria dos fenmenos importantes que
dizem respeito a fertilidade, qumica, manejo, etc., dos solos. Alm disso,
82
estes minerais tem grande importncia em campos do conhecimento como
geotecnia, geologia, e tem tambm muitas aplicaes industriais.
A frao argila dos solos apresenta importncia grande por ser a frao
ativa do solo e que participa de praticamente todas as reaes fsico-
qumicas que ocorrem no solo. So caractersticas dos minerais da frao
argila: estado coloidal com a presena de cargas eltricas; adsoro de ons;
reteno de gua: apresentam plasticidade e pegajosidade; so susceptveis
disperso e floculao; exibem dureza e tenacidade no estado seco; variam
tipo 2:1, que tem sua carga originria de substituio isomrfica. Essa uma
carga intrnseca do mineral. A substituio pode ser na lmina de tetraedros
de silcio, onde, de modo geral, o Si substituido pelo Al ou na lmina de
octaedros de Al, onde, usualmente, o Al substituido pelo Mg.
83
Figura 37. Substituio isomrfica originando cargas permanentes em
minerais argilosos silicatados do tipo 2:1.
84
O mecanismo de formao de cargas eltricas na superfcie dos xidos
de Fe e Al e nos minerais silicatados 1:1 pode ser vista como adsoro de H +
no sistema em equilbrio.
Ao se voltar uma curva de titulao variando a concentrao do
85
Figura 39. Curva terica de carga de superfcie de um xido anfotrico.
86
Valores publicados na literatura colocam os PCZ para caulinita na faixa
de 4,0 5,0; gibbsita de 5,0 9,0 (sinttica) e hematita e goethita (sintticas)
na faixa de pH 7,5-9,3.
Uma importante caracterstica desse fenmeno de carga superficial,
que a neutralidade eltrica da interface colide-soluo tem que ser mantida.
Isso faz com medida que H + ou OH - geram cargas positivas ou negativas na
superfcie, ons de carga igual em magnitude mas de sinal contrrio so
atradas superfcie e adsorvidos. Esses ons so aqueles que esto em
superfcie.
Grande rea superficial por unidade de massa propriedade
caracterstica de todos sistemas coloidais e normalmente expressa em
termos de superfcie especfica que significa rea por unidade de massa ou
de volume da fase dispersa. medida que o tamanho da partcula diminui a
superfcie especfica aumenta:
87
Outro aspecto importante com relao superfcie especfica diz
respeito forma da partcula. A quantidade de superfcie por unidade de
vcuo ela tem toda sua intensidade transmitida na direo que ela viaja.
Contudo quando a luz atravessa um meio no qual existe partculas
coloidais dispersas, essas interferem no movimento da luz e causam parte
de sua energia ser desviada em todas as direes. Esse efeito no envolve
mudana no comprimento de onda da luz.
88
Minerais de Argila Silicatados
Assim como os minerais primrios, os minerais silicatados tem
Esquematicamente tm-se:
89
Existem minerais 1:1 dioctaedrais e trioctaedrais, mas os dioctaedrais
so mais importantes.
CAULINITA
Si 2 Al 2 O 5 (OH) 4 (2 SiO 2 .Al 2 O 3 .2H 2 O)
HALOISITA
Si 2 Al 2 O 5 (OH) 4 . 2H 2 O (2 SiO 2 .Al 2 O 3 .4H 2 O)
90
Assim a distncia entre os planos atmicos que se repetem na caulinita
no eixo Z de 0,72 nm e para haloisita como existe a molcula de gua com
caulinita.
a = 5,139 = 91,6
b = 8,932 = 104,8 Sistema Triclnico
c = 7,371 = 90,0
A lmina de octaedros da caulinita apresenta Al na sua composio e
assim as foras repulsivas entre esses ctions contribuem para a distoro
dos octaedros. Na condensao dessa lmina com a de tetraedros de Si
91
Figura 42. Deslocamento das unidades cristalgrficas na caulinita.
