ManualdepracticasQOII (1413) 2018 1sandoval 34180

U NIVERSIDAD N ACIONAL A UTNOMA DE M XICO
F ACULTAD DE Q UMICA
DEPARTAMENTO DE QUMICA ORGNICA

MANUAL DE PRCTICAS DE LABORATORIO
QUMICA ORGNICA II (1413)
c
b
2018 1
PRLOGO
Qumica Orgnica II (1413)
Coordinadora Dra. Ma. del Consuelo S. Sandoval G
PRLOGO
Dadas las necesidades del cambio al nuevo plan de estudios para la Carrera de Qumicos, en la
Facultad de Qumica de la UNAM. Fue necesario hacer modificaciones a las prcticas de Qumica
Orgnica II (clave 1413), utilizando los manuales del antigo plan de estudios: el de Compuestos con
Carbono, Hidrgeno y Halgenos clave 1435 y el de Compuestos con Carbono, Hidrgeno, Oxgeno,
Nitrgeno y Azufre clave 1535. Con ellos, los nuevos programas y la colaboracin de los maestros que
han impartido la teora y el laboratorio en dicha qumica desde el ao 2007 a la fecha, se logra obtener
el presente manual de prcticas de cada semestre.
Estas modificaciones estuvieron a cargo de la jefa de laboratorio Dra. Mara del Consuelo
Socorro Sandoval Garca, con la colaboracin de la alumna Noemy Bolaos Mndez en el ao 2007.
Tomando como base los manuales elaborados por el Dr. Jos Gustavo vila Zrraga (clave 1435) y la
M en C Ana Adela Snchez Mendoza (clave 1535) en el ao 2004.
Los datos de los compuestos, as como los diagramas de tratamiento de residuos y desechos,
fueron capturados de los datos elaborados por la Dra. Irma Cruz Gaviln Garca posteriormente se han
incrementado y se han realizado modificaciones por la M en C. Gema Susana Cano Daz.
Se han venido realizando modificaciones en las metodologas y materiales desde finales del
semestre 2014-2 a la fecha 2018-1.
2
PROGRAMA TERICO EXPERIMENTAL
FACULTAD DE QUMICA
PROGRAMA TEORICO EXPERIMENTAL PARA LA MATERIA QUMICA ORGNICA II (1413)
DEPARTAMENTO DE QUMICA ORGNICA

Horas
Horas Plan de trabajo en el laboratorio
Fechas acumuladas
Semana acumuladas Unidad Experimento Semestre 2018-1
Das: Martes y Jueves en el
en teora Del 8 de agosto al 9 de noviembre de 2017
laboratorio
1 3 0 8 y 10 de agosto 4 Medidas de seguridad, reglamentos de laboratorio
Reaccin de Diels-Alder
2 6 1 15 y 17 de agosto 8
Obtencin del cido 5,6-norbornendicarboxlico
Halogenuros de alquilo. Obtencin de:
3 9 2 22 y 24 de agosto 12
HALOGENUROS Bromuro de n-butilo SN2
DE ALQUILO Cloruro de ter-butilo SN1. Su hidrlisis para
4 12 3 29 y 31 de agosto 16
determinar la constante de velocidad de la reaccin
5 15 4 5 y 7 de septiembre 20 Reacin de Grignard Preparacin de trifenilcarbinol
ALCOHOLES Y Reduccin de carbonilos con: en estado slido y el
6 18 FENOLES 5 12 y 14 de septiembre 24
tradicional (reflujo)
7 21 6 19 y 21 de septiembre 28 Oxidacin de n-butanol
8 24 TERES 7 26 y 28 de septiembre 32 Sntesis de Williamson
Sustitucin electroflica aromtica SE A (1 parte)
9 27 SUSTITUCIN 8 3 y 5 de octubre 36 Nitrobenceno
ELECTROFLICA
m-Dinitrobenceno
AROMTICA
o y p-Nitrofenol SE A (2da parte)
10 30 9 10 y 12 S de octubre 40
2,4-Dinitroclorobenceno
SUSTITUCIN Sustitucin nucleoflica aromtica SN A
11 33 NUCLEOFLICA 10 17 y 19 de octubre 44 2,4-dinitrofenilanilina
AROMTICA 2,4-dinitrofenilhidracina
(REPOSICIN)
12 36 11 48 Identificacin y caracterizacin de alcoholes y fenoles
24 y 26 de octubre
31 de octubre y 2 F
13 39 12 50 Seminario General
noviembre
Entrega de calificaciones a los alumnos as como su firma de
14 42 13 7 y 9 de noviembre 52
enterados y la entrega de calificaciones a la seccin
15 45 ---- ----- ----- ------
Suspensin nicamente para el personal administrativo 12 de octubre de 2017 jueves
Feriado 2 de noviembre de 2017 jueves
3
NDICE Pgina
PORTADA 1
PRLOGO 2
PROGRAMA TERICO EXPERIMENTAL 3
NDICE 4
REACCIN DE DIELS ALDER 5 - 10
Obtencin del cido 5,6-norbornendicarboxlico
HALOGENUROS DE ALQUILO
Obtencin de:
Bromuro de n-butilo SN2 11 - 14
CINTICA QUMICA
Determinacin de la constante de velocidad de reaccin 15 - 19
Hidrlisis del cloruro de ter-butilo SN1
REACCIN DE GRIGNARD 20 - 24
Preparacin de trifenilcarbinol por adicin de:
Benzofenona
Benzoato de etilo
REDUCCIN de aldehdos y cetonas con microondas, 25 - 30
en estado slido y tradicional para la obtencin de:
(4-metoxifenil)metanol
4-(hidroximetil)-2-metoxifenol
difenilcarbinol
OXIDACIN DE ALCOHOL 31 - 34
n-butanol
SNTESIS DE WILLIAMSON 35 - 38
Obtencin de:
cido fenoxiactico
SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA SEA
Reacciones de Nitracin obtencin de:
Nitrobenceno 39 - 42
m-Dinitrobenceno 43 - 45
o y p-Nitrofenol 46 - 48
2,4-Dinitroclorobenceno 49 - 51
SUSTITUCIN NUCLEOFLICA AROMTICA SNA

2,4-dinitrofenilhidracina 52 - 56
2,4-dinitrofenilanilina
IDENTIFICACIN Y CARACTERIZACIN DE ALCOHOLES Y FENOLES 57 - 62
4
DIELS-ALDER
Obtencin de cido5,6norbonendicarboxlico
REACCION DE DIELSALDER
OBTENCIN DE CIDO5,6NORBONENDICARBOXLICO
OBJETIVOS
1. Ejemplificar una reaccin pericclica (cicloadicin 4 + 2)
2. Comprobar el producto obtenido por pruebas analticas:
a. Bromo en tetracloruro.
b. Solucin de permanganato de potasio.
c. Cromatografa en capa fina analtica.
ANTECEDENTES
1. Reacciones pericclicas.
2. Reacciones concertadas, inicas y por radicales.
3. Reaccin de DielsAlder
4. Estereoqumica de los aductos de DielsAlder
5. Mecanismo de reaccin
REACCIONES:
A) Desdimerizacin
B) Diels Alder
O
H
+ O O
H
O O
O
C) Hidrlisis
H H
O + O O
H H H H
O OH
OH
O O
5
DIELS-ALDER
D) Formacin del mono ster
H H
OH + O O
H H H
O O
OH
O O
Reacciones de identificacin:
E) Bromacin
Br
H H
O Br2 O
H H
OH Br OH
OH OH
O O
F) Oxidacin
HO
H HO H
O KMnO4 O
MnO2
H H +
OH OH
OH OH
O O
SUSTANCIAS
Acetato de etilo 5 ml Diclorometano 2 ml
Anhdrido malico 0.5 g Etanol absoluto 5 ml
Bromo en tetracloruro de carbono 1 ml Hexano 5 ml
Diciclopentadieno 25 ml Solucin de permanganato de potasio 1 ml
MATERIAL
Agitador de vidrio 1 Matraz Erlenmeyer de 25 ml 2
Barra de agitacin magntica de in 1 Matraz kitasato de 50 ml con manguera 1
Bomba de agua sumergible 1 Parrilla de calentamiento con agitacin 1
Buchner con adaptador 1 Pinza de 4 dedos c/nuez 3
Cmara de cromatografa 1 Pipeta graduada de 5 ml 1
Cpsula 1 Portatermmetro 1
Colector 1 Recipiente de peltre 1
Columna Vigreaux 2 Refrigerante con mangueras 1
Elevador 1 T de destilacin 1
o
Embudo para slidos 1 Termmetro de -10 a 400 C 1
Esptula 1 Tubo de ensayo 2
Matraz bola de 50 ml de fondo plano 1 Vidrio de reloj 1
Matraz bola de 10 ml de fondo plano 1
6
DIELS-ALDER
INFORMACIN
1. Las reaccione pericclicas proceden por mecanismos concertados (paso nico), debido a que se
rompen los enlaces antigos y se forman nuevos en un slo paso.
2. Las reacciones pericclicas son estereoespecficas, existen cuatro tipos principales de reacciones
pericclicas:
a. Reacciones de cicloadicin
b. Reacciones electrocclicas
c. Transposiciones sigmatrpicas
d. Reacciones quelotrpicas
PROCEDIMIENTO
A) DESDIMERIZACIN
Coloque 25 ml de ciclopentadieno en un matraz bola de 50 ml, adapte un sistema para destilacin
fraccionada, Nota 1 Coloque dos columnas Vigreaux en serie y cubra las columnas con fibra de
vidrio o papel aluminio y Nota 2 Todo el sistema deber estar perfectamente seco, colecte el
destilado en un matraz Erlenmeyer de 50 ml, que deber estar sumergido en un bao de hielo Nota
3 no se olvide quitar cabeza y dejar cola. El cuerpo se obtiene 39 - 41C.
B) REACCIN DE DIELS-ALDER
I. MTODO TRADICIONAL: En un matraz Erlenmeyer de 25 ml coloque 0.5 g de anhdrido
malico y disulvalo en 2.5 ml de una mezcla de acetato de etilohexano (1:1). A continuacin
agregue lentamente y con agitacin 0.5 ml de ciclopentadieno recin destilado, mantenga la
agitacin durante 5 minutos.
Al aparecer los cristales enfre el matraz de reaccin hasta alcanzar la cristalizacin total. Filtre y
lave los cristales del aducto formado con 2.5 ml de una mezcla fra de acetato de etilohexano (1:1),
Nota 4 No utilizar exceso de la mezcla acetato de etilohexano, guarde una pequea cantidad del
aducto para determinar al final el punto de fusin y calcule el rendimiento del aducto.
II. MTODO CON ENFOQUE DE QUMICA VERDE: En una cpsula de porcelana se colocan
0.5 g de anhdrido malico previamente pulverizado se enfra en un bao de hielo agua y en
seguida se adicionan 0.5 ml de ciclopentadieno recin obtenido, gota a gota, la reaccin es
7
DIELS-ALDER
inmediata y exotrmica, terminada la adicin se mezcla con la varilla de vidrio durante unos 5 min
hasta obtener un polvo. El cual corresponde al aducto. Se determina el punto de fusin.
C) HIDRLISIS
Posteriormente coloque el aducto en un matraz Erlenmeyer de 25 ml y mzclelo con 10 ml de agua,
en seguida caliente a ebullicin durante 15 minutos, manteniendo el volumen de agua, adicionando
la que sea necesaria. Permita que enfre a temperatura ambiente y cristalice en hielo, filtre el slido,
determine el rendimiento y punto de fusin del aducto y del dicido obtenido.
D) FORMACIN DEL MONO STER

