OPERACIONES Y PROCESOS

EN LA INDUSTRIA PETROLERA

ING. ENRIQUE
ENRIQUE HERNANDEZ
HERNANDEZ O.
O.
 Introduccin

El petrleo crudo es una mezcla de,

literalmente, cientos de compuestos de HC
que varan en tamao desde los ms
pequeos, el metano, con un solo tomo de
carbono, a grandes compuestos que
contienen 300 y ms tomos de carbono. Una
parte importante de estos compuestos son
ismeros de parafinas o parafinas.

Ing. Enrique Hernndez O. 2

 La mayora de los compuestos de HC restantes son, o
bien parafinas cclicas llamados naftenos o compuestos
cclicos profundamente deshidrogenados como en la
familia de los HC aromticos. Ejemplos de estos se
muestran a continuacin: ciclohexano (naftaleno),
benceno (aromatico).
Slo el ms simple se pueden aislar (grado de pureza)
en una escala comercial. En los procesos de refinacin,
el aislamiento de los productos relativamente puros se
limita a aquellos compuestos ms ligeros que el C7.

Ing. Enrique Hernndez O. 3

 No todos los compuestos contenidos en el
petrleo crudo son los HC. Hay presente como
impurezas, pequeas cantidades de S, N y
metales. La ms importante y el ms comn de
estas impurezas es el S. Presente en la forma de
H2S y compuestos orgnicos de azufre. Estos
compuestos orgnicos estn presentes a travs
de todo el intervalo de ebullicin de los
hidrocarburos en el crudo. Ellos son similares en
estructura a las familias de hidrocarburos, pero
con la adicin de uno o ms tomos de azufre. La
ms simple de stas es etil mercaptano. CH3CH2-
SH.

Ing. Enrique Hernndez O. 4

 Compuestos de cloruro orgnico tambin
estn presentes en el petrleo crudo. Estos no
son eliminados como tal, sino como
proteccin metlica contra la corrosin por
HCl en los procesos de destilacin primaria.
Esta proteccin es en forma de revestimiento
de monel en las secciones del proceso ms
vulnerables a los ataques de cloruro. La
inyeccin de amoniaco tambin se aplica para
neutralizar el HCl en estas secciones del
equipo.
Ing. Enrique Hernndez O. 5
 Las impurezas de metal ms comunes que se
encuentran en los crudos son el Ni, V y Na.
Estos no son muy voltiles y se encuentran en
los productos de combustible o residuo de
petrleo. Estos no se eliminan como metales
del crudo y normalmente es problema si
afectan el posterior tratamiento del aceite o si
es un obstculo para las posibilidades de
venta del combustible.
Ing. Enrique Hernndez O. 6
 Los metales causan deterioro grave en la vida del
catalizador en casi todos los procesos catalticos.
En la calidad de los combustibles vendibles altas
concentraciones de Ni y de V son inaceptables en
los aceites combustibles usados en la produccin
de ciertos aceros. Los metales se pueden eliminar
con la porcin espesa producto de aceite
combustible llamado asfaltenos. El proceso ms
comn utilizado para lograr esto es la extraccin
de los asfaltenos a partir de los aceites residuo
usando propano como disolvente.

Ing. Enrique Hernndez O. 7

 N, se encuentra generalmente en forma de
gas disuelto en el crudo o como aminas u
otros compuestos de N en las fracciones ms
pesadas. Es problema slo con ciertos
procesos de nafta (como reformacin
cataltica). Se elimina con los compuestos de S
en este intervalo por el hidrotratamiento de la
alimentacin a estos procesos.

Ing. Enrique Hernndez O. 8

 Esto ocurre en los procesos a alta temperatura
durante un perodo relativamente largo. Bajo
estas condiciones las molculas de HC saturados
se descomponen perder de forma permanente
uno o ms de los cuatro tomos unidos al C
tetravalente. La molcula de HC resultante es
inestable y fcilmente se combina entre s
(formando enlaces dobles) o con molculas
similares para formar polmeros. Un ejemplo de
tal compuesto insaturado es el etileno

Ing. Enrique Hernndez O. 9

 Rara vez hay dos petrleos crudos con las mismas
caractersticas. Esto es as porque cada crudo de
cualquier lugar geogrfico contiene diferentes
cantidades de los diversos compuestos que
forman su composicin. Aceites crudos de
petrleo producidos en Nigeria, por ejemplo,
tiene alto contenido de parafina cclica y tienen
un peso especfico relativamente bajo. Crudo de
los campos de Venezuela, tienen muy alta
gravedad y un bajo contenido de ebullicin de
material por debajo de 350C. Observar Tabla.

