Mtodos de anlisis por valoracin.

Consiste en un conjunto de operaciones (medida de

masas, volumen) y clculo que permitan conocer la concentracin de una disolucin o la masa
de determinado material en una muestra .

Contenido

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1 Historia

2 Preparacin de una muestra para valoracin

3 Procedimiento

4 Tipos de valoraciones

4.1 Valoracin cido-base

4.2 Valoracin redox

4.3 Valoracin complexomtrica

4.4 Valoracin de potencial Zeta

5 Medida del punto final de una valoracin

6 Enlaces externos

7 Fuentes

Historia

La palabra "titulacin" viene del vocablo latino titulus, que significa inscripcin o ttulo. La
palabra francesa titre, del mismo origen, significa rango o grado. Una titulacin o valoracin
es, por definicin, la determinacin del grado o concentracin de una disolucin con respecto
a agua con pH 7 (que es el pH del H2O pura en condiciones estndar). Los orgenes del anlisis
volumtrico estn en Francia en la qumica de finales del siglo XVII. Franois Antoine Henri
Descroizilles desarroll la primera bureta (con aspecto de un cilindro graduado) en
1791. Joseph-Louis Gay-Lussac desarroll una versin mejorada de la bureta que inclua un
brazo lateral, y acu los trminos "bureta" en un artculo sobre la estandarizacin de
disoluciones de ndigo. Un gran paso adelante en la metodologa y popularizacin del anlisis
volumtrico se debe a Karl Friedrich Mohr, que redise la bureta colocando un cierre con
pinza y una cnula de vertido en el extremo inferior, y escribi el primer libro sobre su uso, con
el ttulo Lehrbuch der chemisch-analytischen Titrirmethode (Manual sobre mtodos de
titulacin en Qumica Analtica), publicado en 1855.

Preparacin de una muestra para valoracin

En un titulacin o valoracin, tanto la sustancia patrn como el analito deben estar en fase
lquida (o en disolucin). Si la muestra no es un lquido o una disolucin, debe ser disuelta. Si el
analito est muy concentrado en la muestra a analizar, suele diluirse. Aunque la amplia
mayora de las titulaciones se llevan a cabo en disolucin acuosa, pueden usarse otros
disolventes como cido actico o etanol con igual finalidad, para determinados anlisis. Una
cantidad medida de muestra se coloca en un frasco donde se disuelve y se diluye si es
necesario. El resultado matemtico de la valoracin puede calcularse directamente mediante
la cantidad de valorante medida. Cuando la muestra ha sido disuelta o diluida previamente a la
valoracin, la cantidad de disolvente utilizado para disolver o diluir debe ser bien conocida
(generalmente es un coeficiente entero) para poder considerarlo en el resultado matemtico
de la valoracin de la muestra original. Muchas valoraciones requieren un cierto control del pH
de la reaccin. Para ello, se usan disolucionesamortiguadoras aadidas en el frasco de la
disolucin a analizar para mantener el pH de la solucin. En otros casos se debe enmascarar un
cierto in: esto es necesario cuando hay dos reactivos en la muestra que pueden reaccionar
con la sustancia patrn y solo queremos valorar uno de ellos, o bien cuando la reaccin puede
ser inhibida o alterada por la presencia de ese in. Se procede aadiendo otra disolucin a la
muestra para enmascarar o secuestrar el in no deseado, mediante la formacin de un enlace
dbil con l o incluso formando una sustancia insoluble. Algunas reacciones redox pueden
requerir calentar la disolucin con la muestra y valorar mientras est todava caliente (para
incrementar lavelocidad de reaccin Por ejemplo, la oxidacin de ciertas soluciones de oxalato
requiere calentar la solucin hasta unos 60 grados centgrados para mantener una
adecuada velocidad de reaccin.

Procedimiento

Una titulacin o valoracin comienza con un vaso de precipitados o conteniendo un volumen

preciso del reactivo a analizar y una pequea cantidad de indicador, colocado debajo de una
bureta que contiene la disolucin estndar. Controlando cuidadosamente la cantidad aadida,
es posible detectar el punto en el que el indicador cambia de color. Si el indicador ha sido
elegido correctamente, este debera ser tambin el punto de neutralizacin de los dos
reactivos. Leyendo en la escala de la bureta sabremos con precisin el volumen de disolucin
aadida. Como la concentracin de la disolucin estndar y el volumen aadido son conocidos,
podemos calcular el nmero de moles de esa sustancia (ya que Molaridad = moles / volumen).
Luego, a partir de la ecuacin qumica que representa el proceso que tiene lugar, podremos
calcular el nmero de moles de la sustancia a analizar presentes en la muestra. Finalmente,
dividiendo el nmero de moles de reactivo por su volumen, conoceremos la concentracin
buscada.