Se pesa el aducto de Diels-Alder (obtenido con el enfoque de qumica verde) se coloca en un matraz bola
de 10 ml de fondo plano, posteriormente se adicionan de 2 a 3 ml de etanol absoluto. Se agita a
ebullicin por 5 min observando una solucin, transcurrido el tiempo se enfra en un bao de hielo
y se obtiene un slido cristalino el cual se filtra al vaco en un matraz kitazato, se lavan los cristales
con etanol fro aproximadamente 3 ml y se determina el punto de fusin.
PRUEBAS ANALTICAS
E) BROMACIN
1. En un tubo de ensayo coloque una pequea cantidad del aducto obtenido y disulvalo en una
pequea cantidad de acetato de etilo, agregue unas gotas de solucin de bromo en tetracloruro de
carbono. Observe y anote sus resultados, escriba la reaccin que se llev a cabo.
F) OXIDACIN
2. Coloque una pequea cantidad del aducto obtenido, en un tubo de ensayo y disulvalo con
acetato de etilo, agregue unas gotas de una solucin de permanganato de potasio-agua. Observe y
anote los resultados, escriba la reaccin efectuada.
3. Cromatografa en capa fina analtica comparativa. Coloque una pequea cantidad del dicido
obtenido en un frasco vial y disulvalo con acetato de etilo. De la misma manera disuelva una
pequea cantidad de anhdrido maleico. Aplique las dos muestras en una cromatoplaca y eluya
con diclorometano, revele con luz ultravioleta.
CUESTIONARIO
1. Cul es la toxicidad de las siguientes sustancias: diciclopentadieno, diclorometano, hexano y
anhdrido maleico?
8
DIELS-ALDER
2. Cul es el tratamiento que se les debe de dar a las aguas madres de la hidrlisis?
3. Cmo recuperara el dicido residual del filtrado?
BIBLIOGRAFA
1. R. J. W. Kremlin and R. H. Still, Named and miscellaneous reactions in practical Organic
Chemistry, Heinemann Educational Books LTD London, 1967.
2. B.J. Hazzard (Traduccin) Organicum Practical Handbook Of Organic Chemistry 1a. Edition,
Addison Wesley Publishing Company, Inv., USA (1973).
3. R. T. Morrison y R. N. Boyd., Qumica Orgnica, 3. Edicin, Fondo Educativo Interamericano, S.
A. Mxico ( 1976 ).
9
DIELS-ALDER
REACCION DE DIELSALDER
OBTENCIN DE ANHDRIDO5,6NORBONENDICARBOXLICO
10
OBTENCIN DE BROMURO DE n-BUTILO

OBJETIVOS
1. Obtener un halogenuro de alquilo primario a partir del alcohol correspondiente.
2. Investigar el mecanismo y las reacciones competitivas que ocurren durante la reaccin.
ANTECEDENTES
1. Obtencin de halogenuros de alquilo.
2. Propiedades qumicas de los halogenuros de alquilo.
3. Mecanismo SN1 y SN2.
4. Comparacin entre los mecanismos SN1 y SN2.
5. Estudio de las reacciones de equilibrio.
REACCIN
OH + NaBr H2SO4 Br
H2O
MATERIAL
Adaptador con manguera 1 Matraz Erlenmeyer de 25 ml 1
Agitador de vidrio 1 Parrilla de calentamiento con agitacin 1
Bandeja de plstico 1 Pinza de cuatro dedos con nuez 2
Barra de agitacin magntica 1 Pipeta graduada de 5 ml 2
Bomba de agua sumergible 1 Porta termmetro 1
Colector 1 Probeta graduada de 10 ml 1
Embudo de filtracin rpida pequeo 1 Refrigerante para agua con mangueras 1
Embudo de separacin con tapn 1 T de destilacin 1
Embudo para slidos 1 Termmetro de -10 a 400 C 1
Esptula 1 Recipiente de peltre 1
Matraz baln de fondo plano de una boca de 25 ml 1 Vaso de precipitado 50 ml 1
Matraz baln de fondo plano de una boca de 10 ml 1 Vaso de precipitado 25 ml 1
Matraz Erlenmeyer de 50 ml 1 Vidrio de reloj 1
SUSTANCIAS
Cantidad Sustancias
2.5 ml cido sulfrico concentrado
2.9 ml Alcohol n-butlico
3.0 g Bromuro de sodio
12.0 ml Hidrxido de sodio al 5 %
0.25 g Sulfato de sodio anhidro
PROCEDIMIENTO
En un matraz de fondo plano de 25 ml, coloque 3 g de bromuro de sodio, 2.5 ml de agua y 2.9
ml de n-butanol. Mzclelos perfectamente, con agitacin magntica. Enfre el matraz en un bao de
hielo-agua y pasados unos minutos adicione 2.5 ml cido sulfrico concentrado gota a gota Nota 1
Cuidado! El cido sulfrico concentrado causa severas quemaduras. Use lentes de proteccin, y
mantenga la agitacin durante cada adicin.
11

Terminada la adicin retire el matraz del bao de hielo-agua y adapte el refrigerante en
posicin de reflujo y en el refrigerante una trampa de sosa en solucin de sosa al 5 % (10 ml), como se
muestra a continuacin.
NaOH al 5%
Esquema 3
Caliente suavemente y agite constantemente hasta obtener un reflujo moderado. Se empieza a notar el
progreso de la reaccin con la aparicin de dos fases, siendo la superior la que contiene el bromuro de
n-butilo. Despus de 30 minutos bajo estas condiciones, suspenda el calentamiento, enfre ligeramente
y acondicione un aparato para destilacin simple. Caliente y destile rpidamente, reciba el destilado en
un recipiente enfriado en bao de hielo, Nota 2 En el condensador se forma una mezcla aceitosa de
agua-bromuro de n-butilo. El calentamiento se contina hasta que el destilado es claro y no contenga
gotas aceitosas.
La fase aceitosa resultante se pasa a un embudo de separacin para separar y lavar sucesivamente con:
1. 1.25 ml de agua (el bromuro es la fase inferior).
2. 1.25 ml de solucin de NaOH al 5 % (el bromuro es la fase inferior).
3. 1.25 ml de agua (el bromuro es la fase inferior).
Transfiera el bromuro de n-butilo hmedo a un matraz Erlenmeyer y squelo con sulfato de sodio
anhidro; decntelo a un matraz de bola de 10 ml y destlelo. Colecte la fraccin que destila entre 80-90
o
C en un recipiente previamente pesado, reciba el destilado en un recipiente enfriado en bao de hielo
Nota 3 Analice cuidadosamente cada uno de los pasos involucrados en este procedimiento. Como
puede haber desprendimiento de HBr trabaje con ventilacin adecuada.
CUESTIONARIO
1. Cul es la toxicidad del bromuro de n-butilo y del bromuro de sodio?
2. Qu procedimiento qumico realizara a los residuos de la mezcla de reaccin?
12

3. Cmo elimina los residuos de las soluciones de hidrxido de sodio y de cido sulfrico?
BIBLIOGRAFA
Brewster, R. Q. y Vander, Werf C. A., Curso prctico de qumica orgnica, 2. Edicin, Alambra,
Espaa, 1970.
Morrison, R. T. y Boyd, R. N., Qumica Orgnica, Fondo Educativo Interamericano, Mxico,
1976.
Pavia, D., Lampman, G. M. y Kriz, G. S Jr., Introduction to Organic Laboratory Techniques, W.
B. Saunders, Philadelphia, EU, 1976.
13

14
CINTICA QUMICA

CINTICA QUMICA
Determinacin de la constante de velocidad de reaccin
en la hidrlisis del cloruro de terbutilo
OBJETIVO.
El alumno comprobar experimentalmente el mecanismo de una reaccin SN1 mediante la
determinacin grfica del orden y la constante de velocidad de una reaccin de primer orden.
ANTECEDENTES
1. Cintica Qumica.
2. Expresin de la velocidad de una reaccin.
3. Ecuacin cintica para una reaccin de primer orden.
4. Determinacin grfica del orden y constante de la velocidad para una ecuacin de primer
orden.
5. Mecanismo de obtencin de cloruro de terbutilo.
6. Ecuacin SN1: Mecanismo y cintica de la hidrlisis del cloruro de terbutilo.
REACCIN
a. Obtencin de cloruro de ter-butilo
CaCl2
+ HCl + H2O
HO Cl
b. Hidrlisis del cloruro de ter-butilo

+ EtOH +
H2O HCl
Cl HO
MATERIAL
Bandeja de plstico 1 Pinza de cuatro dedos con nuez 3
Barra de agitacin magntica 1 Pipeta volumtrica de 1 ml 1
Bomba de agua sumergible 1 Pipeta volumtrica de 10 ml 1
Bureta graduada de 50 ml 1 Porta termmetro 1
Embudo de separacin con tapn 1 Recipiente de peltre 1
Embudo de filtracin rpida 1 Recipiente para bao Mara 1
Embudo para slidos 1 Refrigerante con mangueras 1
Esptula 1 T de destilacin 1
Matraz aforado de 100 ml 1 Tapn (No. 1) 1
Matraz baln de una boca de fondo plano de 25 ml 1 Termmetro de -10 a 400 C 1
Matraz Erlenmeyer de 125 ml 1 Vaso de precipitado de 100 ml 2
Parrilla de calentamiento con agitacin 1
15
CINTICA QUMICA

SUSTANCIAS
18 ml cido clorhdrico concentrado 80 ml Etanol 96 %
35 ml Agua destilada 1.5 ml Fenoftalena
6 ml Alcohol ter-butlico 15 ml Hidrxido de sodio 0.05 N
10 ml Carbonato de sodio al 10% 0.5 g Sulfato de sodio anhidro
2g Cloruro de calcio
INFORMACIN
a. Una reaccin qumica comprende la conversin de reactivos a productos.

b. Las reacciones pueden ser bimoleculares o unimoleculares.
c. Un mecanismo de reaccin es la descripcin paso por paso, del proceso que ocurre cuando los
reactivos se convierten a productos.
d. La cintica de reacciones se refiere al estudio detallado de la velocidad de las reacciones

qumicas. Permite estudiar un mecanismo, ya que proporciona una medida de las velocidades
de reaccin, y una indicacin sobre el nmero y la naturaleza de las molculas que intervienen
en la reaccin. Los experimentos se llevan a cabo a temperaturas y concentraciones de reactivos
controladas. Con precisin. Conforme transcurre la reaccin se pueden determinar la
disminucin o el aumento de un reactivo o producto en funcin del tiempo transcurrido.
e. La interpretacin de los resultados experimentales, junto con una expresin matemtica,

conduce a una mejor comprensin de los mecanismos de reaccin.
PROCEDIMIENTO
a) Cloruro de Terbutilo.
Coloque en un matraz de 50 ml con tapn: 6 ml de terbutanol, 18 ml de cido clorhdrico, 2.0 g de
cloruro de calcio y mzclelos con agitacin vigorosa durante 15 minutos. Transfiera el contenido del
matraz a un embudo de separacin, deje reposar hasta la separacin de fases, elimine la capa inferior
Nota 1: La fase inferior corresponde al HCl residual. Lave (2 x 2.5 ml) dos veces el cloruro de terbutilo
formado con una solucin de carbonato de sodio al 10% (con 2.5 ml cada vez). Nota 2: Durante los
lavados el cloruro de terbutilo queda en la fase superior. Consulte la densidad del cloruro de terbutilo.
Seque el cloruro de terbutilo con sulfato de sodio anhidro y purifquelo por destilacin simple. Recoja
la fraccin que destila entre 42-45oC. Nota 3: Caliente el matraz sumergido en un bao Mara. Reciba el
destilado en un matraz que este en un bao de hielo sin olvidar quitar cabeza y dejar una cola!
16
CINTICA QUMICA

b) Determinacin de la constante de velocidad de la hidrlisis del cloruro de terbutilo.
Coloque 1 ml de cloruro de terbutilo, recin destilado y seco, en un matraz aforado de 100 ml, afore
con una mezcla de etanol/agua 77:33 (utilice alcohol de 96% y agua destilada). Nota 4: Para obtener
datos correctos se necesita que el material empleado est limpio y seco.
Mezcle y empiece a contar el tiempo Nota 5: Desde el momento que agrega la mezcla de etanol-agua
empiece a contar dos minutos para hacer la primera titulacin. Espere dos minutos, tome un alcuota de
10 ml y titule con NaOH 0.05 N, use fenoftalena como indicador Nota 6: Utilice 1 2 gotas de
fenoftalena. El punto final de la titulacin es cuando se produce el vire al color rosa tenue y este persiste
por un minuto. Para obtener mejor deteccin del punto de equivalencia, sumerja el matraz, que contiene la
alcuota, en un bao de hielo.
A los 12 minutos de hecha la mezcla titule la segunda alcuota y cada 10 minutos realice otra
titulacin, hasta el total de 8-9 titulaciones. Anote los resultados en el siguiente cuadro:
Tiempo Vol. de NaOH x= concentracin mol/L (a-x) a a k

de cloruro de ter-butilo log
(a x) (a x)
Clculos
Calcule k para distintos valores de t con la siguiente frmula:

a 1
k = 2.3 log donde:
(a x) t
a = Concentracin inicial del cloruro de terbutilo en moles/L = 1 mL X 0.85 (dens. t-BuCl) X
10/92 (PM t-BuCl) = 0.092 mol / L.