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Ing. Enrique Hernndez O. 11
 Hay un problema con estos aceites crudos sin embargo,
como el cido naftnico es muy corrosivo en las columnas
de destilacin atmosfrica, en particular en las secciones de
destilados medios. Unidades de destilacin normales
pueden necesitar revisiones y cambios de las secciones de
la columna con SS 410 si se prev procesamiento extendido
de estos aceites crudos.
Las refineras suelen mezclar aceites crudos selectivas para
optimizar una lista de productos que se ha programado
para la refinera. Este ejercicio requiere un cuidadoso
examen de los diversos ensayos de crudo (recopilacin de
datos) y el modelado de la operacin de la refinera para
ajustar la mezcla de aceite crudo y sus parmetros de
funcionamiento.

Ing. Enrique Hernndez O. 12

 Ensayo de Petrleo Crudo

Es una compilacin de datos de laboratorio y de planta

piloto que definen las propiedades del aceite crudo
especfico. Como mnimo, el ensayo debe contener una
curva de destilacin para el crudo y una curva de gravedad
especfica. La mayora de los ensayos sin embargo
contienen datos sobre el punto de fluidez, contenido de S,
la viscosidad, y otras propiedades. El ensayo lo hace la
empresa que vende el petrleo crudo, que es ampliamente
utilizado por las refineras en el funcionamiento de la
planta, desarrollo de programas de productos, y el examen
de las futuras empresas de procesamiento. Las empresas
de ingeniera utilizan los datos de ensayo en la preparacin
del diseo de procesos de plantas de petrleo que est en
licitacin o, de haber sido galardonado con el proyecto, que
ahora estn construyendo.
Ing. Enrique Hernndez O. 13
 La Curva de Punto de Ebullicin Verdadero

Es un grfico de los puntos de ebullicin de los

componentes casi puros, contenidos en el petrleo
crudo o fracciones del petrleo crudo. Hoy en da esta
curva se hace por tcnicas de espectrometra de
masas, es rpido y con mayor precisin que mediante
destilacin por lotes y se llama curva Tpica de punto
de ebullicin verdadero (TBP).
Mientras que la curva TBP no se produce de forma
rutinaria las curvas de destilacin ASTM lo son. Este
tipo de curva de destilacin se utiliza sin embargo en
una base de rutina para el control de la planta y la
calidad del producto.

Ing. Enrique Hernndez O. 14

 Esta prueba se lleva a cabo en fracciones de
crudo utilizando un aparato simple diseado para
hervir el lquido de ensayo y para condensar los
vapores que se producen. Temperaturas de vapor
se observan a medida que avanza de destilacin y
se trazan contra el destilado recuperado.
Tambin se tiene que tener API, Viscosidad,
Azufre, Puntos Flash, No. Octanos, Punto de
Fluidez, etc.

Ing. Enrique Hernndez O. 15

Puntos de Cortes y Puntos finales.

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Comparacin entre Curva ASTM y datos de
Laboratorio

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Ing. Enrique Hernndez O. 18
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 Unidad de destilacin de crudo (CDU) est en
la parte frontal de la refinera, conocida como
unidad de destilacin primaria, es la unidad
de destilacin atmosfrica. Recibe grandes
caudales a procesar de ah su tamao y costo
de operacin son los ms grandes de la
refinera. Muchas unidades de destilacin en
bruto estn diseados para manejar una
variedad de tipos de petrleo crudo.
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 Su diseo se basa en un escenario de crudo
ligero y un escenario de crudo pesado. La
unidad debe funcionar de manera satisfactoria
en el 60% de la velocidad de avance del
diseo. Variacin estacional de la temperatura
debe ser incorporado en el diseo porque los
cambios en el punto de corte de la gasolina
puede variar en un 20C (36F) entre el verano
y el invierno.
Ing. Enrique Hernndez O. 22
 La capacidad de la CDU oscila entre 10.000
barriles por da corriente o 1.400 toneladas
mtricas por da (tpd) a 400.000 BPD (56.000 tpd
mtrico). La economa de la refinacin favorece
unidades ms grandes. Un buen tamao CDU
puede procesar alrededor de 200.000 BPD. La
unidad produce materias primas que tienen que
ser tratados en la unidad aguas abajo para
producir productos de ciertas especificaciones.
Esto implica la eliminacin de componentes
indeseables como compuestos de S, de N y de
metal, y la limitacin de la contenido de
aromticos.
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Ing. Enrique Hernndez O. 25
 Productos tpicos en esta unidad

Gases.
Nafta ligera de destilacin directa (gasolina ligera o
nafta ligera).
Gasolina pesada (combustible para aviones militares).
Kerosene (destilado ligero o combustible para aviones).
Destilados medios llaman gasoil diesel o ligero (LGO).
Destilados pesados aceite de gases atmosfrico
(AGO) o gasleo pesado (HGO).
Colas de la columna de rudo se llama residuo
atmosfrico o crudo rematado.

