EFECTOS DE LA TEMPERATURA SOBRE LA PRESIN DE VAPOR

El efecto de la temperatura sobre la presin de vapor puede analizarse

termodinmicamente a partir de la expresin de la condicin general de equilibrio:

Para una sustancia pura = G

G=G cambio infinitesimal dG=dG

-SdT+VdP=-SdT+VdP

(S-S) dT = (V-V) dP

= . ()

Como el proceso de cambio de fase se realiza a T y P constantes:

= ()

Reemplazando (II) en (I)

= . ()

La presin de vapor de un lquido es una funcin creciente de la temperatura esta relacin

se determina mediante la ecuacin de Clausius Clapeyron que se obtuvo (III) pero
tambin se puede expresar:

P ( vap.)
( vap.)
T T (V( v ) V(l ) ) T (V( v ) )
..(A)

Donde:

vap : cantidad de calor absorbido en la vaporizacin.

Vl : Volumen del liquido.

Vv : Volumen de vapor saturado.

P
T : Velocidad de cambio de presin de vapor con la temperatura.

Adems: cuando se trata de un mol

RT
V( v )
P

Remplazando en (A) tenemos la siguiente ecuacin:

P ( vap.) P P ( vap.)
2 T
T T 2R P T R

Si la ecuacin de Clausius-Clapeyron integramos sin lmites cuando R y vap son

constantes se tiene:

P ( vap.) P ( vap.) T
P

T R2
T
P

R T 2

P ( vap.) T ( vap.)1
P

R T 2
LnP
R
( ) C
T
( vap.)
1
LogP ( ) C
2.303R T

La ecuacin tiene una similitud con al ecuacin de una recta, por lo tanto podemos
graficarlo de la siguiente manera.

Graficando LogP (vs) 1/T.

Donde: vap = - 2.303Rm

Si la ecuacin de Clausius-Clapeyron integramos entre lmites definidos cuando R y

vap son constantes, se tiene.
 P2 P T2 (vap.) P2 P (vap.) T2 T P2 (vap.) T2 T1
P1

P T1 RT 2
T P1 P R T1 T 2
Ln(
P1
)
R T2 T1

,o

P2 ( vap.) T2 T1
Log ( )
P1 2.303R T2 T1
REGLA DE FASES

Regla de las fases de Gibbs

Esta regla nos define los grados de libertad que posee el sistema dependiendo del tipo de
variables que consideremos. Establece la siguiente relacin:

F+P=C+2

F = nmero de grados de libertad

P = nmero de fases presentes.

C = nmero de componentes

2 = es el nmero de variables de estado del sistema (temperatura y presin).

En los casos que nosotros trataremos, el efecto de la variacin de la presin es

despreciable, as establecemos que: p=1 atm=constante durante todo el proceso.

As pues, la regla de las fases queda establecida para nuestros propsitos como:

F+P=C+1

Veamos con un ejemplo la utilidad de esta ecuacin, sobre un diagrama de equilibrio

binario de una aleacin totalmente soluble en estado lquido y en estado slido.
 Punto 1. Estamos en la situacin en que, si nos fijamos en la concentracin de los
componentes, nos encontramos un metal puro, y si nos fijamos en la temperatura,
nos situamos en su punto de fusin.

Por tanto:
los componentes son 1 (el metal puro): C=1
las fases son 2 (slido + lquido, pues al estar en el punto de fusin ya se
estn empezando a formar los primeros cristales de slido): P=2

As pues, aplicando la regla de las fases de Gibbs obtenemos que F=0, con lo que
podemos deducir que el punto de fusin es un punto fijo que se da a una
temperatura y presin fijas, ya que no hay ningn grado de libertad.

Punto 2. Si nos situamos en un punto donde coexisten dos fases:

los componentes son 2 (los dos metales de la aleacin): C=2

las fases son 2 (slido + lquido): P=2

En esta situacin obtenemos que F=1. Es decir, tenemos un nico grado de

libertad, con lo que es posible mantener la microestructura de dos fases mientras
se modifica la temperatura del material (en un rango limitado).

Punto 3. Cuando nos situamos en la regin donde hay una sola fase a una
composicin intermedia:
 los componentes son 2 (los dos metales de la aleacin): C=2
las fases son 1 (slido o lquido): P=1

Es por esto que F=2, por lo que tenemos dos grados de libertad, es decir, podemos
variar tanto la temperatura como la composicin de la aleacin en un rango
limitado manteniendo la microestructura de la fase.