X = Vol. NaOH x Normalidad/10 = mol/L de cloruro de terbutilo transformado en el tiempo t.
Para encontrar el valor de k por el mtodo grfico, construya la siguiente grfica, cuya
pendiente es igual a m= Y2-Y1/X2-X1 y nos da el valor de k= 2.3 m
a
Log
(a x)
t
17
CINTICA QUMICA

Formule las conclusiones de acuerdo a sus datos experimentales.
CUESTIONARIO
1) Cul es el orden obtenido de los datos experimentales?
2) De acuerdo al orden Cul es el mecanismo de la reaccin de hidrlisis?

3) Cul es la toxicidad del terbutanol, cido clorhdrico y del cloruro de terbutilo.
4) Los residuos de la reaccin de obtencin del cloruro de terbutilo contienen agua, cloruro de
calcio y terbutanol. Qu es necesario hacer para desecharlos al drenaje?
5) Qu precauciones se deben tener al trabajar con cido clorhdrico concentrado?
BIBLIOGRAFA
Laider K. J., Cintica de reacciones. Vol. 1, Editorial Alambra, Madrid, Espaa, 1971, pp 1-10, 19-
29.
Brewster, R. Q. y Vanderwerf C. A.., Curso prctico de qumica orgnica, 2. Edicin, Alambra,

Espaa, 1970.
Morrison, R. T. y Boyd, R. N., Qumica Orgnica, Fondo Educativo Interamericano, Mxico,

1976.
Moore, J. A. y Dalrymple, D. L., Experimental Methods in Organic Chemistry, 2a. ed., W. B.

Saunders, EU, 1976, pp. 271-275.
18
CINTICA QUMICA

CINTICA QUMICA
Determinacin de la constante de velocidad de reaccin
en la hidrlisis del cloruro de terbutilo
ter-butanol
HCl, CaCl2
1) Agitar 15'
2) Separar
Fase acuosa Fase orgnica
HCl Cloruro de terbutilo,

agua, HCl
D1
3) Lavar con Na2CO3 (10%)
Fase orgnica Fase acuosa

4) Secar con Na2SO4
H2O
Lquido Slido NaHCO3
Cloruro de Na2SO4H2O D2
ter-butilo
5) Destilar D3
Residuo Destilado
Residuo Cloruro de 6) Agregar agua-etanol Cloruro de

destilado ter-butilo 7) Determinar constante ter-butilo
D4 D5
D1, D3: revise pH, neutralice y deseche por el drenaje.

D2: si contiene terbutanol, destile el agua y mandar ha incineracin el residuo.
D4: mandar ha incineracin
D5: recupere etanol por destilacin. Neutralizar el residuo y desechar por el drenaje.
19
REACCIN DE GRIGNARD
PREPARACIN DE TRIFENIL CARBINOL
Coordinadora Dra. Ma. Del Consuelo S. Sandoval G

REACCIN DE GRIGNARD
OBJETIVOS
Ilustrar en el laboratorio la reaccin de Grignard como un ejemplo de la reaccin de adicin
nucleoflica a compuestos carbonlicos.
Realizar procedimientos tpicos de adicin de carbaniones a cetonas o steres en medio anhidro,
para obtencin de alcoholes terciarios.
ANTECEDENTES
1. Adicin nucleoflica, mecanismo general.
2. Reaccin de Grignard.
3. Propiedades de compuestos organomtalicos y adicin a cetonas.
4. Obtencin de alcoholes.
5. Propiedades y normas de seguridad en el manejo de todas y cada una de las sustancias
involucradas (reactivos y productos).
REACCIN
Br MgBr
Mg I2 (cat.)
+
THF
MgBr
1) THF
+
O 2) H3O
OH
O
SUSTANCIAS
Cantidad Cantidad
cido sulfrico al 5% 5 ml Hexano 7.5 ml
Benzoato de etilo 0.3 ml Magnesio en viruta 0.15 g
Benzofenona 0.63 g Slica gel con indicador* 15 g
Bromobenceno 0.65 ml Sulfato de sodio anhidro 1.0 g
Cloruro de amonio (sol. 10%) 10 ml Tetrahidrofurano anhidro 7 ml
Cloruro de sodio solucin saturada 10 ml Yodo 0.1 g
ter etlico 9.5 ml
*Se recicla por lo tanto (recuperar)
20
REACCIN DE GRIGNARD
MATERIAL
Embudo de adicin con tapn* 1 Esptula 1
Matraz de bola de dos bocas fondo plano de 25 ml* 1 Matraz Erlenmeyer de 125 ml 2
Pipeta graduada de 10 ml* 1 Manguera de agua (refrigerante) 2
Refrigerante* 1 Matraz baln de 25 ml de fondo plano 1
Trampa de humedad* 2 Matraz kitazato de 50 ml con manguera 1
Vaso de precipitado de 10 ml* 1 Parrilla de calentamiento con agitacin 1
Vial* 1 Pinza de cuatro dedos con nuez 2
Agitador de vidrio 1 Porta termmetro. 1
Bandeja de plstico 1 Probeta graduada de 25 ml 1
Barra de agitacin magntica 1 Recipiente de peltre 1
Bomba de agua sumergible 1 T de destilacin 1
Colector 1 Termmetro de -10 a 400 C 1
Embudo Buchner con adaptador de hule 1 Vaso de precipitdo de 100 ml 1
Embudo de filtracin rpida 1 Vaso de precipitdo de 50 ml 1
Embudo de separacin con tapn 1 Vidrio de reloj 1
Embudo de slidos 1
*En la estufa, se los entrega su maestro
PROCEDIMIENTO
1era Parte
Secar el material perfectamente y preparar dos trampas de humedad con slica con indicador.
I. Bromuro de fenil magnesio.
En el matraz de bola de dos bocas fondo plano de 25 ml con barra de agitacin magntica colocar 0.15 g
(0.00625 at. g.) de viruta de magnesio y un cristal de yodo, agregar 0.5 ml de Tetrahidrofurano Nota 2:
El ter y el THF son muy inflamables debiendo evitarse la presencia de chispas, flamas de cigarrillos
encendidos, sobrecalentamientos, etctera. En su manejo se debe extremar las precauciones de seguridad y en
esta prctica especficamente, mantener condiciones anhidras y adaptar el embudo de adicin con la llave
cerrada adaptandole una trampa contra la humedad en la boca inclinada; en la otra boca del matraz
colocar un refrigerante de agua en posicin de reflujo y en la parte superior de ste un trampa de
humedad con slica gel con indicador.
En el embudo de adicin colocar 0.65 ml (0.95 g, 6.05 mmol) de bromobenceno y tapar el embudo
con la trampa de slica y dejar gotear el matraz alrededor de 0.1 ml de bromobenceno, sin agitar, para
tener una concentracin local alta Nota 3: La reaccin es difcil de iniciar en presencia de agua, oxgeno o
alcohol y el rendimiento disminuye notablemente. Si la reaccin no se inicia puede inducirse mediante:
1. Adicin de otro cristal de yodo.
2. Calentamiento suave agitando continuamente, con un bao de agua a 50 oC. Si el color del yodo
desaparece y la ebullicin contina una vez retirado el bao, la reaccin se ha iniciado.
3. Adicin de otro cristal de yodo y frotndolo sobre el magnesio contra la pared del matraz,
agitandolo, con movimiento circular (sin romper el matraz) con una varilla seca.
21
REACCIN DE GRIGNARD

4. Adicin de unas gotas de reaccin ya iniciada.
5. Adicin de gotas de dibromoetano.
una vez que la reaccin se inicia, agregar 3.5 ml de THF seco en el embudo de adicin (para diluir el
bromobenceno restante), agitando continuamente, agregar el resto de esta solucin gota a gota de tal
forma de tener una ebullicin suave y continua. No permitir que sta se suspenda. Si la ebullicin
disminuye sensiblemente, calentar la mezcla de reaccin suavemente con el bao de agua a 50 oC. La
reaccin termina cuando todo el magnesio se ha desintegrado y la solucin adquiere turbidez de color
caf.
Si es necesario, calentar a reflujo durante 10 minutos.
II. a Adicin de benzofenona
En el embudo separacin colocar 0.63 g (3.46 mmol) de benzofenona Nota 4: En la alternativa II a se
utiliz una relacin molecular de benzofenona a reactivo de Grignard 1:2 y disolver en 3 ml de THF seco,
adicionar lentamente esta solucin al reactivo de Grignard, agitando y enfriando solamente lo
necesario para mantener una ebullicin suave. Terminada la adicin calentar a reflujo durante 20
minutos.
Verter la mezcla de reaccin en un vaso de precipitados de 50 ml con 5 g de hielo. Lavar el

matraz baln con 2.5 ml de ter etlico, y verterlo en el vaso.
II. b Adicin de benzoato de etilo

En el embudo de separacin colocar 0.3 ml (0.31g, 0.002 moles) de benzoato de etilo Nota 5: En la
alternativa II b se utiliz una relacin molecular de benzoato de etilo a reactivo de Grignard de 1:3 y 2.5 ml de
THF, adicionar lentamente y con agitacin esta solucin al reactivo de Grignard. Terminada la adicin
calentar a reflujo durante 20 minutos.
Verter la mezcla de reaccin en un vaso de precipitados de 50 ml con 5 g de hielo. Lavar el
matraz baln con 2.5 ml de ter etlico, y verterlo en el vaso.
2da Parte
Para lograr la hidrlisis completa se agrega una solucin de cido sulfrico al 5%, hasta disolver
el slido Nota 6: El THF es soluble en agua acidulada. La mezcla se transfiere a un embudo de separacin,
separando la fase orgnica (THF, ter y producto). La fase acuosa se somete a una extraccin mltiple
con ter etlico (2 x 3.5 ml). Se renen los extractos orgnicos, en el embudo de separacin, y enseguida
se lavan con 10 ml de una solucin de cloruro de amonio al 10 % y despus con 10 ml de una solucin
saturada de cloruro de sodio. Secar la fase orgnica con sulfato de sodio anhidro, filtrar y destilar el
ter-THF casi a sequedad. El residuo se cristaliza vertindolo en 7.5 ml de hexano. El slido formado se
filtra y se determina su punto de fusin y rendimiento.
22
REACCIN DE GRIGNARD
CUESTIONARIO
1. Describa un mtodo para eliminar el agua del ter etlico y tetrahidrofurano.
2. Cul es la evidencia que muestra que la reaccin de Grignard ha terminado?
3. Qu productos se formarn, si la benzofenona o el benzoato de etilo son adicionados al
reactivo de Grignard con trazas de agua?
4. Cmo se detienen la reaccin?
5. Por qu es necesario acidular?
BIBLIOGRAFA
Brewster, R. Q. y Vander, Werf C. A., Curso prctico de qumica orgnica, 2. Edicin, Alambra,
Espaa, 1970.
Morrison, R. T. y Boyd, R. N., Qumica Orgnica, Fondo Educativo Interamericano, Mxico, 1976.
Cremlyn, R. J. W. y Still, R. H., Named and Miscellaneus Reactions in Practical Organic Chemistry.
Heineman Educational Books Ltd., London 1967, pag. 66
23
REACCIN DE GRIGNARD

24
REDUCCIN DE UN GRUPO CARBONILO CON NaBH4 PARA OBTENER:
a. DIFENILCARBINOL
b. (4-METOXIFENIL)METANOL
c. 4-(HIDROXIMETIL)-2-METOXIFENOL
COORDINADORA DRA. MA. DEL CONSUELO S. SANDOVAL G
REDUCCIN DE UN GRUPO CARBONILO CON NaBH4
a. Obtencin de difenilcarbinol
Mtodo tradicional
Mtodo alternativo a escala semi-micro
Obtencin de:
b. (4-metoxifenil)metanol y
*
c. 4-(hidroximetil)-2-metoxifenol (realizar en fase slida)
*El (4-metoxibenzaldehdo es un reactivo lquido y en este caso al decir en fase slida, quiere
decir sin disolvente y por ende sigue principios de qumica verde.
OBJETIVO
Efectuar la reduccin de un aldehido o una cetona.
Obtener el alcohol primario o secundario a partir del mtodo tradicional y en fase slida
ANTECEDENTES
1. Obtencin de alcohol por reduccin del grupo carbonilo con NaBH4.