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Ing. Enrique Hernndez O. 27
 Descripcin del Proceso

El petrleo crudo se bombea desde los tanques

de almacenamiento en el que se libera de los
sedimentos y el agua libre por gravedad. Pasa a
travs de una serie de intercambiadores de calor
donde se calienta con productos calientes que
salen de la columna de destilacin y por el
intercambio con el calor de las corrientes de
lquido por bombeo. La temperatura de la
alimentacin de crudo puede llegar a 120-150 C
(248-302F).

Ing. Enrique Hernndez O. 28

 El crudo contiene la sal en forma de sal
disuelta. Esta agua no se puede separar por
gravedad o por medios mecnicos. Esta agua
es separada por accin electrosttica. Este
proceso se llama desalacin. En la desaladora
electrosttica, las gotas de agua salada son
causados a coalescer y migrar a la fase acuosa
por gravedad. Se trata de mezclar el crudo con
agua de dilucin ( 5-6 % en volumen ) a travs
de una vlvula de mezcla .
Ing. Enrique Hernndez O. 29
 El crudo se calienta an ms en
intercambiadores de calor. El pre-
calentamiento usando los productos calientes
enfra los productos a la temperatura deseada
para el bombeo de los tanques de
almacenamiento. Esto es esencial para la
economa de la unidad en trminos de
conservacin de la energa.

Ing. Enrique Hernndez O. 30

 El precalentamiento no es suficiente, ya que
tiene que ser parcialmente vaporizado,
excepto para el residuo atmosfrico tienen
que estar en la fase de vapor cuando el crudo
entra en la columna de la destilacin
atmosfrica. Por lo tanto se requiere un horno
para aumentar la temperatura a entre 330 y
385C (626 y 725F) segn su composicin.

Ing. Enrique Hernndez O. 31

El crudo parcialmente vaporizado se transfiere a
la zona de vaporizacin instantnea de la
columna situada en un punto ms abajo en la
columna y por encima de lo que se llama la
seccin de agotamiento. La columna principal es
tpicamente 50 m de altura y est equipado con
unos 30-50 platos vlvula. El vapor sube en
grandes cantidades y a una velocidad de flujo
alta, lo que exige una columna de gran dimetro
por encima de la zona de vaporizacin
instantnea.
Ing. Enrique Hernndez O. 32
 En la parte inferior de la seccin de
agotamiento, se inyecta vapor en la columna
para despojar el residuo atmosfrico de
cualquier hidrocarburo ligero y para bajar la
presin parcial de los vapores de
hidrocarburos en la zona de vaporizacin
instantnea.

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Ing. Enrique Hernndez O. 35
Ing. Enrique Hernndez O. 36
 Esto tiene el efecto de bajar el punto de ebullicin de
los hidrocarburos y causando ms hidrocarburos para
hervir y subir por la columna que luego se condensa y
se retira como corrientes laterales. Como los vapores
calientes de la zona de vaporizacin instantnea se
elevan a travs de las bandejas hasta la columna, que
se ponen en contacto por el reflujo ms fro abajo de la
columna. En el condensador de cabeza , los vapores se
condensan y parte de la nafta ligera se devuelve a la
columna como reflujo. Adems de reflujo es
proporcionado por varias corrientes de reflujo
circulante a lo largo de la columna .

Ing. Enrique Hernndez O. 37

 En la columna, el calor requerido para la separacin es
proporcionada por el entalpa de la alimentacin. Para
la separacin efectiva de calor tiene que ser eliminado
de la torre, por el condensador de cabeza y varios de
reflujo circulante a lo largo de la columna. La corriente
de reflujo circulante es un lquido retirado en una
bandeja de corriente lateral a punto que se enfra por
la alimentacin de crudo fro como parte de los
intercambiadores de pre-calentamiento. Se devuelve
entonces a la columna un par de bandejas por encima
de la bandeja de drenaje. Este enfriamiento de reflujo
circulante lleva a cabo un nmero de tareas .
Ing. Enrique Hernndez O. 38
Unidad de Destilacin de Crudo