Tipos de valoraciones

Las valoraciones se clasifican por el tipo de objeto a analizar:

Valoraciones cido-base:basadas en la reaccin de neutralizacin entre el analito y una

disolucin de cido o base que sirve de referencia. Para determinar el punto final, usan un
indicador de pH, un pH-metro, o un medidor de conductancia.

Valoraciones redox: basadas en la reaccin de oxidacin-reduccin o reaccin redoxentre el

analito y una disolucin de oxidante o reductor que sirve de referencia. Para determinar el
punto final, usan un potencimetro o un indicador redox aunque a veces o bien la sustancia a
analizar o la disolucin estndar de referencia tienen un color suficientemente intenso para
que no sea necesario un indicador adicional.

Valoraciones de formacin de complejos o complexometras: basadas en la reaccin de

formacin de un complejo entre el analito y la sustancia valorante. El agente quelante EDTA es
muy usado para titular iones metlicos en disolucin. Estas valoraciones generalmente
requieren indicadores especializados que forman complejos ms dbiles con el analito. Un
ejemplo es Negro de Eriocromo T para valoracin de iones calcio, magnesio o cobre (II).

Valoraciones de precipitacin: Son aquellas basadas en las reacciones de precipitacin.Uno de

los tipos ms habituales son las Argentometras: precipitacin de aniones como los halgenos (
F-, Cl-, Br-, I-) y el tiocianato (SCN-) con el in plata. Ag+. Esta titulacin est limitada por la
falta de indicadores apropiados.

NaX(ac) + AgNO3(ac) AgX(s) + NaNO3(ac) donde X = F-, Cl-, Br-, I-, SCN-

Valoracin cido-base

Estas valoraciones estn basadas en la reaccin de neutralizacin que ocurre entre un cido y
una base, cuando se mezclan en solucin. El cido (o la base) se aade a una bureta
previamente lavada con el mismo cido (o base) antes de esta adicin. La base (o el cido) se
aade a un matraz Erlenmeyer previamente lavado con agua destilada antes de la adicin. La
solucin en el matraz es a menudo una solucin estndar; cuya concentracin es exactamente
conocida. La solucin en la bureta es la solucin cuya concentracin debe ser determinada por
la valoracin. El indicador usado para la valoracin cido-base a menudo depende de
la naturaleza de los componentes como se ha descrito en la seccin anterior. Los indicadores
ms comunes, sus colores, y el rango de pH del cambio de color se muestran en la tabla
anterior. Cuando se requieren resultados ms exactos, o cuando los componentes de la
valoracin son un cido y una base dbil, se utiliza un pHmetroo un medidor de conductancia.

Valoracin redox

Estas valoraciones estn basadas en una reaccin de redox entre un agente oxidante y un
agente reductor. El agente oxidante (o el agente reductor) se aade en la bureta previamente
lavada con el mismo agente oxidante. El reductor (o el agente oxidante) se aade en el
matraz Erlenmeyer, previamente lavado con agua destilada. Como en una valoracin cido-
base, la solucin estndar es la que se coloca a menudo en el matraz, y la solucin cuya
concentracin debe ser determinada se coloca en la bureta. El procedimiento para realizar las
valoraciones redox es similar al requerido para realizar las valoraciones cido-base. La mayora
de las veces se utiliza un el potencimetro o un indicador redox para determinar el punto final
de la valoracin. Por ejemplo, cuando uno de los componentes de la valoracin es el agente
oxidante dicromato de potasio, el cambio de color de la solucin de naranja a verde no es
definido y se utiliza un indicador como la difenilamina. El anlisis de vinos para determinar su
contenido de dixido de azufre requiere el empleo de yodo como un agente oxidante. En este
caso, se utiliza almidn como indicador; un complejo de almidn-yodo azul se forma en el
momento en que un exceso de yodo est presente, sealando as el punto final de la
valoracin. Por otro lado, algunas valoraciones redox no requieren un indicador, debido al
color intenso de alguno de los componentes. Por ejemplo, en una valoracin donde est
presente el agente oxidante permanganato de potasio, un color rosado que persiste seala el
punto final de la valoracin, y por lo tanto no se requiere ningn indicador particular.

Valoracin complexomtrica

Estas valoraciones estn basadas en la formacin de un complejo entre el analito y el

valorante. El agente quelatante EDTA se utiliza muy frecuentemente para valorar iones
metlicos en solucin. Estas valoraciones generalmente requieren un indicador especializado
que forma complejos ms dbiles con el analito. Un ejemplo comn es el Negro de Eriocromo
T para la valoracin de los iones de calcio y magnesio.