2. Diferentes tipos de agentes reductores.
3. Reductores selectivos para aldehidos y cetonas.
MATERIAL
Agitador de vidrio 1 Matraz Kitazato de 125 ml con manguera 1
Bandeja de plstico 1 Parrilla de calentamiento con agitacin 1
Barra agitacin magntica 1 Pinza de cuatro dedos con nuez 2
Bomba de agua sumergible 1 Pipeta graduada de 1 ml 1
Cmara de elucin para cromatografa 1 Pipeta graduada de 10 ml 1
Cpsula de porcelana 1 Pipeta Pasteur 1
Embudo de filtracin rpida 1 Refrigerante con mangueras 1
Embudo Buchner con adaptador de hule 1 T de destilacin 1
Embudo de separacin con tapn 1 Tubo de ensayo 3
Embudo de slidos 1 Vaso de precipitado de 30 ml 1
Esptula 1 Vaso de precipitado de 250 ml 1
Matraz baln de 50 ml 1 Vial 1
SUSTANCIAS
Acetato de etilo 10 ml (para todo el grupo, c.c.f.) ter 10 ml
cido clorhdrico al 10% 5 ml Hexano 10 ml (para todo el grupo, c.c.f.)
Agua 5 ml Metanol 10 ml
Anisaldehdo 0.5 ml Placas 1 pieza
Benzofenona 0.5 g Sulfato de sodio 0.5 g
Borohidruro de sodio 0.25 g Vainillina 0.3 g
2,4-dinitrofenilhidracina 2 ml
25
a. DIFENILCARBINOL
REACCIN
O OH
1. NaBH4 / MeOH
2. HCl / H2O
Benzofenona Bencidrol o difenilcarbinol
PROCEDIMIENTO
MTODO TRADICIONAL
En un matraz de fondo redondo provisto de una barra de agitacin magntica se disuelve 0.5 g de
benzofenona en 10 ml de metanol (MeOH) y 0.25 g de borohidruro de sodio NaBH4 NOTA 1: Adicione el
borohidruro de sodio poco a poco y agitando, debido a que la reaccin es exotrmica. Adapte el condensador en
posicin de reflujo y caliente durante 15 min a bao Mara NOTA 2: Siga el curso de la reaccin, haciendo
pruebas a la gota sobre vidrio de reloj, de la mezcla de reaccin y solucin de 2,4-dinitrofenilhidracina, hasta que no se
forma precipitado color naranja, lo cual indica que toda la benzofenona ha reaccionado y cuando de completamente
positivo y haya recristalizado haga una cromatografa en capa fina comparativa eluyendo con (hexano) Hex:AcOEt.
Aada 5 ml de agua NOTA 3: Se adiciona agua, para hidrolizar el complejo que forma el borohidruro de sodio y
caliente a bao Mara 5 min ms. Deje enfriar la mezcla de reaccin a temperatura ambiente y psela a
un vaso de precipitado. Agregue cido clorhdrico al 10% hasta pH ligeramente cido y precipitacin
del bencidrol. Separe por filtracin al vaco el slido obtenido, squelo y recristalcelo de hexano.
Calcule el rendimiento y determine el punto de fusin.
MTODO ALTERNATIVO A ESCALA SEMI-MICRO
O OH
1. NaBH4 / MeOH
2. HCl / H2O
Benzofenona Bencidrol o difenilcarbinol
Procedimiento
Coloque 0.2 g de benzofenona en un tubo de ensaye, agregue 5 ml de metanol y agite hasta la
disolucin de la benzofenona. Agregue 0.12 g de borohidruro de sodio, unas piedras de ebullicin y
caliente a bao Mara 5 min NOTA 1: Adicione el borohidruro de sodio poco a poco y agitando, debido a que la
reaccin es exotrmica. Agregue 5 ml de agua fra. Acidule con cido clorhdrico al 10% hasta pH
ligeramente cido y precipitacin del bencidrol. El slido obtenido se separa por filtracin al vaco.
Determine el punto de fusin y haga una cromatoplaca comparativa con la materia prima y el
producto.
26
a. DIFENILCARBINOL
MTODO EN FASE SLIDA*
OBTENCIN DE:
(4-METOXIFENIL) METANOL
4-(HIDROXIMETIL)-2-METOXIFENOL
REACCIONES:
O OH
H NaBH4 H
libre de solvente
H3CO H3CO
4-metoxibenzaldehdo (4-metoxifenil)metanol
O OH
H NaBH4 H
libre de solvente
HO HO
OCH3 OCH3
4-hidroxi-3-metoxibenzaldehdo 4-(hidroximetil)-2-metoxifenol
Procedimiento
En una cpsula de porcelana adicione :
El NaBH4 (0.30 g, 8 x 10-3 mol) y el 4-metoxibenzaldehdo* (0.5 ml, 4 x 10-3 mol).
NOTA 1 *es reactivo lquido y en ste caso al decir en fase slida, quiere decir sin disolvente.
NOTA 2 La otra mitad del grupo puede trabajar con lo que a continuacin se indica
Con una mezcla de NaBH4 (0.15 g, 4 x 10-3 mol) y 4-hidroxi-3-metoxibenzaldehdo vainillina (0.30 g, 2
x 10-3 moles)
Con la ayuda del agitador de vidrio mezcle el borohidruro de sodio con el compuesto orgnico por
alrededor de 5 min, notar un leve calentamiento que indica que la reaccin est procediendo. Tome
placa para saber el curso de la reaccin despus del tiempo establecido.
Adicione 10 ml de H2O. Acidule con cido clorhdrico al 10% hasta pH 6, ligeramente cido y con
ayuda del embudo de filtracin rpida, virtalo al embudo de separacin y extraiga con (2 x 5 ml) Et2O,
seque la fase orgnica con Na2SO4 anhidro y destile el ter, quedando en el matraz baln el producto
reducido (el alcohol correspondiente). Pese y en el producto slido determine el punto de fusin y su
rendimiento.
27
a. DIFENILCARBINOL
CUESTIONARIO
1. Cul es la finalidad de efectuar la prueba con la solucin de 2,4-dinitrofenilhidracina?
2. Qu importancia tiene seguir el curso de esta reaccin por cromatoplaca?
3. Qu aplicaciones en la industria tienen las reacciones de reduccin? Mencione algunos
compuestos que se obtienen por este mtodo
4. Cules son los agentes reductores ms utilizados en la industria? Porqu?
BIBLIOGRAFA
1. Toda, F. Solid state organic chemistry: Efficient reactions, remarkable yields, and stereoselectivity.
Acc. Chem. Res. 1995, 28, 480-486
28
a. DIFENILCARBINOL
29
a. DIFENILCARBINOL
30
OBTENCIN DE BUTIRALDEHIDO POR
OXIDACIN DE n-BUTANOL

OXIDACIN DE ALCOHOLES PRIMARIOS
OBTENCIN DE BUTIRALDEHDO POR OXIDACIN DE n-BUTANOL.
OBJETIVOS
1. Ejemplificar el mtodo para obtener aldehdos alifticos mediante la oxidacin de alcoholes.
2. Formar un derivado sencillo del aldehdo obtenido para caracterizarlo.
ANTECEDENTES
1. Mtodos de obtencin de aldehdos y cetonas.
2. Cmo se obtiene el butiraldehdo industrialmente; para qu se usa; que importancias econmica
tiene este aldehdo?
3. Diferentes oxidantes, ventajas y desventajas de cada uno de ellos.
4. Qu tipo de aldehdos se pueden obtener por el mtodo de oxidacin directa?
5. Reacciones de identificacin de aldehdos.
REACCIN
H
K2Cr2O7
OH O + H2O + Cr2(SO4)3
H2SO4
H
NH NH2 NH N
H NO2 NO2
O +
NO2 NO2
MATERIAL
Barra agitacin magntica 1 Parrilla de calentamiento con agitacin 1
Bomba de agua sumergible 1 Pinza de cuatro dedos con nuez 2
Buchner con adaptador de hule 1 Pipeta graduada de 5 ml 1
Cabezal de destilacin Hickman 1 Porta termmetro 1
Columna Vigreaux 1 Recipiente para bao Mara 1
Embudo Buchner con adaptador de hule 1 Refrigerante para agua con mangueras 1
Embudo de filtracin rpida 1 Termmetro -10 a 400 C 1
Esptula 1 Tubo de ensayo 2
Matraz de bola de dos bocas fondo plano de 25 ml 1 Vaso de precipitados de 25 ml 1
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SUSTANCIAS
Cantidad Reactivo
1.43 g Dicromato de potasio
4.5 ml Etanol
4.65 ml H2O
0.95 ml H2SO4 concentrado
1.2 ml n-Butanol
0.75 ml Reactivo de 2,4- Dinitrofenilhidrazina
INFORMACIN
1. Un mtodo para obtener aldehdos es por oxidacin de alcoholes.
2. Los aldehdos se oxidan fcilmente.
3. Los aldehdos son compuestos con punto de ebullicin menor que el de los alcoholes y de los
cidos carboxlicos con peso molecular semejante.
4. Los aldehdos forman compuestos slidos con la 2,4- dinitrofenilhidrazina que se les conoce como
2,4- dinitrofenilhidrazonas y cuyos puntos de fusin permiten caracterizar a los aldehdos.
PROCEDIMIENTO
A un matraz de 2 bocas se le adapta, por una de ellas, un embudo de adicin con la llave
cerrada y por la otra un sistema de destilacin fraccionada. Colocando una columna Vigreaux en
posicin vertical, cabezal y refrigerante.
En un vaso de precipitados de 25 ml disolver 1.43 g de dicromato de potasio dihidratado en
4.65 ml de agua, aadir cuidadosamente y con agitacin 0.95 ml de cido sulfrico concentrado. NOTA
1: Precaucin! La reaccin es exotrmica. Si al dejar enfriar la solucin, cristaliza el dicromato, caliente
suavemente en la parrilla y psela al embudo de separacin en caliente. Contine con la prctica.
En el matraz baln colocar 1.2 ml de n-butanol y una barrra de agitacin.
En el embudo de separacin colocar la solucin de dicromato de potasio-cido sulfrico. Calentar el n-
butanol a ebullicin con la parrilla suavemente de tal forma que los vapores del alcohol lleguen a la
columna de fraccionamiento. Agregar entonces gota a gota la solucin de dicromato de potasio-cido
sulfrico en un lapso de 15 minutos, NOTA 2: Ms o menos dos gotas por segundo.
o
de tal forma que la temperatura en la parte superior de la columna no pase de 80-85 C NOTA 3: La
oxidacin del alcohol se efecta con produccin de calor pero puede ser necesario calentar la mezcla de vez en
cuando para que la temperatura no baje de 75 oC.
Cuando se ha aadido todo el agente oxidante continuar calentando la mezcla suavemente por
15 minutos ms y colectar la fraccin que destila debajo de 90 oC Pasar el destilado a un embudo de
separacin (limpio), decantar la fase acuosa y medir el volumen de butiraldehdo obtenido para
calcular el rendimiento.
32