Ing. Enrique Hernndez O. 39

Ing. Enrique Hernndez O. 40
Ing. Enrique Hernndez O. 41
 Fraccionamiento

El grado de fraccionamiento en una unidad de crudo se

determina por la brecha entre las dos corriente laterales
adyacentes de productos. De ah que podamos hablar
acerca de la brecha o superposicin en el rango de puntos
de ebullicin entre el queroseno y LGO, por ejemplo. En el
caso ideal, no habra solapamiento entre estos productos y
el punto de ebullicin final queroseno sera el punto de
ebullicin inicial de la LGO. Sin embargo, si comparamos la
destilacin ASTM puntos de ebullicin , y desde la ASTM de
destilacin no da fraccionamiento perfecto, el punto final
de la norma ASTM queroseno es superior a la norma ASTM
inicial punto de ebullicin de LGO. Esto se denomina
solapamiento de fraccionamiento .

Ing. Enrique Hernndez O. 42

 Dado que la determinacin del punto inicial y final de la
prueba de laboratorio no es siempre es posible o precisa, la
brecha de fraccionamiento se define como la diferencia
entre el 5% punto de ebullicin ASTM del producto y el
punto de 95% el producto ms ligero. Cuando esta
diferencia es positiva, tenemos una brecha que indica buen
fraccionamiento. Una diferencia negativa se llama un
solapamiento que parte producto todava est en el
producto ms pesado y viceversa.
La figura muestra la diferencia y el concepto de
superposicin. Mediante el control del punto de corte de
cualquiera de los dos productos consecutivos que pueden
afectar el grado de fraccionamiento.

Ing. Enrique Hernndez O. 43

Ing. Enrique Hernndez O. 44
 Puntos de corte

Los puntos de corte en la CDU son controlados por la

temperatura de vapor de cabeza que determina la
cantidad de vapor que va a los condensadores para
producir nafta ligera y por la velocidad de flujo de los
diversos productos directamente desde la columna o
los separadores de flujo lateral. El control de nivel de
residuo atmosfrico dentro de la columna determina
su caudal y por lo tanto su punto de corte inicial.
La cantidad de nafta ligera se determina por el punto
de roco nafta a su presin parcial, que est cerca de la
temperatura de cabeza.

Ing. Enrique Hernndez O. 45

 Ejemplo: Si el punto de una corriente de corte se
cambia a travs de un cambio en su tasa de retirada, la
velocidad de flujo del producto ms pesado junto a ella
se debe cambiar en el reverso y por la misma cantidad
con el fin de hacer los cambios en la corriente deseada
solamente. Por ejemplo, si el punto final de queroseno
se reduce por la disminucin de la tasa de flujo de
queroseno por una cierta cantidad, la velocidad de
flujo de LGO tiene que ser aumentada por la misma
cantidad. Si no se realiza esta accin, slo el punto de
queroseno corte es afectada y los puntos de corte de
los dems productos se mantienen sin cambios.

Ing. Enrique Hernndez O. 46

 La tasa de corriente lateral tambin afecta a la
temperatura de la bandeja donde se retira y disminuye
el reflujo interno que sale de esa bandeja. La tasa de
reflujo interno afecta el grado de fraccionamiento. Se
puede aumentarse mediante el aumento de la
temperatura de salida del calentador, y mediante la
reduccin de la obligacin de reflujo circulante en la
seccin inferior de la columna. Cuando se extrae
menos calor por el reflujo circulante inferior, ms
vapores estarn disponibles hasta la columna y ms
reflujo interno se produce cuando los vapores se
condensan.

Ing. Enrique Hernndez O. 47

 Las cantidades de los productos finales ligeros del
crudo son ahora menos, y esto reduce la carga de
vapor de la columna. Aunque se aumenta el
rendimiento de la unidad, el deber del horno no
se incrementa, ya que la tasa bruta de ir al horno
no se ve afectada debido a la eliminacin de los
extremos de luz. Columnas pre-flash tambin se
introducen en el diseo original de la CDU
cuando el petrleo crudo es luz, y cuando
contiene una gran cantidad de luz termina en el
de la nafta.

Ing. Enrique Hernndez O. 48

 Destilacin al vaco

Se utiliza para extraer varios destilados del residuo atmosfrico, la

parte inferior de la CDU atmosfrica se enva a la unidad de
destilacin de vaco. Los destilados de la unidad de vaco se
clasifican como gasleo ligero obtenido a vaco (LVGO), gasleo de
vaco medio (MVGO) y gasleo pesado de vaco (HVGO).
Adems, se produce un residuo de vaco. Si los destilados se
alimentan al proceso de conversin de corriente abajo, su
contenido de azufre, metales y asfaltenos debe reducirse en el
hidrotratamiento. En algunas refineras de todo el residuo
atmosfrico se hidroprocesa antes de la destilacin de vaco.
La unidad de vaco tambin puede ser utilizado para producir
materiales de alimentacin de grado de aceite de lubricacin. Esto
depende de la calidad de la alimentacin de aceite crudo a la
refinera ya que slo tipos especiales de crudo pueden producir
materiales de alimentacin de grado de lubricacin.