Isso pode ser visto na figura 42, que mostra os oxignios Z = 7,16
no ento exatamente em cima dos oxignios Z = 0 mas existe um
deslocamento de aproximadamente 1/3 da dimenso a da cela unitria. Isso
parece permitir aproximao dos oxignios s hidroxilas e evitar a
superposio de ctions.
a b
Figura 43. Morfologia da caulinita em direo aos eixos X-Y (a) e ao eixo Z (b).
92
Ao mesmo tempo, observa-se, em cristais bem formados de caulinita,
que existe uma forma bem hexagonal, produto da disposio das lminas de
93
pode ser produto de lminas bastante finas que se enrolam gerando a
aparncia de tubo. Outra forma com que aparece a haloisita a forma
esfrica.
Substituio Isomrfica
Por definio no h substituio isomrfica em minerais silicatados
tipo 1:1 como a caulinita. Existem na literatura trabalhos bastante cuidadosos
94
solos cidos. O Fe solvel no solo tende a se coordenar com molculas de
gua e hidrolizar como se segue:
+3 +2
[Fe(OH 2 ) 6 )] + HOH [Fe(OH)(OH 2 ) 5 ] + H3O+
pK = 2,7
Isso poderia, ento, gerar algumas cargas negativas, que seria carga
"permanente" da caulinita.
V-se facilmente, que isso s seria carga negativa efetiva se acontecer
no plano basal de tetraedros, j que apenas esses estaro na superfcie
reativa. Nesse caso essa carga "permanente" seria ento traduzida em
capacidade de troca catinica da caulinita.
95
Os dados da literatura mostram que a CTC em cmol c /kg varaim da
seguinte forma:
baixos. Isso ocorre em cada um dos oxignios ligados a silcio nas bordas
quebradas do mineral. Esses oxignios so ligados ao silcio por sua valncia
96
Uma possibilidade que no se pode descartar a possibilidade da
presena, em quantidade muito pequena, de minerais do tipo 2:1 que
Cargas de superfcie
A caulinita tem na sua estrutura, possivelmente, cargas que apenas se
97
Observa-se que as hidroxilas de superfcie sero formadas sempre que
algum oxignio estiver na interface slido-soluo. Conforme a concentrao
zero (PCZ).
Dados da literatura mostram a caulinita com PCZ na faixa de 4-5.
Gnese da Caulinita
Normalmente a caulinita produto da intemperizao dos minerais
primrios sob condies cidas.
98
(lixiviao fraca) a perda de slica do sistema permanece limitada e a
formao de minerais do 2:1 favorecida, aliada ao fato de permanncia dos
goethita) e Ti (anatsio).
Em sntese, a caulinita representa um estgio avanado de
intemperismo em relao aos outros minerais de argila silicatados. Ela
formada pela decomposio dos minerais primrios em condies de
intemperismo moderado a fortemente cido com remoo das bases, que so
as condies propcias formao da caulinita. A caulinita , provavelmente,
99
Figura 47. Campo de estabilidade da caulinita com relao s concentraes de H,
K e slica solvel.
Pode-se ver ento que a caulinita to comum porque ela pode ser
Minerais 2:1
Os minerais de argila silicatados do tipo 2:1 so aqueles formados por
duas lminas tetradricas fazendo um sanduiche da lmina octadrica. As
ligaes dentro da estrutura que mantm as trs lminas juntas so ligaes
inicas como na estrutura 1:1.
Se no houver substituio isomrfica as unidades 2:1 so seguras
juntas por foras de Van der Waals. Se houver substituio isomrfica ento
foras eletrostticas entre o ction entre as camadas e a superfcie de cada
unidade segura as unidades 2:1 juntas. Esquematicamente tm-se:
100
Vermiculitas
Vermiculitas so produtos de alterao das micas e sendo que
vezes, chamada vermiculita de solo porque ela foi encontrada pela primeira
vez em um solo e ocorre mais freqentemente nesse ambiente. Tem sido
d (001) = 1,4 nm
Vermiculita Carga Estrutural = 100 160 cmol c /kg
CTC = 100 160 cmol c /kg
101
Figura 48. Estrutura da vermiculita.
