CONTENIDOS

Introduccin y Conceptos Bsicos

Qu Es? y Para qu Sirve?
Termodinmica de soluciones
Diagramas de Pourbaix
Aspectos cinticos

Disolucin Lixiviacin
Qumica
Bacteriana

Concentracin y Purificacin de Soluciones

Sistemas Lquido-Lquido SX
Sistemas Slido-Lquido IX & Adsorcin
Electrometalurgia
Electro-obtencin (EW)
Electro-refinacin (ER)
Extraccin por Solventes (SX)
La extraccin lquido lquido el paso de una especie metlica, disuelta en
forma de in en una fase acuosa a otra fase lquida inmiscible en ella, conocida
como fase orgnica.

Durante el contacto lquido lquido se produce un equilibrio en el cual las

especies en solucin se distribuyen en las fases acuosas y orgnicas de
acuerdo a sus respectivas solubilidades.

Historia

SX de metales comenz a operar en los aos 40 en la industria nuclear,

especficamente en la extraccin y refinacin de uranio.

La extraccin de cobre, desde soluciones cidas comenz en 1969 en Ranchers

Bluebird, USA.
 Sistema Hidrulico

Regin de baja acidez Regin de alta acidez

Electrolito
PLS
SX avance

LX EW
E S
Electrolito
refino spent

pH: 1.7 - 2.0 170 -180 g/l H2SO4

 Funciones de la SX

Concentracin de la SX
PLS Electrolito Avance
especie de inters 0,5 - 5 g/L Cu2+ 35-50 g/L Cu2+

Purificacin de la solucin

IMPUREZAS
IMPUREZAS PRINCIPALES
PRINCIPALES PRESENTES
PRESENTES EN
EN SOLUCIONES
SOLUCIONES DE
DE PLSY
PLSY ELECTROLITO
ELECTROLITO
ANALISIS
ANALISIS UNIDADES
UNIDADES PLS
PLS ELECTROLITO
ELECTROLITO
Fe(t)
Fe(t) gpl
gpl 3.12
3.12 1.58
1.58
Fe(+2)
Fe(+2) gpl
gpl 1.36
1.36 0.27
0.27
Fe(+3)
Fe(+3) gpl
gpl 1.76
1.76 1.31
1.31
SO=4
SO=4 gpl
gpl 67.4
67.4 201
201
Mn+2
Mn+2 mgpl
mgpl 73
73 13.2
13.2
Cl-
Cl- mgpl
mgpl 116
116 16
16
DENSIDAD
DENSIDAD g/cc
g/cc 1.076
1.076 1.204
1.204
Slidos
Slidos Suspendidos
Suspendidos mgpl
mgpl 88 44
 Estructura de la fase
orgnica

Modificador Diluyente
Extractante

TK
10-15% 90-85%
Orgnico

Extractante (reactivo): Compuesto que contiene un grupo funcional que es capaz de

reaccionar qumicamente con una especie particular en la fase acuosa.
Diluyente(carrier): Material orgnico que se utiliza para diluir el extractante, este puede ser
aliftico o aromtico.
Modificador: normalmente alcohol de cadena larga que aumenta la solubilidad del
extractante y del complejo metlico extrado en la fase orgnica, mejora la velocidad de
separacin de fases y la extraccin.
 Requerimientos para Caractersticas generales
un extractante de los diluyentes:
Tener una alta capacidad de carga por Capacidad para retener en
el metal. solucin, tanto el extractante libre
Tener una muy baja solubilidad en la como el extractante combinado.
fase acuosa. Poca solubilidad en la fase
Tener una buena estabilidad en largos acuosa.
periodos de tiempo. Alta estabilidad qumica bajo las
condiciones de uso.
No tener tendencia a formar
Propiedades fsicas adecuadas
emulsiones.
para la transferencia de masa y
Tener buenas caractersticas de separacin de fases.
coalescencia. Disponibilidad y costo.
Tener una alta cintica de extraccin y Seguridad.
re-extraccin.
No ser : inflamable, voltil, txico.
Ser altamente soluble en los diluyentes
disponibles.
Tener una buena resistencia al efectos
de contaminantes naturales (nitratos,
cloruros).
Costo ....
 Reactivos 1. Reactivos que incluyen solvatacin del ion metlico
Extractantes 2. Reactivos que incluyen asociacin inica
3. Reactivos que incluyen formacin de compuestos