Ing. Enrique Hernndez O. 49

 Descripcin del Proceso

El residuo atmosfrico se puede enviar directamente a la unidad de

vaco despus de la extraccin de calor en el tren de
intercambiadores de precalentamiento crudo. Si se enva a
almacenamiento, la temperatura no debe estar por debajo de
150C para controlar la viscosidad necesaria para el flujo adecuado.
A continuacin se calienta en varios intercambiadores de los
productos calientes y de la bombas de recirculacin de la unidad de
vaco. Final de calentamiento a 380-415C se realiza en un
calentador encendido. Para minimizar el craqueo trmico y de
coque, se inyecta vapor en los pases de tubo calentador. La
alimentacin entra en la torre de vaco en la parte inferior de la
columna. Como en el caso de la destilacin atmosfrica, se
mantiene un overflash 3-5% en volumen (es decir, 3-5% en volumen
de vapores se producen ms de los productos totales retirados por
encima de la zona de vaporizacin instantnea). Esto es para
proporcionar algn fraccionamiento entre el HVGO.

Ing. Enrique Hernndez O. 50

Diagrama de la Destilacin al Vaco

Ing. Enrique Hernndez O. 51

 Reforma Cataltica e Isomerizacin

El reformado cataltico de nafta pesada y la

isomerizacin de nafta ligera constituyen una
fuente muy importante para lograr productos
que tienen alto octano que son componentes
clave en la produccin de gasolina. Las
regulaciones ambientales limitan el contenido
de benceno en la gasolina. Si el benceno est
presente en la gasolina final, produce material
carcingeno en la combustin.
Ing. Enrique Hernndez O. 52
 Eliminacin de sustancias que forman
benceno, tales como, hexano evitar la
formacin de benceno, y esto se logra
aumentando el punto inicial de nafta pesada.
Estos hidrocarburos parafnicos ligeros se
pueden utilizar en una unidad de
isomerizacin para producir ismeros de alto
nmero de octano.

Ing. Enrique Hernndez O. 53

 Reforma Cataltica

Se transforman hidrocarburos C7- C10 con

bajo No. de octano en aromticos y iso-
parafinas que tienen un nmero de octano
alto. Es proceso endotrmico, requiere
grandes cantidades de energa. Opera en dos
modos: De alta intensidad para producir
principalmente compuestos aromticos (80-
90% vol) y de Intensidad media para producir
gasolina de alto octano (70 % de contenido de
aromticos).
Ing. Enrique Hernndez O. 54
 Caracterizacin: por el factor de Watson (K), naftenos
(N) % en volumen y aromticos (A) % en volumen en el
que (N + 2A) debe ser definido. Adems, los puntos de
ebullicin inicial (IBP) y puntos finales (EP). Las tomas
pueden tambin caracterizarse por la familia de
hidrocarburos y su n de tomos de carbono.
Alimentaciones de naftnicos ofrecen un rendimiento
mucho ms alto que los alimentos parafnicos. La
alimentacin principal proviene de la nafta pesada
tratada con hidrgeno, y un poco de alimentacin
proviene de nafta tratada con hidrgeno de
coquizacin.

Ing. Enrique Hernndez O. 55

Proceso de Reformado Cataltico

Ing. Enrique Hernndez O. 56

Ing. Enrique Hernndez O. 57
 Reacciones de Reformacin

Metil ciclohexano Tolueno Dimetil ciclopentano a tolueno

N-heptano n-hepteno
n-heptano tolueno

N-heptano i-heptano isomerizacin, reaccin media

exotrmica y aumenta el no. de octano.

Ing. Enrique Hernndez O. 58

Proceso de Reformacin de lecho fijo
Semi regenerativo (SR)

Ing. Enrique Hernndez O. 59

Reformador de Regeneracin Continua

Ing. Enrique Hernndez O. 60

 La isomerizacin de nafta ligera

Es el proceso en el que las parafinas de cadena lineal de

baja RON (C6, C5 y C4) se transforman con catalizador
adecuado en cadenas ramificadas con el mismo nmero de
carbono y un nmero de octano alto.
La nafta tratada con hidrgeno (HTN) se fracciona en nafta
pesada entre 90-190C que se utiliza como una
alimentacin para el reformado unidad. C5 de nafta ligera
80C (180F C5) se utiliza como una alimentacin a la
unidad de isomerizacin. Hay dos razones para este
fraccionamiento: la 1ra es que los hidrocarburos ligeros
tienden a hidrocraquear en el reformador. La 2da es HC C6
tienden a formar benceno en el reformador. La gasolina
requiere por norma un valor muy bajo de benceno debido
a su efecto cancergeno (Travers , 2001).