Montmorilonita
Dioctaedral Beidelita
Nontronita
Trioctaedral Hectorita
Saponita
Dioctaedrais
Montmorilonita: frmula ideal
103
A substituio isomrfica ocorre predominantemente na lmina de
octaedros o que vai gerar na deficincia de carga na estrutura que
espcies.
104
Figura 48. Estrutura das diferentes esmectitas dioctaedrais.
Trioctaedrais
Hectorita: frmula ideal
105
intemperismo Intemperismo
MICAS VERMICULITA ESMECTITA
reduo carga reduo carga
intemperismo
NO MICCEO ESMECTITA
- Transformao de micas:
106
Formao em soluo:
solos, eles tm sido cada vez mais detectados. Eles podem receber duas
denominaes:
+
Al [(HOH) 6 ] 3+ + HOH = Al [(OH) (HOH) 5] 2+ + H 3 O
108
Figura 50. Polmero de Al formado pela condensao de hexmeros. Os hexmeros
so representados por hexgonos.
Fe 3+ Al 3+
Hematita - Fe 2 O 3 Corndon - Al 2 O 3
No hidratado
Maghemita - Fe 2 O 3 -
110
xidos de Ferro
Faialita Goethita
Hematita ( - Fe 2O 3 )
A estrutura de hematita (a - Fe 2 O 3 ) consiste de um empacotamento
bem drenados.
112
Figura 51.Estrutura da hematita.
Goethita ( - FeOOH)
113
Figura 51.Estrutura da goethita.
114
Magnetita e Maghemita (Fe 3 O 4 e a - Fe 2O 3 )
Fe +3 [Fe +2 Fe +3 ]O 4
115
posies (8 tetradricas e 16 octadricas), deixando, ento, 2 2/3 de
posies livres por cela unitria. As posies livres podem ser na posio
116
com que elas possam resistir bem ao intemperismo e permanecer na frao
areia. So chamadas magnsio-maghemitas, titano-maghemitas, etc.
Ferridrita (5Fe 2 O 3 . 9H 2 O)
A estrutura da ferridrita no to entendida quanto dos outros minerais
e somente recentemente esse mineral foi detectado em solos. Devido sua
estrutura desordenada no fcil a determinao por raios-X e com o
advento dos raios-X diferencial que foi possvel sua identificao em solos.
Outros Minerais
Cor
Todos os xidos de ferro no solo apresentam cores caractersticas que
variam entre o vermelho, amarelo e marrom, devido uma absoro seletiva
de luz na faixa visvel do espectro eletromagntico.
Os solos brasileiros tem em sua maioria a colorao devida a esses
xidos, o que faz com uma grande importncia seja dada a essa propriedade
118
quantidade menor de hematita influa na cor de maneira decisiva. Assim tem-
se que solos com matizes 10YR e acima normalmente contem apenas e to
somente goethita ao passo que solos com matizes 2,5YR e 10YR tenham
hematita em maior quantidade mas podem tambm apresentar goethita.
Vrios ndices tm sido usados ultimamente para tentar quantificar nos
solos os xidos de ferro. Um deles o "grau de avermelhamento" onde se
procura relacionar o grau de avermelhamento com a concentrao de
hematita. Para certos solos essas variveis tem uma relao linear positiva
mas para alguns solos brasileiros essa relao era positiva linear at certo
ponto onde se atinge um ponto de saturao e aumentando-se o valor de
119
essa hematita neoformada nesses solos ou ela herdada do material de
origem.
acontece nos solos. Nesse meio (solo) bastante impuro, a forma pode ser
significativamente mudada devido interferncia de mltiplos compostos que
existem na soluo do solo. Assim, compostos orgnicos, silicatos, fosfatos,
etc podem inibir o crescimento livre do cristal, fazendo com que esse no
atinja a sua forma tpica.