1. Solvatacin del ion metlico (extractantes neutros)

Extraccin de metales en forma de pares inicos neutros por reemplazo

de la capa de hidratacin del par inico por molculas de solventes:
Sal de un metal MAm + n S MAmnS Especie extrada

Extractante

Fosfato de HA + S HA S Extraccin de cido libre

tri-butilo TBP

Extraccin de Fe desde medio Cl-

P = O:
Extraccin de U desde medio NO3-
Metil-isobutil cetona
MIBK
Extraccin de zirconio frente a hafnio
Extraccin de niobio frente a tntalo C = O:
Extraccin de oro y litio
 2. Asociacin inica (extractantes bsicos)
Las aminas, de alto peso molecular, son bases dbiles, que existen
en medio cido en equilibrio entre dos formas: la base libre y el
catin.
Amina libre R3N + HA R3N+ H + A-
no extrae Sal de amina (extrae)
MBmn- + n(R3N+ H )nA- (R3N+ H )nMBmn- + nA

Agentes de extraccin
Aminas Primarias
Primene JMT :R-NH2 (R = 18-24C)
Primene 81 R: R-NH2 (R = 12-14C)
Usos: Th, U, tierras raras
Aminas Secundarias
Amberlita :R2NH (R= 11 - 14 C)
Usos: Th, U, Hg, Fe, Zn, Cu, Cd, Pb,
Ag(Cl), Mo, W, Re, V, Cr

Aminas Terciarias Aminas Cuaternarias

Alamine 310: Tri-isodecil amina
Alamine 336: R3N (R= 8 - 10 C)
Adogen 368: R3N (R= 8 - 12 C)
Alamine 308 (TIOA) :Tri-iso-octil amina
Usos: U, V, W, Mo (SO4)
Aliquat 336: (R3N-CH3)+ Cl- (R= 8-10C)
Adogen 364: (R3N-CH3)+ Cl- (R= 8-10C)
Usos: Mo, W, V, U
 3. Extractantes con formacin de compuestos
M+n + n HR MRn + n H+
- cidos carboxlicos
Extractantes - cidos sulfnicos
cidos catinicos - organofosforados cidos
Formadores de
compuestos aldoxima
Extractantes
quelantes oxima +

cetoxima

cidos Carboxlicos
Acido Verstico 911
R2 cido Verstico 10
CH3
R1 C COOH
C5H11 C COOH
CH3
R1, R2 = C4 C5 C2H5
cido Verstico 9 Acido Naftnico
CH3 CH3

H3C C CH2 C COOH R R

CH CH
CH3 CH3

CH3 CH3
CH CH

H3C CH C COOH R CH (CH2)nCOOH

CH
R
H3C CH3
 Caractersticas extraccin cidos carboxlicos
Extractantes relativamente dbiles
Presentan baja selectividad
cidos carboxlicos alifticos poseen alta solubilidad en la fase acuosa: a
pH= 4 es 0,09 g/L y aumenta a pH= 6,5 a 0,9 g/L
Para cido verstico 9, el orden de extraccin en medio cido es:
Fe3+ Cu2+ < Zn2+ < Cd2+ < Ni2+ < Co2+
Las especies extradas siempre estn solvatadas por una o ms molculas
de extractante.

