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QUMICA ORGNICA
CONTENIDOS
El carbono posee unas caractersticas especiales, que juntas lo hacen nico dentro
del sistema peridico, por lo que es el elemento base de todos los compuestos orgnicos:
Electronegatividad intermedia por lo que puede formar enlace covalente tanto con
metales como con no metales.
Tetravalencia: s2p2 s px py pz ; H = 400 kJ/mol (se desprenden 830 kJ/mol
al formar 2 enlaces CH) lo que ofrece la posibilidad de unirse a s mismo for-
mando cadenas.
Adems, tiene un tamao pequeo lo que posibilita la formacin de enlaces do-
bles y triples, ya que es posible que los tomos se aproximen lo suficiente para
formar enlaces , lo que no es posible en el Si.
2 6 CO2 +
b) C6H6 + 15/ O 3 H2O
2
78 g 7,5 mol
2,34 g n
Hibridacin sp3:
4 orbitales sp3 iguales que forman 4 enlaces simples de tipo (frontales).
Los cuatro pares de electrones se comparten con cuatro tomos distintos.
Geometra tetradrica: ngulos CH: 1095 y distancias CH iguales.
Ejercicio A:
Indica la hibridacin que cabe esperar en cada uno de los tomos de carbono que partici-
pan en las siguientes molculas: CHCCH2 CHO; CH3 CH=CHCN
Las funciones secundarias se nombran como prefijos usando el nombre del grupo
que aparece en la ltima columna (oxo para carbonilo, hidroxi para hidroxilo).
Ejemplo: CH3CHOHCOOH
Funcin principal: cido carboxlico; Funcin secundaria: alcohol
Nombre del grupo secundario: hidroxilo. Prefijo: hidroxi.
Nombre del compuesto: cido 2-hidrxi-propanoico.
CH3CHOHCH2CHO 3-hidroxi-butanal
CH3OCH2CHO metoxi-etanal H H
El benceno (C6H6) H C C C H H C C C H
o ms comnmente como:
CONH2C6H5CONH2 benzamida
OH C6H5OH fenol
Ejemplos:
CH2CH3 feniletano o etilbenceno
Si hay doble o triple enlace, y un grupo principal que puede estar en ms de un sitio
se pone el n del carbono del grupo principal entre ambos sufijos:
CH3
|
CCH3 tercbutil
|
CH3 (dimetil-etil)
Nombres de grupos especiales
Los compuestos orgnicos son objetos de mltiples reacciones de las cuales se for-
man gran cantidad de productos absolutamente imprescindible en el mundo actual, tales
como medicinas, plsticos, detergentes, colorantes, insecticidas Su reactividad se debe
a fundamentalmente a la presencia de los grupos funcionales y puede ser debida a:
Efecto inductivo.
Efecto mesmero.
DESPLAZAMIENTOS ELECTRNICOS
Efecto inductivo:
Es un desplazamiento parcial del par electrnico de un enlace sencillo hacia el
tomo ms electronegativo provocando fracciones de carga.
Interesante ver: http://bilbo.edu.uy/organica/MaterialApoyo1.pdf
A pesar del que el hidrgeno aporta levemente al carbono su par electrnico, por
convenio, se toma como punto de referencia (no provoca efecto inductivo). As, podemos
clasificar los grupos en dos tipos:
Ejercicio B:
Justifica basndote en el efecto inductivo la mayor acidez de los derivados clorados del
cido actico.
+M: Se produce por la cesin de un par de e sin compartir del tomo unido al
carbono formndose un doble enlace.
Ejemplos: NH 2, NHR, OH, OCH3, X : 2=CHNH2 C H2CH=NH2
CH +
M: El tomo unido al carbono
cogepara s un par de e del doble o triple enlace.
Ejercicio C:
Explica el efecto mesmero de las siguientes sustancias: a) propenal; b) bromoe-
teno; c) nitroeteno.
Los enlaces covalente de alta energa de los compuestos orgnicos pueden romper-
se de dos maneras distintas:
Los carbaniones, son mucho ms inestables pues el carbono soporta mal la carga
negativa y slo son algo estables si existen cerca grupos con efecto I que alivien en
parte esa carga negativa.