Quanto ao tamanho dos cristais dos xidos de ferro, existe um
consenso de que eles so as menores partculas nos solos, mas, dados bem
precisos, ainda no so de fcil obteno.
Substituio isomrfica:
O ferro um elemento com alta afinidade geoqumica por outros
elementos e em sua posio octadrica na estrutura dos xidos de Fe, ele
pode ser reposto por outros metais.
120
intensa sempre trabalha em favor da cristalizao melhor dos xidos
independentemente dos sistema inicial conter ou no elementos traos.
121
Observa-se que se o - FeOOH tiver a presena crescente do Al na
sua estrutura a tendncia da posio da linha (111) ser modificada.
Se a diminuio na cela unitria pudesse ser relacionada diretamente
c = {[1/d(111)] - [1/d(110)]} e,
122
Para hematita o clculo da substituio em funo da dimenso ao
calculada a partir da linha (110) ou da linha (300), ou diretamente a partir da
123
Agregao:
caulinita.
Assim, agregao do solo x xidos de Fe um ainda um campo aberto
que precisa de mais estudos utilizando principalmente amostras de solo.
Hematita-goethita:
125
Figura 53. Fatores e processos que afetam a formao do para hematita-goethita.
goethita, que muito baixo, (10 -42 ) esta ento esta ltima que se formar. A
hematita somente se formar nesse modelo se a ferridrita se formar primeiro,
presena de, quase que unicamente, goethita nas reas frias e midas
enquanto que em reas mais quentes os solos que contem hematita so
liberada. Para a regio tropical (maioria dos solos brasileiros) isso se torna
de importncia ainda maior devido uma atuao mais intensa do
intemperismo, onde as temperaturas so sempre altas. Assim, as rochas
bsicas tero a tendncia de liberar mais Fe no sistema e conseqentemente
solos mais hematticos sero formados como no Tringulo Mineiro. Rochas
pelticas tero menos quantidade de Fe no sistema e favorecer a goethita.
A matria orgnica parece influenciar na formao preferencial da
127
Todos esses fatores podem atuar em conjunto e influenciar no s
diretamente como indiretamente. Por exemplo, temperatura mais alta afeta
2 - Maghemita:
a) oxidao da magnetita;
3 - Ferridrita:
crescimento de cristais.
Assim, nions orgnicos e nions como silicato tem um efeito
tremendamente inibitrio de cristalizao o que pode favorecer a formao de
ferridrita.
De modo geral a ferridrita se detectada nos solos ser um indicativo de
xidos de Alumnio
Um grande nmero de formas cristalinas de xidos, hidrxidos e
oxihidrxidos de alumnio podem ser encontrados na natureza ou serem
129
preparados em laboratrio. A gibbsita (Al(OH) 3 ) o mineral mais comum de
ser encontrado em solos e em depsitos bauxticos.
Gnese da Gibbsita
Existem duas hipteses bsicas para explicar a formao da gibbsita
em solos e em depsitos bauxticos. A primeira sugerida por muitos
pesquisadores diz que os minerais primrios, principalmente os silicatos de
130
importante observar que estas duas hipteses podem perfeitamente
ser verdadeiras, pois elas no so mutuamente exclusivas.
K Al Si 3 O 8 + 7H 2 O Al(OH) 3 + K + + 3H 4 SiO 4
Gibbsita
Estrutura
131
3 possveis posies octadricas. Observa-se tambm que os Al distribuem
formando anis hexagonais.
132
Figura 55. Estrutura plana da gibbsita.
Cargas de superfcie
positivas mas apenas negativas enquanto que nas bordas do mineral cargas
positivas ou negativas podem se desenvolver dependendo do pH conforme
133
Figura 56. Estrutura da gibbsita mostrando os diversos tipos de hidroxilas
Morfologia
134
Figura 57. Morfologia da gibbsita em solos, (a) forma tabular (b) forma piramidal.
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