Ing. Enrique Hernndez O. 61

 Termodinmica de isomerizacin

Las reacciones de isomerizacin son ligeramente

exotrmica y el reactor trabaja en el modo de
equilibrio. No hay ningn cambio en el nmero
de moles y por lo tanto la reaccin no se ve
afectada por el cambio de presin . Mejores
conversiones se logran a temperatura inferior
como se muestra en la Figura 5.8 .
Funcionamiento del reactor a 130 C ( 260 F) dar
buenos resultados . En esta figura , el grado de
conversin de iso -parafinas se mide por el
aumento de la RON . Parafina reciclar aumenta
sustancialmente la conversin ( Travers , 2001 ) .
Ing. Enrique Hernndez O. 62
 Reacciones de isomerizacin

La isomerizacin es una reaccin reversible y

ligeramente exotrmica:
n - parafina i- parafina
La conversin de iso-parafina no es completa ya
que la reaccin es por la conversin de equilibrio
limitado. No depender de la presin, pero puede
incrementarse mediante la reduccin de la T. Sin
embargo opera a bajas Ts disminuirn la
velocidad de reaccin. Por esta razn, el
catalizador utilizado un muy activo.
Ing. Enrique Hernndez O. 63
 Catalizadores de isomerizacin

Hay dos tipos de catalizadores de isomerizacin: el estndar de Pt/almina

con alto contenido de cloro, que es muy activo, y el Pt/zeolita.
Estndar isomerizacin Catalizador
Este catalizador naturaleza bi-funcional consiste en almina altamente
clorada (8-15 %P de Cl2) responsable de la funcin cida del catalizador. Pt
se deposita (0,3-0,5 %P) en la matriz de almina. Pt en presencia de H2
evita la deposicin de coque, lo que garantiza alta la actividad del
catalizador. La reaccin se lleva a cabo a baja T aprox 130C para mejorar
el rendimiento de equilibrio y para reducir la elucin del cloro.
El catalizador de isomerizacin estndar es sensible a las impurezas tales
como de H2O y rastros S que envenenan el catalizador y reducen su
actividad. Por esta razn, la alimentacin debe ser tratada con hidrgeno
antes de la isomerizacin.
Adems, el Cl4C debe ser inyectado en la alimentacin a activar el
catalizador. Resultar La presin del hidrgeno en el reactor en la elucin
de cloro del catalizador como cloruro de hidrgeno. Para todas estas
razones , fue desarrollado un catalizador de zeolita, resistente a las
impurezas.
Ing. Enrique Hernndez O. 64
 catalizador de zeolita

Las zeolitas cristalizan como silico-aluminatos que se

utilizan para dar una funcionalidad cida al catalizador.
Partculas metlicas de Pt se impregnan en la superficie
de las zeolitas y actan como centros de transferencia
de hidrgeno. El catalizador de zeolita puede resistir
impurezas y no requiere pretratamiento de
alimentacin, pero no tener la menor actividad y por lo
tanto la reaccin debe llevarse a cabo a una
temperatura mayor de 250C. Una comparacin de las
condiciones de funcionamiento de los procesos de
almina y zeolita se muestra en la Tabla 5.6 .

Ing. Enrique Hernndez O. 65

Comparacin de Condiciones de Operacin de
Isomerizacin
Condiciones de operacin Pt/Catalizador Cloro Pt/ Catalizador de Zeolita
almica
Temperatura (C) 120 180 250 270
Presin (bar) 20 - 30 15 30
Velocidad espacial (h-1) 12 12
H2/HC (mol/mol) 0,1 2 24
RON 83 84 78 - 80

Rendimiento de Isomerizacin
Componente % Peso
C3 0,348
i-C4 0,619
n-C4 1,770
C5+Ing. Enrique Hernndez O.97,261 66
 Craqueo trmico y Coquizacin

El craqueo trmico es el rompimiento de los residuos

pesados en condiciones trmicas graves. Los productos
lquidos de este proceso son altamente olefnicos,
aromticos y tienen un alto contenido de S. Se requieren
tratamiento con H2 para mejorar sus propiedades. La
coquizacin es el proceso de rechazo de carbono de los
residuos pesados que producen componentes ms ligeros
ms baja en azufre, ya que la mayora del azufre es
retenido en el coque.
El tratamiento trmico de los hidrocarburos sigue un
mecanismo de radicales libres, donde las reacciones de
craqueo tienen lugar en la etapa de iniciacin. Las
reacciones en el resultado final de paso en la formacin de
fracciones pesadas y productos como Coque.