Ejemplo:
Cl3CH Cl3C: + H+ (se produce la ruptura heteroltica formando un carbanin ya
que existen tres tomos de cloro que colaboran en el reparto de la carga negativa)
Ejemplo:
Indica la ruptura heteroltica ms probable del a) bromoetano; b) 2-propanol; c) 2-cloro-2-
metil-propano.
a) CH3CH2Br CH3CH2+ + Br
b) CH3CHOHCH3 (CH3)2CH+ + OH
c) (CH3)3CCl (CH3)3C+ + Cl
TIPOS DE REACTIVOS.
Radicales libres.
Reactivos nuclefilos.
Reactivos electrofilos.
Radicales libres.
Son especies qumicas que tienen tomos con electrones desapareados. Se forman
en la reacciones con ruptura homoltica.
Reativos nuclefilos.
Tienen uno o ms pares de electrones libres (bases de Lewis). Atacan a partes de
molcula con deficiencia de electrones.
Ejemplos:
ROH, RO, H2O, RNH2, R CN, RCOO, NH3, OH, Cl, Br,
Reativos electrfilos.
Tienen orbitales externos vacos (cidos de Lewis). Atacan a zonas con alta densi-
dad electrnica (dobles o triples enlaces)
Ejemplos:
H+, NO2+, NO+, BF3, AlCl3, cationes metlicos (Na+, ), R3C+, SO3, CH3Cl, CH3
CH2Cl, halgenos (Cl2 , Br2,)
Ejercicio D:
Clasifica segn sean nuclefilos o electrfilos los siguientes reactivos: RNH2; I+; BH3; R
OH; RCN; Br; CH3CH2O; CH3COO; Ca2+.
Sustitucin: Un grupo entra y otro sale. Ejemplo: CH3Cl + H2O CH3OH + HCl.
Adicin (a un doble o triple enlace). Ejemplo: CH2=CH2 + Cl2 CH2ClCH2Cl.
Eliminacin: (de un grupo de tomos) formndose un doble o triple enlace.
Ejemplo: CH3CH2OH CH2=CH2 + H2O.
Redox: Si cambia el estado de oxidacin del carbono.
Ejemplo: CH3OH + O2 HCHO + H2O.
REACCIONES DE SUSTITUCIN.
Radiclica.
Electrfila.
Nuclefila
Radiclica (homoltica):
Se da, por ejemplo, en la halogenacin de alcanos (con luz U.V. o en presencia de
perxidos).
Ejemplo:
CH3CH3 + Cl2 + luz ultravioleta CH3CH2Cl + HCl (+CH3CH2CH2CH3)
Nitracin.
Halogenacin.
Alquilacin
H2SO4
NO2
+ HNO3
+ H2O
NO2
3.- + H2SO4
+ HSO4
O + O O + O O + O O + O O + O
N N N N N
+ +
+
FeCl3
Cl
+ Cl2 + HCl
Mecanismo: La reaccin tambin tiene lugar en tres etapas similares a las de la nitracin:
Cl
+ HCl + FeCl3
3.- + FeCl4
R
AlCl 3
+ RCl + HCl
Sustitucin nuclefila.
Se produce cuando un reactivo nuclefilo ataca a un carbocatin. Para ello, es ne-
cesario que el carbono que va ha sufrir el ataque est unido a un elemento muy electro-
negativo para que quede con dficit electrnico. Vamos a estudiar dos casos de sustitu-
cin nuclefila:
Nota: Esta reaccin compite con la de eliminacin, si bien en este caso, por formar-
se un carbocatin estable (terciario) se favorece la sustitucin.
Sustitucin en alcoholes:
REACCIONES DE ADICIN.
Electrfila.
Nuclefila.
Radiclica.
Electrfila:
El reactivo se aade a un doble o triple enlace poco polarizado, como el que hay en-
tre dos tomos de carbono. Siguen la regla de Markownikoff: :la parte positiva del reac-
tivo se adiciona al carbono ms hidrogenado. Suelen seguir un mecanismo unimolecular.