Valoracin de potencial Zeta

Estas valoraciones son caracteristicas de sistemas heterogneos, como los coloides. El

potencial Zeta juega el papel de indicador. Uno de los objetivos es la determinacin del punto
isoelctrico cuando la carga superficial se hace 0. Esto se puede alcanzar cambiando el pH o
aadiendo surfactante. Otro objetivo es la determinacin de la dosis ptima de sustancia
qumica para la floculacin o la estabilizacin.

Medida del punto final de una valoracin

Hay diferentes mtodos para determinar el punto final o punto de equivalencia:

Indicadores: Son sustancias que cambian de color en respuesta a un cambio qumico.

Indicador de pH o indicador cido-base: Un indicador cido-base (como la fenolftalena)

cambia de color dependiendo del pH del medio.

Indicador Redox. Una gota de disolucin de indicador es aadida al principio de la titulacin o

valoracin; cuando el color cambia, se ha alcanzado el punto final.

Potencimetro: Son instrumentos que miden el potencial de electrodo de la disolucin. Se

usan para valoraciones redox; el potencial del electrodo de trabajo cambiar bruscamente en
el punto final.

Medidor de pH o pH-metros: Son potencimetros que usan un electrodo cuyo potencial

depende de la cantidad de in H+ presente en la disolucin. Es un ejemplo de un electrodo de
in selectivo que permite medir el pH de la disolucin a lo largo de la valoracin. En el punto
final, cambiar bruscamente el pH medido. Puede ser un mtodo ms preciso que el uso de
indicadores, y es fcil de automatizar.

Conductancia: La conductividad de una disolucin depende de los iones presentes en ella.

Durante muchas titulaciones, la conductividad cambia de modo significativo. Por ejemplo,
durante una valoracin cido-base, los iones H+ y OH- formando agua neutra, H2O. Esto
cambia la conductividad de la disolucin. La conductancia total de la disolucin depende
tambin de los otros iones presentes en la disolucin (como los contraiones). No todos ellos
contribuyen de igual manera a la conductividad que tambin depender de la movilidad de
 cada in y de la concentracin total de iones (fuerza inica). Luego, predecir el cambio en la
conductividad es ms difcil que medirla.

Cambio de color: En algunas reacciones, la disolucin cambia de color sin presencia de

indicador. Es frecuente en valoraciones redox, por ejemplo, cuando los diferentes estados de
oxidacin de productos y reactivos poseen diferentes colores.

Precipitacin: Si se forma un slido en la reaccin, y luego precipita. Un ejemplo es la reaccin

entre Ag+ y Cl- que forma una sal muy insoluble, AgCl. Esto dificulta determinar con precisin
el punto final. Por ello, a veces se prefiere hacer una titulacin inversa.

Una valoracin calorimtrica o titulacin isotrmica usa el calor producido o consumido en la

reaccin para determinar el punto final. Es un mtodo importante en bioqumica, como en la
determinacin de qu substratos se enlazan a las enzimas.

Titulacin termomtrica: Es una tcnica muy verstil. Se diferencia de la anterior por el hecho
de que no se determina un aumento o cada de temperatura como indicativo del punto final,
sino que se mide la velocidad de cambio de la temperatura.

Espectroscopa: Puede usarse para medir la absorcin de luz por la disolucin durante la
valoracin, y si el espectro del reactivo, sustancia patrn o producto es conocido, podra
medirse su evolucin con cantidades bastante pequeas que permitiran conocer el punto
final.

Amperometra o valoracin amperomtrica: Se usa como tcnica de deteccin analizando la

corriente elctrica debida a la oxidacin o reduccin de los reactivos o productos en un
electrodo de trabajo que depender de la concentracin de las especies en disolucin. El
punto final se detecta por un cambio en la corriente. Este mtodo es el ms til cuando hay
que reducir un exceso de la sustancia valorante (valoracin por retroceso), como es el caso de
la valoracin de haluros con Ag+.

Qumica Analtica. Es la rama de la Qumica que tiene como finalidad el

estudio de la composicin qumica de un material o muestra, mediante
diferentes mtodos. Se divide en Qumica analtica cuantitativa y Qumica
analtica cualitativa.
Dentro de la Qumica Analtica se incluye el Anlisis Qumico que es la parte
prctica que aplica los mtodos de anlisis para resolver problemas relativos a
la composicin y naturaleza qumica de la materia.

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1 Anlisis Qumico
2 Mtodos analticos
3 Caractersticas de calidad de los mtodos analticos
4 Importancia de la qumica analtica
Anlisis Qumico

El Anlisis Qumico es la parte prctica que aplica los mtodos de anlisis para resolver
problemas relativos a la composicin y naturaleza qumica de la materia. Los mbitos de
aplicacin de los anlisis qumicos son muy variados, en la industria destaca el control de
calidad de materias primas y productos acabados; en el comercio los laboratorios certificados
de anlisis aseguran las especificaciones de calidad de las mercancas; en el campo mdico los
anlisis clnicos facilitan el diagnstico de enfermedades.