Agregar 4 gotas del producto a 0.75 ml del reactivo de 2,4-dinitrofenilhidracina en un tubo de
ensayo y agitar vigorosamente; al dejar reposar precipita el derivado del aldehdo el cual se puede
purificar por cristalizacin de etanol-agua. El punto de fusin reportado para la 2,4-
o
dinitrofenilhidrazona del butiraldehdo es de 122 C.
CUESTIONARIO
1. Qu sucedera si al efectuar la oxidacin del n-butiraldehdo no se controla la temperatura de
destilacin?
2. Este mtodo se puede aplicar a todos los alcoholes?
3. Qu destila antes de 80 oC?, Qu destila arriba de 90 oC?
4. Cmo logra identificar el producto obtenido?, Esta forma de identificacin se puede aplicar a
todos los aldehdos?, Es especifica para aldehdos?
5. Si no se controla bien la reaccin y se forma el cido carboxlico correspondiente, en donde lo
podra encontrar, y como lo identificara?
6. Si al destilar el aldehdo, tambin destilara parte del alcohol sin reaccionar, como comprobara su
presencia?
7. Es txico el CrVI?, Es txico el CrIII?, Se puede tirar al drenaje.
BIBLIOGRAFA
1. Vogel, A. I. Text Book Practical Organic Chemistry, 3. Edicin, Editorial Longmans, Londres (1961),
Pginas: 320-322.
2. Morrison, R. T. y Boyd, R. N., Organic Chemistry. 2 Allyn and Bacon Inc., Boston (1966)
3. Brieger, G., Qumica Orgnica Moderna, Curso Prctico de Laboratorio, Ediciones del Castillo, S.A.,
Madrid (1970).
33

D1: Agregar bisulfito de sodio, para pasar todo el Cr6+ a Cr3+ (Hacer esto en la campana). Precipitar con leja de
sosa. Filtrar el precipitado Cr(OH)3. Repetir la operacin hasta no obtener precipitado. La solucin debe
neutralizarse para ser desechado por el drenaje. El hidrxido debe mandarse a confinamiento controlado.
D2: Deschese por el drenaje.
D3: Filtrar. Mandar slidos a incinerar. Tratar el lquido con carbn activado hasta la eliminacin del color
naranja.
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SNTESIS DE WILLIAMSON

Obtencin del cido fenoxiactico

OBTENCIN DEL CIDO FENOXIACETICO
OBJETIVOS
Que el alumno obtenga un ter por Sntesis de Williamson.
Que purifique el producto obtenido por el mtodo de Extraccin Selectiva.
Que distinga las propiedades cidas de fenoles y cidos carboxlicos.
ANTECEDENTES
1. Diferentes mtodos de obtencin de teres.
2. Sntesis de Williamson, condiciones de reaccin.
3. Acidez de fenoles y de cidos carboxlicos.
4. Propiedades qumicas de reactivos y productos.
5. Usos del cido fenoxiactico.
6. Extraccin con disolventes activos.
REACCIN
O
OH H2 O
+ C OH 1) NaOH C OH
Cl C H2
2) HCl
O
MATERIAL
Agitador de vidrio 1 Parrilla de calentamiento con agitacin 1
Barra agitacin magntica 1 Pinza de cuatro dedos con nuez 1
Embudo Buchner con adaptador de hule 1 Pipeta graduada de 5 ml 1
Embudo de separacin con tapn 1 Probeta de 25 ml 1
Embudo de slidos 1 Recipiente de peltre 1
Esptula 1 Recipiente para bao Mara 1
Matraz Erlenmeyer de 125 ml 2 Vaso de precipitados de 150 ml 1
Matraz Erlenmeyer de 50 ml con tapn de corcho 1 Vidrio de reloj 1
Matraz Kitasato de 125 ml con mangueras 1
SUSTANCIAS
Cantidad
cido monocloroactico 0.75 g
Cromatoplaca 1
ter etlico 15 ml
Fenol 0.5 g
HCl concentrado 7.5 ml
HCl 1:1 5 ml
Na2CO3 al 15 % 7.5 ml
NaOH al 33% 2.5 ml
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INFORMACIN
a. Los halogenuros de alquilo sufren reacciones de sustitucin nucleoflica con alcxidos o
fenxidos para producir teres.
b. Los fenoles son nuclefilos dbiles pero sus sales (los fenxidos) son nuclefilos ms poderosos.
c. Los fenoles son compuestos ms cidos que el agua pero menos cidos que el cido carbnico.
d. Los cidos carboxlicos orgnicos son cidos ms fuertes que el cido carbnico.
e. Las sales inicas de los fenoles y de los cidos carboxlicos son solubles en agua.
PROCEDIMIENTO
En un matraz Erlenmeyer de 50 ml, se disuelve 0.5 g de fenol (precaucin: muy irritante) en 2.5
ml de NaOH al 33%, NOTA 1: Ver que la solucin est alcalina con papel pH, se tapa el matraz con tapn
de corcho y se agita vigorosamente durante 5 minutos, se agregan luego 0.75 g de cido
monocloroactico, se vuelve a tapar el matraz y se contina la agitacin por 5 minutos ms. Si la
mezcla se hace pastosa, puede agregarse de 1 a 3 ml de agua NOTA 2: Si se agrega exceso de agua,
puede disolver el producto.
Se quita el tapn y se coloca el matraz en bao Mara durante 40 minutos. Se enfra la solucin y se
diluye con 5 a 7.5 ml de agua. Se acidula con HCl concentrado hasta pH de 1 NOTA 3: Comprobar
que la solucin sea cida con papel pH.
La mezcla se coloca en el embudo de separacin y se extrae con ter usando 3 porciones de 5 ml
cada una; se renen los tres extractos etreos y se lavan 3 veces con 5 ml de agua cada vez (estas
porciones acuosas se desechan). La fraccin orgnica se extrae con Na2CO3 al 15 % (3 X 5 ml).
El extracto acuoso alcalino NOTA 4: Comprobar la alcalinidad de la solucin con papel pH, se acidula
con HCl 1:1 PRECAUCIN! porqu se produce espuma, hasta que precipita el producto. Se filtra y
se seca a aire. Se le determina rendimiento y punto de fusin.
Si no se observan las notas anteriores, puede obtenerse un resultado negativo es esta prctica.
CUESTIONARIO
1. Qu reaccin ocurre entre el hidrxido de sodio y el fenol?
2. Qu reaccin ocurre entre el hidrxido de sodio y el cido monocloroactico?
3. Qu sucede, si la mezcla de reaccin no contiene la suficiente cantidad de hidrxido de sodio al
iniciarse la reaccin?
4. Escriba un diagrama de separacin que nos indique el proceso de purificacin del cido
fenoxiactico.
5. Qu producto queda en el ter despus de efectuar la extraccin con Na2CO3 acuoso?
36


6. Qu pH tiene la fraccin orgnica? Qu sustancia contiene?
7. Qu pH tiene la fraccin acuosa? Qu sustancia contiene?
8. Qu tratamiento se les deber dar a cada una de estas fracciones, para descartarlas en el drenaje?
BIBLIOGRAFA
Brewster R. Q. y Vanderwerf C. A. Mc. Ewen, W. E. Curso Prctico de Qumica Orgnica, 2.

Edicin, Editorial Alambra, Espaa (1970), pp. 215-217.
Cremlyn, R. J. W. and Still, R.H. Named and Miscellaneous Reactions in Practical Organic
Chemistry. Heinemann Educ. Books Ltd. London 1976.
R. T. Morrison y R. N. Boyd., Qumica Orgnica. 3a Edicin, Fondo Educativo Interamericano, S.

A. Mxico .1976.
Allinger N. L. et al. Qumica Orgnica, Ed. Revert S.A. Espaa. 1975.
37


38
SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA
NITROBENCENO
NITROBENCENO
OBJETIVO
Conocer una reaccin de sustitucin electroflica aromtica y aprender a aplicar los conceptos
de la sustitucin al desarrollo experimental de la nitracin de benceno.
Aprender a controlar las condiciones experimentales que favorecen la monosustitucin y a
utilizar las propiedades de los grupos orientadores a la posicin meta del anillo aromtico para
sintetizar un derivado disustituido.
En esta prctica la mitad de grupo de los alumnos preparar nitrobenceno y la otra mitad m-
dinitrobenceno.
ANTECEDENTES
1. Sustitucin electroflica aromtica: nitracin
2. Reactividad del anillo bencnico en la sustitucin electroflica aromtica.
3. Mecanismo de nitracin
4. Variaciones de las condiciones experimentales en una nitracin y sus consecuencias
5. Clculo del rendimiento de la reaccin considerando la estequiometra de la misma
a. OBTENCIN DE NITROBENCENO
REACCIN
H2SO4 / HNO3 NO2
60oC, 40 min
MATERIAL
Adaptador con manguera 1 Matraz Erlenmeyer de 25 ml 2
Barra de agitacin magntica 1 Pinza de cuatro dedos con nuez 3
Bomba sumergible 1 Porta termmetro 1
Embudo de de filtracin rpida 1 Probeta de 10 ml 1
Embudo de filtracin rpida pequeo 1 Refrigerante con mangueras 1
Embudo de separacin con tapn 1 Refrigerante de aire 1
Embudo de slidos 1 T de destilacin 2
Esptula 1 T de vaco 1
Manguera de vaco 1 Termmetro de -10 a 400 C 1
Matraz baln de fondo plano de 25 ml 1 Vaso de precipitado de 50 ml 1
Matraz baln de 10 ml 1 Vaso de precipitado de 25 ml 1
Matraz bola de 2 bocas de 25 ml con fondo plano 1 Vial con junta esmerilada de 5 ml 1
SUSTANCIAS
Cantidad Cantidad
3 ml cido ntrico concentrado 0.5 Cloruro de sodio
3.75 ml cido sulfrico concentrado 5 ml Hidrxido de sodio 10%
2.5 ml Benceno 0.25 g Sulfato de sodio anhidro
39
NITROBENCENO
PROCEDIMIENTO
Coloque en el matraz baln de dos bocas 3 ml de HNO3 concentrado ms una barra
magntica. Y adapte en una de las bocas el embudo de separacin con 3.75 ml de H2SO4
concentrado. Sumerja el matraz en un bao de hielo e inicie la adicin de H2SO4 conc., poco a poco
y con agitacin.
Mantenga la temperatura de la mezcla sulfontrica entre 20- 30C. Al trmino de la adicin,
coloque un porta termmetro con el termmetro NOTA 1 El bulbo del termmetro debe estar en contacto con
la mezcla de reaccin.
Retire el bao de hielo y adicione lentamente NOTA 2 Agregue el benceno a la mezcla sulfontrica en
porciones de 1-2 ml con agitacin vigorosa 2.5 ml de benceno, NOTA 3 Debido a que el benceno es poco soluble
en la mezcla sulfontrica se requiere agitacin vigorosa. De esta agitacin depende el xito de la nitracin cuide que la
temperatura de la reaccin se mantenga entre 40- 55C (enfre exteriormente con un bao de hielo
s es necesario)
Al finalizar la adicin del benceno contine la agitacin hasta que cese la reaccin
exotrmica y en este momento adapte a la boca principal del matraz baln un refrigerante de agua
en posicin de reflujo NOTA 4 Colocar en el refrigerante un adaptador con manguera y en ella un embudo pequeo
de 3.3 cm de dimetro y canalice a un vaso de precipitado que contenga solucin de sosa o potasa. Poner sobre la
parilla el matraz baln de dos bocas, (adapte el siguiente sistema, Esquema 1) caliente hasta
alcanzar la temperatura de 60C por 40 minutos; es conveniente que durante el calentamiento la
agitacin sea vigorosa para asegurar el contacto entre las dos capas inmiscibles NOTA 5 El xito de la
prctica depende de la agitacin
NaOH solucin
diluida
Esquema 1
Posteriormente retire el matraz baln del calentamiento, deje enfriar y colquelo en un bao
de agua con hielo hasta tener una temperatura de 20C (ahora en dos fases, fase superior
corresponde al nitrobenceno y la fase inferior a la mezcla sulfontrica residual, transfirala al
embudo de separacin y deseche la fase inferior. Lave el nitrobenceno NOTA 6 Investigue la densidad
del nitrobenceno y del agua, antes de eliminar cualquiera de las fases dos veces con 4 ml de agua fra y despus
40
NITROBENCENO
con solucin de NaOH al 10% (2.5 ml cada vez), hasta pH 7 NOTA 7 En caso de que al final de los lavados
del nitrobenceno con solucin de NaOH al 10%, ste quedar bsico, lave con agua hasta pH 7 y finalmente lave una
vez con agua. Seque el nitrobenceno hmedo en un matraz Erlenmeyer de 25 ml con sulfato de
sodio o cloruro de calcio anhdro NOTA 8 Caliente a bao Mara hasta que aclare el nitrobenceno. Elimine el
sulfato de sodio por decantacin o filtracin y transfiralo por decantacin a una bola de destilacin de 10
ml.
Adapte al matraz bola de 10 ml el equipo necesario para destilar NOTA 9 Precaucin, no destile
hasta sequedad, debido a que pueden existir algunos productos de polinitracin que sean explosivos, el nitobenceno
(Destilacin a Presin Reducida), utilice el refrigerante de aire. El nitrobenceno tiene un p. eb. de
210-211C/ 760 mm Hg y 196-197C/ 585 mm Hg. Colecte la fraccin que destila por debajo de
150.
Mida el volumen obtenido y calcule el rendimiento.
41
NITROBENCENO
42
m-DINITROBENCENO
b) OBTENCIN DE m-DINITROBENCENO
REACCIN
NO2
H2SO4 / HNO3
100oC, 45 min
NO2
MATERIAL
Adaptador con manguera 1 Matraz bola de 2 bocas de 25 ml de fondo plano 1
Bomba de agua sumergible 1 Porta termmetro 1
Colector 1 Probeta de 10 ml 1
Embudo Buchner con adaptador de hule 1 Refrigerante con mangueras 1
Embudo de filtracin rpida pequeo 1 T de destilacin 1
Embudo de filtracin rpida 1 Termmetro de -10 a 400 C 1
Embudo de separacin con tapn 1 Vaso de precipitado de 50 ml 1
Embudo de slidos 1 Vaso de precipitado de 25 ml 1
Esptula 1 Vidrio de reloj 1
Matraz erlenmeyer de 25 ml 1
PROCEDIMIENTO
Coloque en el matraz baln de dos bocas 3 ml de HNO3 concentrado ms una barra magntica y
adapte en una de las bocas el embudo de separacin con 3.75 ml de H2SO4 concentrado. Sumerja el
matraz en un bao de hielo e inicie la adicin de H2SO4 conc., poco a poco y con agitacin
Mantenga la temperatura de la mezcla sulfontrica entre 20 - 30C. Al trmino de la adicin,
coloque un porta termmetro con el termmetro NOTA 1 El bulbo del termmetro debe estar en contacto con la
mezcla de reaccin.
Retire el bao de hielo y adicione lentamente NOTA 2 Agregue el benceno a la mezcla sulfontrica en
porciones de 1-2 ml con agitacin vigorosa 1.25 ml de benceno, NOTA 3 Debido a que el benceno es poco soluble en
la mezcla sulfontrica se requiere agitacin vigorosa. De esta agitacin depende el xito de la nitracin cuide que la
temperatura de la reaccin se mantenga entre 40C (enfre exteriormente con un bao de hielo si es
necesario)
Al finalizar la adicin del benceno contine la agitacin hasta que cese la reaccin exotrmica y en este
momento adapte a la boca principal del matraz baln un refrigerante de agua en posicin de reflujo
NOTA 4 Colocar en el refrigerante un adaptador con manguera y en ella un embudo pequeo de 3.3 cm de dimetro y
canalice a un vaso de precipitado que contenga solucin de sosa o potasa. Adapte en una parrilla el matraz baln de
dos bocas, caliente hasta alcanzar la temperatura de 100 C por 45 minutos (ver Esquema 1); es
conveniente que durante el calentamiento la agitacin sea vigorosa para asegurar el contacto entre las
dos capas inmiscibles NOTA 5 El xito de la prctica depende de la agitacin.
9
m-DINITROBENCENO
NaOH solucin
diluida
Esquema 1
Transcurrido el tiempo de reflujo, vierta lentamente (con agitacin) la mezcla de reaccin en 35 g
de hielo
Colecte el m-dinitrobenceno crudo en un embudo buchner y recristalice en etanol, separe el slido
recristalizado por filtracin al vaco, seque y pese el m-dinitrobenceno.
Calcule rendimiento en base a la reaccin.
El m-dinitrobenceno tiene un p.f. de 89.5C.
BIBLIOGRAFA
R. Q. Brewster y C. A. Vander Werf., Curso Prctico de Qumica Orgnica, 3. Edicin,
Editorial Alambra, Espaa (1970), Pginas 178-179
J. A. Moore y D. L. Dalrymple, Experimental Methods in Organic Chemistry. 2a. Edicin, W.