Es posible el intercambio entre iones metlicos en la fase acuosa y

carboxilatos metlicos en la fase orgnica: 2 Fe3+ + RH RnM + n H+
Los metales pueden ser desplazados por metales ubicados a la
izquierda de la serie anterior.
Usos: separacin cobre/nquel/cobalto, extraccin de impurezas desde
electrolitos de Co, coextraccin de Co & Ni, extraccin de galio e indio
 Acidos Sulfnicos

Comportamiento similar a los cidos carboxlicos

Compuestos de cadena corta muestran solubilidad en fase acuosa
Extractantes ms fuertes que los carboxlicos
Tendencia a polimerizarse y elevada actividad superficial
Los ms utilizados son los aromticos
Entre los aromticos el ms empleado es el SYNEX 1051
(cido arilsulfnico) para la extraccin del magnesio:

SO3H

R
R = C9H19
 cidos organofosforados

cidos Monoalquilfosfricos cidos Monoalquilfosfnicos

RO O R O
P P
HO OH RO OH

cidos Dialquilfosfricos cidos Alquil-alquil fosfnicos

RO O R O
P P
RO OH RO OH

Los ms utilizados son los alquilfosfricos como el di-2-etil-

hexilfosfrico (D2EHPA)
Usado en la extraccin de uranio, cobalto, nquel, tierras raras y
vanadio
Buena estabilidad qumica, elevada cintica de extraccin, buenas
caractersticas de carga y descarga.
 Extractantes Quelantes
Operan por un mecanismo de intercambio de cationes y adems contienen
grupos donantes de electrones capaces de formar iones complejos
Gran selectividad para extraer Cu2+ en presencia de otros iones metlicos,
especialmente Fe3+
La alta selectividad se debe a la formacin de compuesto tipo quelato entre el
cobre y extractante (a travs de un par de electrones libres que presenta el
nitrgeno del grupo oxima)

Estructura de una oxima

HO NOH
Reactivo R A
LIX 65 C12H25 C6H5
LIX 65N C9H19 C6H5 A
LIX 84 C9H19 CH3
LIX 860 C12H25 H
LIX 860 N C9H19 H
P1 C9H19 H R
Complejo organo-metlico para Cu
 Propiedades de los extractantes
Propiedad 1965 1970 Fines de 1970 actualmente
Fuerza Moderada moderado Fuerte Aceptable
extractiva
Selectividad mala buena Buena Excelente
Cu/Fe
Cintica lenta moderada Deficiente Deficiente
Estabilidad excelente Excelente Buena Muy buena
Generacin de Moderado Buena Moderada Buena
crud
Versatilidad pobre marginal buena Excelente

Sinergismo de mezcla de reactivos

Propiedad Cetoxima Aldoxima Mezcla
Fuerza extractiva Moderada Fuerte Mejorada
Reextraccin Muy buena Buena Mejorada
Selectividad Cu/Fe Excelente Excelente Excelente
Cintica para Cu Muy buena Muy mala Mala
Separacin de fases Deficiente Deficiente Mala
Estabilidad Muy buena Muy buena* Muy buena
Generacin de crud Baja Variable Baja
 Diluyente
El diluyente afecta tanto la cintica como el equilibrio de extraccin
Afectan las caractersticas de separacin de fases

Funciones del diluyente

Disminuir la viscosidad de extractante
Proveer una concentracin adecuada del extractante conforme a la
composicin del PLS
Mejorar las propiedades de dispersin y coalescencia del extractante