Ejemplos:
CH3CH=CH2 + H2 CH3CH2CH3
CH3CH=CH2 + Cl2 CH3CHClCH2Cl
CH3CH=CH2 + HBr CH3CHBrCH3 (mayor proporcin)
CH3CH=CH2 + H2O (H+) CH3CHOHCH3 (mayor proporcin)
La carga positiva la soporta mejor el carbono secundario que el primario por estar
mejor compensada por el efecto +I de dos grupos CH3 y CH2 (regla de Markownikoff).
+
2.- (rpida) CH3C HC H2 + HBr CH3CHBrCH3
Nuclefila:
Se da en sustancias orgnicas con dobles enlaces fuertemente polarizados, como
por ejemplo el enlace C=O.
Ejemplo: CN
|
CH3COCH3 + HCN CH3 CCH3
|
OH
1.- + (lenta)
CH3 C=O CH3CO
| |
CH3 CH3
CN
2.- + | (rpida)
CH3 CO + HCN CH3 COH
| |
CH3 CH3
Radiclica:
Es poco frecuente. Se produce en presencia de perxidos. (antiMarkownikoff)
Ejercicio E:
Al reaccionar metil-2-buteno con cido clorhdrico se producen dos derivados clorados.
Escribe sus frmulas y justifica cual de ellos se encontrar en mayor proporcin.
REACCIONES DE ELIMINACIN.
Ejemplo:
CH3CH2CHBrCH3 + NaOH CH3CH=CHCH3
Nota: Esta reaccin compite con la de sustitucin, si bien en este caso, por formar-
se un carbocatin menos estable (secundario) se favorece la eliminacin.
(81 %) (19 %)
Deshidratacin de alcoholes.
Se produce en medio cido.
Ejemplo:
CH3CH2CHOHCH3 + H2SO4 CH3CH=CHCH3
REACCIONES REDOX.
Oxidacin de alquenos
Ozonolisis.
Oxidacin de alcoholes.
Oxidacin y reduccin de aldehdos y cetonas.
Combustin.
Oxidacin de alquenos.
Los alquenos se oxidan con formando dialcoholes:
Ejemplo:
Ozonolisis.
Es una reaccin especfica del doble enlace, que consiste en la ruptura del mismo
partiendo la cadena en dos y formando cidos carboxlicos o cetonas.
Ejemplo:
CH3C=CHCH3 O3 CH3 C=O
| | + HOOCCH3
CH3 CH3
En presencia de un ambiente reductor, es posible obtener aldehdos en vez de ci-
dos carboxlicos.
Oxidacin de alcoholes.
Los alcoholes se oxidan por accin del KMnO4 o del K2Cr2O7 a aldehdos o cetonas
dependiendo de si se trata de un alcohol primario o secundario, respectivamente. Los al-
coholes terciarios, en cambio, son bastante resistentes a la oxidacin.
Ejemplo:
Ejemplos:
CH3CH2CHO O2 CH3CH2COOH
Pt o Pd
CH3COCH2CH3+ H2 CH3CHOHCH2CH3
Combustin.
Constituyen un caso especial dentro de las reacciones redox. En ellas, el compuesto
se quema para formar CO2 y H2O y liberndose gran cantidad de energa.
Ejemplo:
CH2=CH2 + 3 O2 2 CO2 + 2 H2O + energa
Esterificacin/hidrlisis cida.
Saponificacin (hidrlisis bsica).
Formacin de amidas.
Condensacin.
Ejemplo:
CH3COOH +CH3CH2OH CH3COOCH2CH3 + H2O
Formacin de amidas:
Se produce entre cidos carboxlicos cuando reaccionan con aminas primarias o se-
cundarias. Se forman amidas y se desprende una molcula de agua. Una reaccin muy
conocida de este tipo es la que une los aminocidos para formar pptidos.
Ejemplo:
CH3COOH + CH3NH2 CH3CONHCH3 + H2O
Condensacin:
CH3CHO + NH2OH CH3CH=NOH + H2O