B. Saunders Company, U.S.A. (1976), Pginas 188-194
A. I. Vogel, Text Book Practical Organic Chemistry, 3. Edicin, Editorial Longmans, Londres
(1962), Pginas: 523-527
B. J. Hazzard (Traduccin) Organicum. Practical Handbook of Organic Chemistry, 1.

Edicin. Addison-Wesley Publishing Company, Inc., U.S.A., (1973), pp. 306-315
R. T. Morrison y R. N. Boyd., Qumica Orgnica 3a Edicin, Fondo Educativo Interamericano,

S. A. Mxico (1976), Pginas: 348-358, 366-374
J. D. Roberts, M. E. Caserio, Qumica Orgnica, Fondo Educativo Interamericano, S. A.

Mxico, (1974), Pginas: 522-526, 531-535.
10
m- DINITROBENCENO
m - DINITROBENCENO
1.25 ml de
con agitacin
1) Agregar H2SO4 gota
HNO3 conc. en vigoroza.
a gota con agitacin
bao de hielo MEZCLA SULFONTRICA
2) Manter T = 20-30oC T = 40oC
Colocar refrigerante
en posicin de reflujo m-DINITROBENCENO
NITROBENCENO,
Y MEZCLA
MEZCLA SULFONTRICA SULFONTRICA
T = 100oC, t = 45 min
1)vertir sobre
35 g hielo, 2)Filtrar al vaco
lentamente
L
qu
o
lid
id
o
S
m-DINITROBENCENO MEZCLA SULFONTRICA
Recristalizar en D4
CH3CH2OH
L
qu
o
lid
id
o
m-DINITROBENCENO
recristalizado Aguas madres
D5
12

o, p-NITROFENOL
o y p-NITROFENOL
OBJETIVO
Ilustrar la orientacin y reactividad de los anillos bencnicos monosustituidos en la
sustitucin electrfilica aromtica
Usar mtodos de purificacin e identificacin para los productos obtenidos
ANTECEDENTES
1. Sustitucin electroflica aromtica.
2. Condiciones experimentales necesarios para realizar la nitracin.
3. Variacin de las condiciones experimentales en una nitracin y sus consecuencias.
4. Mtodos de purificacin e identificacin de los productos aislados.
5. Propiedades fsicas de reactivos y productos.
REACCIN
OH OH OH
NO2
HNO3 diluido
+
45 C, 15 min
p.f. = 45 C
NO2
p.f. = 114 C
MATERIAL
o y p-Nitrofenol
Agitador de vidrio 1 Pipeta graduada de 5 ml 1
Anillo metlico 1 Probeta de 10 ml 1
Bandeja de plstico 1 Recipiente de plstico para hielo 1
Barra de agitacin magntica 1 Recipiente para bao Mara 1
Bomba de agua sumergible 1 Refrigerante con mangueras 1
Colector 1 Tapones de hule bihoradado para matraz de 125 ml* 2
Embudo buchner con adaptador de hule 1 Tela de alambre con asbesto 1
Embudo de filtracin rpida 1 Termmetro de -10 a 400 C 1
Embudo de separacin con tapn 1 Tubo de vidrio de 30 cm* 1
Embudo para slidos 1 Tubo de vidrio en L de 15 cm* 2
Esptula 1 Tubo de vidrio en ngulo de 75 * 1
Matraz Erlenmeyer de 125 ml 2 Vasos de precipitado de 25 ml 1
Matraz Kitazato de 50 ml con manguera 1 Vasos de precipitado de 10 ml 1
Mechero con manguera 1 Vidrio de reloj 1
Pinza de cuatro dedos con nuez 3
* Constituye una sola pieza
SUSTANCIAS
Cantidad
1.5 ml cido ntrico concentrado
0.2 g Carbn activado
1.13 g Fenol
46

o, p-NITROFENOL
PROCEDIMIENTO
Coloque en un matraz Erlenmeyer de 125 ml, 5 ml de agua y agregue poco a poco 1.5 ml de cido
ntrico concentrado, resbalando por las paredes del matraz y agitando suavemente. Ponga a enfriar en
bao de hielo.
En un vaso de precipitado de 10 ml pese 1.13 g de fenol, fndalo a B.M. y adicinelo gota a gota a
la solucin de HNO3, agite por 5 minutos dejando que la temperatura llegue a 25 C. Caliente en B. M.
a 45 C durante 15 minutos agitando constantemente; agregue 6.25 ml de agua NOTA 1 Tome en cuenta la
densidad de las dos fases. Durante todo el proceso de nitracin, sea cuidadoso. Use lentes de proteccin. Destile la fase
orgnica por arrastre de vapor hasta que se observe que condensa solamente agua. Enfre el destilado
en hielo y separe por filtracin al vaco los cristales de o-nitrofenol formados NOTA 2 Los cristales de o-
nitrofenol pueden secarse en estufa a 30 C. Determine punto de fusin y calcule rendimiento.
Purifique el ismero p-nitrofenol empleando carbn activado. Separe los cristales por filtracin
al vaco, determine punto de fusin y haga clculos de rendimiento NOTA 3 Use poco carbn activado (0.125 g
aproximadamente). Los cristales de p-nitrofenol pueden secarse en estufa a 60 C .
BIBLIOGRAFA
J. A. Moore y D. L. Dalrymple, Experimental Methods in Organic Chemistry. 2a. Edicin,
W. B. Saunders Company, Philadelphia (1976), pag. 188
Organicum. Practical Handbook of Organic Chemistry, Becker H. et al, English translation
by B. J. Hazzard. Pergamon Press Ltd. N.Y. (1973), pag. 312
The Merck Index, 8th Edition. P. G. Steder editor. Merck & Co. Inc. Rahway N. J. U.S.A.,
1968.
47

o, p-NITROFENOL
48

OBTENCIN DE 2,4-DINITROCLOROBENCENO

OBJETIVO
Efectuar en el laboratorio una reaccin de nitracin dentro del mecanismo general de sustitucin
electroflica aromtica SEA. Obtener un derivado dinitrado, partiendo de un sustrato aromtico con
un grupo desactivador, orto y para orientador.
ANTECEDENTES
1. Sustitucin electroflica aromtica.
2. Reacciones, mecanismos y fundamento qumico de la tcnica.
3. Estructura y propiedades de los reactivos involucrados.
4. Purificacin por recristalizacin.
5. Propiedades fsicas, qumicas y usos de 2,4-dinitroclorobenceno.
REACCIN
Cl Cl
NO2
H2SO4 / HNO3
bao mara, 30 min
NO2 Se requieren 10 min ms de calentamiento

MATERIAL
Adaptador con manguera 1 Matraz bola de 2 bocas de 25 ml de fondo plano 1
Embudo buchner con adaptador de hule 1 Porta termmetro 1
Embudo de filtracin rpida pequeo 1 Probeta de 10 ml 1
Embudo de filtracin rpida 1 Refrigerante con mangueras 1
Embudo de slidos 1 Termmetro de -10 a 400 C 1
Esptula 1 Vaso de precipitado de 50 ml 1
Matraz erlenmeyer de 125 ml 1 Vaso de precipitado de 25 ml 1
Matraz erlenmeyer de 25 ml 1 Vidrio de reloj 1
SUSTANCIAS
Cantidad Cantidad
Acetato de etilo* 10 ml Etanol 6.25 ml
cido ntrico concentrado 3.75 ml Hexano* 10 ml
cido sulfrico concentrado 3.75 ml Hidroxido de sodio al 10% 10 ml
Clorobenceno R.A. 0.9 ml
*Para todo el grupo
PROCEDIMIENTO
Coloque en el matraz baln de dos bocas 3.75 ml de HNO3 concentrado ms una barra magntica.
Y adapte en una de las bocas el embudo de separacin con 3.75 ml de H2SO4 concentrado. Sumerja el
matraz en un bao de hielo agua e inicie la adicin de H2SO4 conc., poco a poco y con agitacin.
49