Ing. Enrique Hernndez O. 67

 Existen vas de reaccin de diferentes fracciones. Hay 3
clases de procesos industriales de craqueo trmico. El 1ro
es el agrietamiento leve (como en la reduccin de la
viscosidad) en la que se aplica calentamiento suave para
romper el residuo slo lo suficiente para reducir su
viscosidad y tambin para producir algunos productos
ligeros. El 2do proceso se retrasa en coque en la que el
craqueo trmico moderado convierte el residuo en
productos ms ligeros, dejando detrs el coque. El 3ro
implica craqueo trmico severo: parte del coque se quema
y se utiliza para calentar la alimentacin en el reactor de
craqueo, como en la coquizacin fluida .
En otra versin del proceso, el vapor se utiliza para gasificar
la mayor parte del coque (Flexicoking).

Ing. Enrique Hernndez O. 68

 Mecanismo del Cracking Trmico
Calor
Productos saturados Saturados + Insaturados y gas ligero
Calor
radicales libre insaturados insaturados Pto eb bajo y gas

Aromticos + insaturados bajos y gas.

Aromaticos Calor Aromticos Pto eb bajos + insaturados y gas
Aromticos radicales libres + insaturados y gas

Aromticos Pto eb. alto Coque

Resinas y
Calor Coque + Aromaticos Pto eb bajo+ insaturados y gas
Asfaltenos

Ing. Enrique Hernndez O. 69

 Proceso de Cracking Trmico

visbreaking
Calentamiento suave 471-493C con 50-200 psig. Reduccin de la
viscosidad del fuel-oil. Bajo la conversin (10%) a 221C. Bobina
climatizada o tambor de remojo.
Coquizacin retardada
Calentamiento moderado 482-516C (900-960F) a 90 psig. Remoje
tambores 452-482C (845-900F). Tiempo de residencia: hasta que
estn llenos de coque. El coque se retira hidrulicamente.
Rendimiento de Coque: 30% en peso
Coquizacin fluida y Flexicoking
Calefaccin grave 482-566C (900-1050F) a 10 psig. Lecho
fluidizado con vapor. Los mayores rendimientos de productos
ligeros finales. Menos rendimiento de coque (20% para la
coquizacin fluida y 2% para Flexicoking)

Ing. Enrique Hernndez O. 70

 El coque formado a partir de la condensacin de
compuestos aromticos polinucleares tiene una
relacin H/C de 0,73 (Chang y Robinson, 2006). El
coque formado a travs de otras reacciones podra
tener la frmula CH donde = 0,2-0,8. La formacin
de coque puede ocurrir a travs de la condensacin de
olefinas y butadieno con compuestos aromticos para
producir un bajo contenido de hidrgeno del coque. El
craqueo trmico de hidrocarburos C6 puede producir
cierta cantidad de coque (CH0.8). Estas reacciones
tambin producen hidrocarburos insaturados que
puedan reaccionar con compuestos aromticos para
producir precursores de coque (Zhorov, 1987).

Ing. Enrique Hernndez O. 71

 Visbreaking: Descripcin del Proceso

Hay dos tipos de visbreakers: fraccionamiento en bobina, en el que

el craqueo trmico se produce en la bobina del horno, y la
visbreaker remojo, en el que se produce rompimiento en un tambor
de remojo.
Coil visbreaker
La materia prima residuo atmosfrico o de vaco se calienta y luego
ligeramente craquea en horno en espiral visbreaker. Las
temperaturas de reaccin varan de 450 a 480C, y las presiones de
funcionamiento varan desde un mnimo de 3 bar hasta un mximo
de 10 bar. La reduccin de la viscosidad es en el horno en espiral y
los productos de visfraccionamiento se inactivan inmediatamente
para detener la reaccin de craqueo.
El paso de enfriamiento es esencial para evitar la coquizacin en la
torre de fraccionamiento. El gasoil y el residuo visbreaker son los
ms utilizados como corrientes de enfriamiento (Parakash, 2003).