Mtodos analticos

Los mtodos que emplea el anlisis qumico pueden ser:

Mtodos qumicos: se basan en reacciones qumicas o clsicos:

Anlisis volumtrico

Anlisis gravimtrico

Mtodos fisicoqumicos: se basan en interacciones fsicas o instrumentales:

Mtodos espectromtricos

Mtodos electroanalticos

Mtodos electroanalticos

Mtodos cromatogrficos

Caractersticas de calidad de los mtodos analticos

Exactitud: Grado de concordancia entre el resultado y un valor de referencia certificado. En

ausencia de exactitud se tiene error sistemtico.

Precisin: Grado de concordancia entre los datos obtenidos de una serie. Refleja el efecto de
los errores aleatorios producidos durante el proceso analtico.

Sensibilidad: Capacidad para discriminar entre pequeas diferencias de concentracin del

analito. Se evala mediante la sensibilidad de calibracin, que es la pendiente de la curva de
calibracin a la concentracin de inters.

Lmite de deteccin: Concentracin correspondiente a una seal de magnitud igual al blanco

ms tres veces la desviacin estndar del blanco.

Intervalo dinmico: Intervalo de concentraciones entre el lmite de cuantificacin (LOQ) y el

lmite de linealidad (LOL).

Selectividad: Cuantifica el grado de ausencia de interferencias debidas a otras especies

contenidas en la matriz.
Seguridad: Amplitud de condiciones experimentales en las que puede realizarse un anlisis.
Adems, habr que considerar otro tipo de parmetros asociados y de gran importancia
prctica como son la rpidez, costo, seguridad del proceso, peligrosidad de los residuos, etc.

Importancia de la qumica analtica

La Qumica analtica es una de las ramas ms importantes de la Qumica moderna. Comprende

la separacin, identificacin y determinacin de las cantidades relativas de los componentes
que forman una muestra de materia. Lo que hace a la Qumica Analtica tan importante en la
actualidad, son sus diversas aplicaciones ya que la determinacin de la composicin qumica
de una sustancia es fundamental en el comercio, en las legislaciones, en la industria y en
muchos campos de la ciencia como lo es la medicina.

Anlisis gravimtrico. Mtodo de anlisis cuantitativo basado en la medicin precisa y exacta

de la masa de la sustancia que se determina (analito), la cual ha sido previamente separada del
resto de los componentes de la muestra (matriz) como una fase ms o menos pura, que puede
ser el componente mismo o un compuesto de composicin conocida.

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1 Etapas

2 Mtodos

2.1 Volatilizacin o destilacin

2.2 Extraccin

2.3 Precipitacin

3 Fuentes

Etapas

El Anlisis gravimtrico involucra dos etapas generales esenciales:

La separacin del componente que se desea cuantificar y,

La pesada exacta y precisa del componente separado.

Mtodos

Los mtodos de Anlisis gravimtrico se pueden clasificar en tres grandes grupos:

Volatilizacin o destilacin.
Extraccin.

Precipitacin.

Volatilizacin o destilacin

Los mtodos gravimtricos por volatilizacin o destilacin tienen como fundamento la

separacin del analito del resto de los componentes de la muestra mediante un procedimiento
que involucra la volatilizacin, evaporacin o destilacin de determinadas sustancias con la
ayuda del calor. Finalmente se pesa con precisin el residuo no volatilizado.

Extraccin

Los mtodos gravimtricos por extraccin se fundamentan en la separacin del analito del
resto de los componentes de la muestra mediante un proceso de extraccin (generalmente
slido-lquido); ya sea con el empleo de disolventes orgnicos que solubilicen el compuesto
objeto de estudio, o con solucin cida, bsica, o neutra que separe compuestos interferentes.
De cualquier manera, el compuesto objeto de estudio se cuantifica finalmente, bien por
pesada directa o por diferencia de pesada.

Precipitacin

En los mtodos gravimtricos por precipitacin, la porcin pesada de la sustancia que se

estudia (matriz), se solubiliza por algn procedimiento, y luego el elemento a determinar
(analito) se precipita en forma de un compuesto difcilmente soluble. El precipitado se separa
por filtracin, se lava a fondo, se incinera (o se seca) y se pesa con precisin. Conociendo la
identidad (su frmula) y la masa de las cenizas (o del precipitado) puede finalmente expresarse
la concentracin del analito en la matriz.

Definicin de qumica analtica

La Qumica Analtica puede definirse como la ciencia que desarrolla y mejora mtodos e
instrumentos para obtener informacin sobre la composicin y naturaleza qumica de la
materia.