Mantenga la temperatura de la mezcla sulfontrica entre 20- 30C. Esquema 2. Nota 1. El bulbo del
termmetro debe estar en contacto con la mezcla de reaccin.
Agregar gota a gota agitando, 0.9 ml de clorobenceno. Esquema 2. Al finalizar la adicin del
clorobenceno contine la agitacin hasta que cese la reaccin exotrmica y en este momento adapte a la
boca principal del matraz baln un refrigerante de agua en posicin de reflujo. Nota 2. Colocar en el
refrigerante un adaptador con manguera y en ella un embudo pequeo de 3.3 cm de dimetro y canalice a un vaso de
precipitado que contenga solucin de sosa o potasa. Poner sobre la parilla el matraz baln de dos bocas, (adapte
el siguiente sistema, Esquema 1) caliente hasta alcanzar la temperatura de 80C por 40 minutos; es
conveniente que durante el calentamiento la agitacin sea vigorosa. Nota 3. Con objeto de obtener el
compuesto dinitrado. Si no se hace as se obtiene el compuesto mononitrado lquido.
2da. adicin de
0.9 ml de clorobenceno
gota a gota
3.75 ml H2SO4
T = 20 - 30 oC
3.75 ml HNO3
Bandeja de plstico
con agua + pequea
cantidad de hielo
NaOH solucin
diluida
Esquema 1 Esquema 2
Enfriar a temperatura ambiente (Tamb) y vaciar el contenido del matraz lentamente a un vaso de
precipitado de 50 ml, que contenga alrededor de 12.5 g de hielo picado. Agitar la mezcla
vigorosamente y filtrar el precipitado al vaco. Lavar el producto en el embudo con 25 ml de agua
helada. Nota 4. El 2,4-dinitroclorobenceno es un producto muy irritante pues reacciona con los grupos amgenos de las
protenas de la piel, por lo cual debe evitarse su contacto. En caso de sentir irritacin en alguna parte de la piel, lavar con agua
y alcohol.
Cristalizar de etanol Nota 5. Al hacer la recristalizacin del producto, se debe agitar y raspar las paredes del vaso,
colocado dentro del hielo, para favorecer la formacin de forma alotrpicas alfa (p.f. 53.4C). Las formas beta y gamma funden
a 43 y 27C respectivamente y en caso de no efectuar correctamente la recristalizacin, son contaminantes del compuesto alfa.
Pesar, calcular rendimiento prctico, determinar punto de fusin y cromatoplaca usando como
eluyente H90:AcOEt10, revelador: UV, I2 (tenue). Nota 6. El producto deber guardarse en un lugar fresco, ya que
el calor del ambiente, ser suficiente para fundirlo
50


BIBLIOGRAFA
G. K. Helmkamp & H. W. Johnson Jr, Selectes Experiments in Organic Chemistry, Freeman
& Co. Editorial London, 1964. pag. 107
R. T. Morrison y R. N. Boyd., Qumica Orgnica 3a Edicin , Fondo Educativo
Interamericano, S. A. Mxico (1976).
The Merck Index, 8th Edition, Merck & Co. Inc. Rahway N. J. U.S.A., 1968, pgina 242
51
SUSTITUCIN NUCLEOFLICA AROMTICA
2,4-dinitrofenilhidracina y 2,4-dinitrofenilanilina

2,4-Dinitrofenilhidracina y 2,4-Dinitrofenilanilina
Objetivo
Analizar las caractersticas de los compuestos aromticos susceptibles de reaccionar a travs
de reacciones de sustitucin nucleoflica aromtica.
Obtener 2,4-dinitrofenilhidracina y la 2,4-dinitrofenilanilina mediante reacciones de
sustitucin nucleoflica aromticase
Buscar la aplicacin de estos compuestos
Antecedentes
Sustitucin nucleoflica aromtica, condiciones necesarias para que se efecte.
Comparacin de estas condiciones, con las que se requieren para efectuar una sustitucin
electroflica aromtica.
Utilidad de la sustitucin nucleoflica aromtica.
Diferencias con la sustitucin nucleoflica aliftica.
Toxicidad de reactivos y productos.
1 OBTENCIN DE 2,4-DINITROFENILHIDRACINA
REACCIN
H NH2
Cl N
NO2 NO2
H2N NH2
NO2 NO2
MATERIAL (para ambas prcticas)

Agitador de vidrio 1 Pinza de cuatro dedos con nuez 1
Barra de agitacin magntica 1 Pinza para tubo de ensaye 1
Buchner con adaptador de hule 1 Pipeta graduada de 1 ml 1
Cmara de elucin para cromatografa 1 Probeta de 10 ml 1
Embudo de filtracin rpida 1 Recipiente de peltre 1
Esptula 1 Recipiente de plstico para hielo 1
Frasco vial 4 Recipiente para bao Mara 1
Matraz baln de 10 ml 1 Refrigerante de agua con mangueras 1
Matraz Kitazato de 50 ml con manguera 1 Termmetro de -10 a 400C 1
Parrilla de calentamiento con agitacin 1 Vidrio de reloj 1
REACTIVOS
0.5 g 2,4-Dinitroclorobenceno 0.7 ml Hidrato de hidracina
0.5 ml Eluyente H:AcOEt (70:30) 1 Placa
8.5 ml Etanol
Que emplea cada alumno
52
Procedimiento
1 Sntesis de 2,4-Dinitrofenilhidracina
En un vaso de precipitado de 10 ml disuelva 0.5 g del 2,4-dinitroclorobenceno en 5 ml de
etanol al 96% tibio. Agregue gota a gota 0.7 ml de hidrato de hidracina con agitacin constante. Al
teminar la adicin caliente la mezcla (sin que ebulla) por 10 min. Enfre y filtre al vaco, el precipitado
se lava en el mismo embudo con 3 ml de agua caliente y luego con 3 ml de alcohol tibio. Una vez
obtenido el producto crudo tomar una pequea muestra para posteriormente hacer una
cromatografa en capa fina (ccf) y comparar su pureza con el producto puro.
Seque al vaco, pese y calcule el rendimiento. Determine el punto de fusin
Realice una ccf para determinar la pureza del producto, comparando con la muestra del
producto crudo que se separ con anterioridad, adems de aplicar la materia prima disuelta en
etanol. Mezcla de eluyentes H:AcOEt (70:30) y revelar mediante lmpara de UV.
2 SNTESIS DE 2,4-DINITROFENILANILINA
REACCIN
H
Cl NH2 N
NO2 NO2
NO2 NO2
REACTIVOS
0.5 ml Anilina 30 ml Etanol (10 ml para la reaccin
y 20 ml para la recristalizar)
0.5 g 2,4-Dinitroclorobenceno 1 Placa
0.5 ml Eluyente H:AcOEt (60:40)
Que emplea cada alumno
Procedimiento
2 Sntesis de 2,4-Dinitrofenilanilina
En un matraz Erlenmeyer de 25 ml coloque 10 ml de etanol, 0.5 g de 2,4-dinitroclorobenceno y
0.5 ml de anilina con agitacin constante.
Caliente la mezcla de reaccin en bao Mara por 15 min agitando constantemente y haciendo
reflujo suave usando matraz baln y refrigerante para ello. Enfre y filtre el slido formado con ayuda
del vaco. En el momento tomar una muestra del producto crudo para compararla posteriormente a
travs de una ccf con el producto puro.
Recristalice de etanol, filtre y seque el produto, pese, calcule el rendimiento y determine el
punto de fusin.
53
Realice una ccf para determinar la pureza del producto, comparando con la muestra del
producto crudo que se separ con anterioridad, adems de aplicar la materia prima, todas disueltas
en acetato de etilo. Mezcla de eluyentes H:AcOEt (60:40) y revelar mediante lmpara de UV.
Cuestionario
1. Qu sustituyentes facilitan la sustitucin nucleoflica aromtica (SNAr)? Explique su respuesta.
2. Cmo se pueden preparar los haluros de arilo? Escriba las reacciones correspondientes.
3. Por qu la anilina es menos reactiva que la hidracina en la SNAr? A qu lo atribuye?
4. Escriba las estructuras resonantes del 2,4-dinitroclorobenceno y proponga el mecanismo de la
sustitucin nucleoflica aromtica que se lleva acabo en la prctica.
5. Escriba la frmula de tres compuestos que puedan ser susceptibles de sufrir una sustitucin
nucleoflica aromtica, fundamente su eleccin.
6. Por qu el 2,4-dinitroclorobenceno es irritante a la piel, a las mucosas y a los ojos?
54
OBTENCIN DE LA 2,4-DINITROFENILHIDRACINA
Disolver 0.5 g de
2,4-Dinitroclorobenceno
en 5 ml de EtOH
Adicionar gota a gota 0.7 ml

de hidrato de hidracina
Calentar la mezcla por

10 min. Sin que ebulla
Enfriar y fitrar al vaco
Slido Lquido
Lavar el pptado con 2.4-Dinitroclorobenceno

3 ml de EtOH tibio Etanol
Hidracina
Secar al vaco, pesar D1

y calcular rendimiento
D1: Residuo txico! Puede contener 2,4-dinitroclorobenceno, se

absorbe por va oral, cutnea o respiratoria. El hidrato de hidracina es
Determinar p.f. y realizar ccf corrosivo y puede causar cncer en animales. Evite usar exceso de este
para determinar la pureza reactivo cuando haga la mezcla de reaccin. Guarde el desecho para
del producto enviar a incineracin. Si la hidracina (o sus derivados) no est mezclada
con otros residuos, puede tratarse con hipoclorito de sodio.
55
OBTENCIN DE LA 2,4-DINITROFENILANILINA
Adicionar sin dejar de agitar:
10 ml de EtOH
0.5 g de 2,4-Dinitroclorobenceno
0.5 ml de anilina
Calentar la mezcla de reaccin

en bao Mara durante 15 min,
sin que ebulla y agitando
constantemente
Enfriar
Fitrar al vaco el slido
Slido Lquido
Recristalizar de EtOH 2.4-Dinitroclorobenceno

Etanol
Anilina
Secar al vaco, pesar D1

y calcular rendimiento
D1: El residuo puede contener compuestos txicos e irritantes.