Ing. Enrique Hernndez O. 72

 Coil Visbreaking

Ing. Enrique Hernndez O. 73

Tipo Soaker visbreaker

Ing. Enrique Hernndez O. 74

 Despus de enfriamiento, el efluente se dirige a la base de
la columna de fraccionamiento, donde es flasheado. Se
separa los productos en gas, gasolina, gasleo y alquitrn
viscorreductor (residuo). El gasoil en el fraccionador es
despojado de vapor para eliminar los componentes
voltiles y luego mezclado con los fondos visbreaker o
enviado para su posterior procesamiento, tales como
hidrotratamiento, craqueo cataltico o hidrocraqueo. La
nafta y combustible de gas no-estabilizado, recuperados
como productos de cabeza, se tratan y despus se utiliza
como materia prima para el reformado cataltico, mezclado
en productos acabados o enviados a los fondos del sistema
visbreaker. El combustible se retira del fraccionador, con
intercambiado de calor con el visbreaker materia prima,
mezclado con gasleo del strepper (opcional) y va a
almacenamiento.Ing. Enrique Hernndez O.
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 Soaker visbreaker
Se refiere al horno de crackeo espiral. Algunos visbreakers
emplean una inmervin entre el horno viscorreductor y la
etapa de enfriamiento, similar a la de craqueo trmico
convencional. De acuerdo con los fundamentos de la
tecnologa de craqueo trmico, la conversin es
principalmente una funcin de 2 parmetros de
funcionamiento, temperatura y tiempo de residencia. El
Coil Cracking es a alta temperatura, tiempo de residencia
corto mientras que el Cracking de inmercin es a T baja,
largo tiempo de residencia. Los rendimientos logrados por
ambas opciones son, en principio, el mismo, como lo son
tambin las propiedades de los productos .

Ing. Enrique Hernndez O. 76

 Ambas configuraciones de proceso tienen sus
ventajas y aplicaciones.
Coil craqueo produce una productos visbreaker
ligeramente ms estables, que son importantes
para algunas materias primas y aplicaciones.
Generalmente, es ms flexible y permite la
produccin de cortes pesados, con un intervalo
gasleo de vaco.
Soaker Crakeo por lo general requiere menos
inversin de capital, consume menos
combustible.

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 Coquizacin Fluida

Es un proceso de craqueo trmico que consiste en un

reactor de lecho fluidizado y una quemnador de lecho
fluidizado. El Residuo de vaco se calienta a 260C y se
alimenta en el lavador de gases que se encuentra por
encima delreactor para la recuperacin de partculas
finas de coque, y opera a 370C. Los hidrocarburos
pesados en la alimentacin se reciclan con las
partculas finas al reactor como suspensin de reciclo
La temperatura de funcionamiento del reactor es 510 a
566C. La alimentacin de residuo pesado de vaco se
inyecta a travs de boquillas a un lecho fluidizado de
partculas de coque. La alimentacin se craquea a los
gases de vapor y ms ligeros que pasan a travs de la
torre de lavado a la columna de destilacin.
Ing. Enrique Hernndez O. 78
 El coque producido en el reactor se coloca sobre las
partculas del lecho de coque, en forma de estratificacin.
Se introduce vapor en la parte inferior del reactor, donde
tambin se aade un depurador para extraer cualquier
hidrocarburos pesados de la superficie de las partculas de
coque. Este vapor se utiliza tambin para fluidizar el lecho.
Parte del coque fluye hacia el quemador, donde 15-30 % se
quema por la inyeccin de aire en el quemador. El resto del
coque caliente se recicla al reactor para proporcionar el
calor necesario. La temperatura de funcionamiento del
quemador es de 593 a 677C ( Hammond et al . , 2003 ) .
La combustin del coque produce gases de combustin con
bajo poder calorfico (20 BTU/SCF).

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 Proceso de
Coquizacin
Fluida

Ing. Enrique Hernndez O. 80

 Coquizacin Flexible
En el proceso de coquizacin de fluido donde se produce slo 2 % en peso
de coque, por lo tanto la mayor parte del coque se utiliza para calentar la
alimentacin. Un lecho fluidizado se aade al proceso que acta como
gasificador se inyectan vapor y aire para producir gas de sntesis llamado
gas de bajo BTU (LBG). El gasificador que funciona a 816- 982C produce
coque caliente que queda despus de la combustin. Este coque fluye en
el medio del recipiente, que acta como un intercambiador de calor para
calentar el coque fro procedente del reactor. Funciona a 593C. El
funcionamiento del reactor es la misma que coquizador fluidificado. El
coque neto se purga en el calentador.
En la zona de oxidacin del gasificador, se tiene las siguientes reacciones :
C + 0,5 O2 CO
CO + 0,5 O2 CO2
En la zona de reduccin , las siguientes reacciones tienen lugar lentamente
:
C + H2O CO + H2
H2O + CO CO2 + H2

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