Manjese en la campana. La solucin puede absorberse sobre carbn
Determinar p.f. y realizar ccf activado hasta la eliminacin del color. La solucin incolora contiene
para determinar la pureza etanol, si la cantidad es grande, puede recuperarse por destilacin. El
del producto residuo del carbn activado se confina para incineracin
Bibliografa
a. vila, A.J.G. et al. (2009). Qumica Orgnica. Experimentos con enfoque ecolgico. (2a ed.).
Mxico: UNAM, Direccin General de Publicaciones y Fomento Editorial.
b. Bruice, P. Y. (2008). Qumica Orgnica. (5a ed.). Mxico: Pearson Educacin. Carey, F. A.
(2006). Qumica Orgnica. (6a ed.). Mxico: McGraw-Hill Interamericana.
c. McMurry, J. (2008). Qumica Orgnica. (7a ed.). Mxico: Cengage Learning
d. Pavia, D. L. (2007) Introduction to Organic Laboratory Techniques: A Microscale Approach.
Belmont California: Thomson Brooks/Cole. Laboratory Series for Organic Chemistry.
e. Wade, L.G. Jr. (2004) Qumica Orgnica. (5a ed.). Espaa: Prentice Hall.
56
IDENTIFICACIN Y CARACTERIZACIN
DE ALCOHOLES Y FENOLES
IDENTIFICACIN Y CARACTERIZACIN DE ALCOHOLES Y FENOLES
OBJETIVOS
1. Efectuar en el laboratorio pruebas caractersticas de alcoholes y fenoles.
2. Efectuar pruebas que permitan diferenciar alcoholes primarios, secundarios y terciarios.
3. Efectuar pruebas qumicas para diferenciar un alcohol de un fenol.
ANTECEDENTES
1. Propiedades qumicas de los alcoholes.
2. Propiedades qumicas de los fenoles.
3. Reacciones de identificacin cualitativa de alcoholes.
4. Reacciones de identificacin cualitativa de fenoles.
5. Reacciones de caracterizacin de alcoholes.
6. Reacciones de caracterizacin de fenoles.
REACCIONES
Identificacin de fenoles
OH O Na
NaOH
OH OH
Br2 Br Br
Br
OH
FeCl3 H
O
FeCl3
Identificacin de alcoholes
a. Oxidacin con el Reactivo de Jones:
H
CrO3 R C O CrO3 R C O
R C OH H2SO4
H2SO4
H OH
H
Alcohol 1 Aldehdo cido
carboxlico
57
H
CrO3
R C OH R C O
H2SO4
R' R'
Alcohol 2 Cetona
R''
CrO3
R C OH NO HAY REACCIN
H2SO4
R'
Alcohol 3
b. Reaccin con el Reactivo de Lucas:

H
HCl
R C OH NO HAY REACCIN
ZnCl2
H
Alcohol 1
H H
HCl
R C OH R C Cl
ZnCl2
R' R'
Alcohol 2 Halogenuro 2
R'' R''
HCl
R C OH R C Cl
ZnCl2
R' R'
Alcohol 3 Halogenuro 3
MATERIAL
Agitador de vidrio 1 Recipiente de peltre 1
Esptula 1 Recipiente para Bao Mara 1
Gradilla para tubos de ensayo 1 Tubo de ensayo chico 10
Matraz Erlenmeyer de 125 ml 1 Vaso de precipitados de 150 ml 1
Pinza para tubo de ensayo 1 Vaso de precipitados de 250 ml 1
Pipeta graduada de 10 ml 1
SUSTANCIAS
cido clorhdrico Alcoholo n-proplico ter etlico
cido clorhdrico concentrado Anaranjado de metilo (indicador) Fenoftalena (indicador)
cido sulfrico concentrado Anhdrido crmico Fenol
Agua Bicarbonato de sodio Hidrxido de potasio
Alcohol isobutlico Bromo Hidrxido de sodio
Alcohol isoproplico Ciclohexanol Solucin de Na2CO3 al 5 %
Alcohol n-butlico Cloruro de Zinc Solucin de NaHCO3 al 5 %
Alcohol sec-butlico Cloruro frrico Solucin de NaOH al 5 %
Alcohol terbutlico Etanol de 96 %
INFORMACIN
1. Los alcoholes son sustancias menos cidas que el agua.
2. Los fenoles son sustancias ms cidas que el agua.
3. Los alcoholes se oxidan fcilmente con diferentes agentes oxidantes.
58
4. Los fenoles son compuestos aromticos que reaccionan con el Br2 por SEA.
5. Los alcoholes primarios, secundarios y terciarios reaccionan a diferentes velocidades con el reactivo
de Lucas.
PROCEDIMIENTO
Pruebas de solubilidad
Tome una muestra de alcohol o fenol, de 4 gotas, si es lquido de 0.10 g, si es slido, colquelo en un
tubo de ensayo y agregue 1 ml de disolvente, anote lo que observa (medir la acidez o alcalinidad con el
papel pH). Esta prueba solo se llevar a cabo usando los siguientes disolventes:
Agua Na2CO3 al 5 %
cido clorhdrico al 5 % NaHCO3 al 5%
ter etlico NaOH al 5 %
H2SO4 concentrado
FENOLES
Acidez de fenoles
Disuelva 2 g de fenol en 30 ml de H2O (con esta solucin haga las pruebas siguientes).
En un tubo de ensayo con 10 ml de H2O, agregue una gota de solucin de NaOH al 10 % y una gota de
fenoftalena. Trate 3 ml de esta solucin con 1 2 ml de la solucin de fenol, observe el pH de la
solucin.
Repita empleando anaranjado de metilo en lugar de fenoftalena, observe el pH de la solucin.

Explique la diferencia de comportamiento.
Prueba de agua de Bromo
A 1 ml de la solucin de fenol agregue gota a gota y con agitacin, una solucin saturada de bromo
hasta que permanezca la coloracin. Se considera positiva la reaccin, cuando aparece un precipitado y
desaparece la coloracin.
Haga otra prueba semejante a la anterior empleando etanol en lugar de fenol y observe la diferencia.
Prueba de Cloruro Frrico
Agregue gota a gota solucin de cloruro frrico, a 3 ml de la solucin preparada anteriormente,

observe y explique los cambios ocurridos.
ALCOHOLES
Prueba con solucin de cido Crmico
Coloque en un tubo de ensayo, una gota de alcohol si es lquido, 10 mg si es slido, agregue gota a
gota el reactivo de anhdro crmico y agite el tubo hasta mezclar las dos soluciones. Se considera una
59
reaccin positiva para esta prueba, si desaparece la coloracin naranja y se forma una emulsin verde o
azul-verdosa.
Prueba de Lucas
Coloque 2.5 ml de reactivo de Lucas en un tubo de ensayo y agregue 0.5 ml del problema, tape el tubo
con el tapn de corcho y agite 5 minutos, deje reposar a la temperatura ambiente y tome el tiempo que
tarda en aparecer una turbidez, lo cual indica que la prueba es positiva.
Preparacin del reactivo de CrO3
Pese 1 g de anhdro crmico y disuelva en 1 ml de H2SO4 concentrado y diluya con 3 ml de agua

CUESTIONARIO
1. Cmo comprob la acidez de los alcoholes en comparacin con la del agua?
2. Cmo comprob la acidez de los fenoles en comparacin con la del agua?

3. En qu consiste una prueba de identificacin cualitativa para alcoholes?
4. En qu consiste una prueba de identificacin cualitativa para fenoles?

5. Cmo puede distinguir entre un alcohol primario, uno secundario y otro terciario? Escriba las
reacciones.
6. La prueba de FeCl3 es inequvoca?
7. Cmo debe tratar los efluentes lquidos de cada prueba, para poderlos descartar por el drenaje?
8. Es txica el agua de bromo?, El Cloruro frrico?, Qu tan txicas son las sales de cromo?
BIBLIOGRAFA
Roberts Rayston M., Gilbert John C., Rodewald Lynn B., Wingrove Alan S. Modern Experimental
Organic Chemistry. 3er Ed. Holt Rinehart & Winston. 1969. New York USA. pp. 513-519, 542-543, 1340.
Pavia Donald L., Lampman Gary M., Krig Georges J. Introduction to Organic Laboratory Techniques.
W. B. Saunders Co. 1976. Philadelphia. USA. pp. 411-414, 419-422.
Moore James A., Darlymple David D. Experimental Methods in Organic Chemistry. 2a Ed. W. B.
Saunders Co. 1976. Philadelphia. USA. pp. 317-318.
Allinger N. L. et al. Qumica Orgnica, Ed. Revert S.A. Espaa. 1975.
Roberts, J. D. & Caseiro, M. E. Basic Principles in Organic Chemistry. W. A. Benjamn, Inc. Co. USA
1969
60
61
Alcoholes
Pruebas de Observaciones Resultados
Fenoles
solubilidad 1 2 3 (Cambios de color, etc.) (+ -)
H2O
HCl 5 %
NaOH 5 %
NaHCO3 5 %
H2SO4 conc.
ter etlico
NaCO3 5 %
ACIDEZ PH
CAMBIOS EN LA
SOLUCIN DE
FENOFTALENA
CAMBIOS EN LA
SOLUCIN CON
NARANJA DE
METILO
PRUEBA CON
AGUA DE
BROMO
PRUEBA CON
CLORURO
FRRICO
PRUEBA CON
ANHDRO
CRMICO
PRUEBA DE
LUCAS
62

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U NIVERSIDAD N ACIONAL A UTNOMA DE M XICO

DEPARTAMENTO DE QUMICA ORGNICA

QUMICA ORGNICA II (1413)

PROGRAMA TEORICO EXPERIMENTAL PARA LA MATERIA QUMICA ORGNICA II (1413)

DEPARTAMENTO DE QUMICA ORGNICA

SUSTITUCIN NUCLEOFLICA AROMTICA SNA

D) Formacin del mono ster

D) FORMACIN DEL MONO STER

b. Hidrlisis del cloruro de ter-butilo

a. Una reaccin qumica comprende la conversin de reactivos a productos.

d. La cintica de reacciones se refiere al estudio detallado de la velocidad de las reacciones

e. La interpretacin de los resultados experimentales, junto con una expresin matemtica,

Tiempo Vol. de NaOH x= concentracin mol/L (a-x) a a k

Calcule k para distintos valores de t con la siguiente frmula:

2) De acuerdo al orden Cul es el mecanismo de la reaccin de hidrlisis?

Brewster, R. Q. y Vanderwerf C. A.., Curso prctico de qumica orgnica, 2. Edicin, Alambra,

Morrison, R. T. y Boyd, R. N., Qumica Orgnica, Fondo Educativo Interamericano, Mxico,

Moore, J. A. y Dalrymple, D. L., Experimental Methods in Organic Chemistry, 2a. ed., W. B.

Fase acuosa Fase orgnica

HCl Cloruro de terbutilo,

Fase orgnica Fase acuosa

Residuo Cloruro de 6) Agregar agua-etanol Cloruro de

D1, D3: revise pH, neutralice y deseche por el drenaje.

Verter la mezcla de reaccin en un vaso de precipitados de 50 ml con 5 g de hielo. Lavar el

II. b Adicin de benzoato de etilo

1. Obtencin de alcohol por reduccin del grupo carbonilo con NaBH4.

MTODO ALTERNATIVO A ESCALA SEMI-MICRO

Brewster R. Q. y Vanderwerf C. A. Mc. Ewen, W. E. Curso Prctico de Qumica Orgnica, 2.

R. T. Morrison y R. N. Boyd., Qumica Orgnica. 3a Edicin, Fondo Educativo Interamericano, S.

Allinger N. L. et al. Qumica Orgnica, Ed. Revert S.A. Espaa. 1975.

H2SO4 / HNO3 NO2

J. A. Moore y D. L. Dalrymple, Experimental Methods in Organic Chemistry. 2a. Edicin, W.

B. J. Hazzard (Traduccin) Organicum. Practical Handbook of Organic Chemistry, 1.

R. T. Morrison y R. N. Boyd., Qumica Orgnica 3a Edicin, Fondo Educativo Interamericano,

J. D. Roberts, M. E. Caserio, Qumica Orgnica, Fondo Educativo Interamericano, S. A.

m-DINITROBENCENO MEZCLA SULFONTRICA

NO2 Se requieren 10 min ms de calentamiento

SUSTITUCIN NUCLEOFLICA AROMTICA

MATERIAL (para ambas prcticas)

Adicionar gota a gota 0.7 ml

Calentar la mezcla por

Enfriar y fitrar al vaco

Lavar el pptado con 2.4-Dinitroclorobenceno

Secar al vaco, pesar D1

D1: Residuo txico! Puede contener 2,4-dinitroclorobenceno, se

Calentar la mezcla de reaccin

Recristalizar de EtOH 2.4-Dinitroclorobenceno

Secar al vaco, pesar D1

D1: El residuo puede contener compuestos txicos e irritantes.

IDENTIFICACIN Y CARACTERIZACIN DE ALCOHOLES Y FENOLES

a. Oxidacin con el Reactivo de Jones:

b. Reaccin con el Reactivo de Lucas:

Repita empleando anaranjado de metilo en lugar de fenoftalena, observe el pH de la solucin.

Prueba de Cloruro Frrico

Agregue gota a gota solucin de cloruro frrico, a 3 ml de la solucin preparada anteriormente,

Prueba con solucin de cido Crmico

Preparacin del reactivo de CrO3

Pese 1 g de anhdro crmico y disuelva en 1 ml de H2SO4 concentrado y diluya con 3 ml de agua

1. Cmo comprob la acidez de los alcoholes en comparacin con la del agua?

2. Cmo comprob la acidez de los fenoles en comparacin con la del agua?

4. En qu consiste una prueba de identificacin cualitativa para fenoles?

Allinger N. L. et al. Qumica Orgnica, Ed. Revert S.A. Espaa. 1975.

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