Requisitos para un diluyente

Ser mutuamente soluble con un extractante o modificador
Baja gravedad especfica (cercana a 0.8) para facilitar la separacin de fases
Alta capacidad para disolver la especie metlica extrada minimizando la
formacin de tercera fase
Baja solubilidad en la fase acuosa
Baja volatilidad y alto punto de inflamacin
Estabilidad qumica en un amplio margen de condiciones
No txico, barato y fcil de obtener
 Seleccin del diluyente
Desde los comienzos de la utilizacin del proceso de extraccin por
solvente, no se le atribuy importancia al tipo de diluyente utilizado.
En los ltimos aos se han determinados parmetros que si le dan
importancia al tipo de diluyente. Por lo que se deben considerar
varios factores al seleccionar el diluyente. Estos factores se pueden
agrupar segn tres criterios bsicos:

a.- Criterio Metalrgico

b.- Criterio HSE ( Salud, Seguridad, Ambiental)
c.- Criterio Logstico - Econmico
 Diluyente: criterio metalrgico
Phase Break (tiempos crticos): cada planta tiene un nico grupo de factores
que afectarn estos tiempos crticos, y deberian ser evaluados usando sus
test estandarizados: rol de la viscosidad del diluyente, compromiso con TSF,
cintica de la extraccin, continuidad de fase, banda de dispersin .

Punto escurrimiento: particularmente importante si las temperaturas de

operacin son extramadamente bajas (-20 C), a estas temperaturas
cambian drsticamente la densidad y la viscosidad.
Solubilizar el extractante y al complejo organometlico.
Ser insoluble en la fase acuosa.
Tener baja viscosidad y una densidad adecuada para favorecer
la separacin de fases y reducir los arrastres de una fase a otra.
Ser qumicamente estable bajo las condiciones de operacin del circuito.
Tener un alto punto de inflamacin.
Tener bajas perdidas por evaporacin.
Ser inerte a las reacciones quimicas de extraccin y reextraccin.
Estar disponible con facilidad, en grandes cantidades.
Tener bajo costo.
Diluyente: Criterio HSE (Salud, Seguridad, Medioambiente)
Bajo contenido de compuestos carcingenos (BTX).
Alto Punto de Inflamacin (FP).: < 70C, SHELLSOL 2046AR < 84C.
(25C o ms, por sobre la T de operacin ms alta )
Prdidas por evaporacin: Baja tasa de evaporacin (Shellsol 2046AR).
Costo/beneficio escondido de un diluyente.
Costo Evaporacin $/mes= [{((Area Mixer-Settler,(m2)* Evap.(g/m2)/dia))/Densidad
(g/L)))*1L/mL1000}*Costo Dil. $/L]*30

Otros aspectos a considerar

Logstica y Abastecimiento : contar con un proveedor con planta de produccin y
almacenamiento tal que permita abastecer de diluyente en el menor tiempo posible, y
de calidad sostenible.
El usuario debe tener la seguridad de un normal abastecimiento y de producto
de calidad certificada.
Precio : si bien es un factor importante a considerar, no es el nico ni el principal.
Una vez aprobado metalrgicamente el diluyente, se debe considerar el
Costo/Beneficio que puede ofrecer una compaa, es decir :
Precio Diluyente + Soporte Tcnico + Ventajas del Pdcto.+Logstica + otros
 Modificadores
Reduce la altura de la tercera fase
El modificador es un agente solvatante: fosfato de tributilo, isodecanol o
nonilfenol
Tambin ejercen un efecto positivo en la velocidad de separacin de fases
Se utiliza en el rango de 2-5% v/v
Los cidos carboxlicos-diluyente y quelantes-diluyentes no requieren
modificador
El modificador puede afectarla distribucin de especies metlicas en equilibrio
y la cintica de extraccin y reextraccin

Debe asegurar que el metal extrado permanecer soluble en el diluyente y

contribuir a: la no formacin de emulsiones, tercera fase, crud, y mejorar las
caractersticas de re-extraccin del orgnico cargado.
Modificadores comercialmente utilizados : 2-etilhexanol; isodecanol; TBP
 Caracterizacin de las reacciones de extraccin
Un sistema de SX implica una transferencia de masa de una especie
metlica entre una fase y otra
La extraccin o reextraccin se produce por dispersin de una fase en
la otra en forma de pequeas gotas
El grado de extraccin de un metal se puede determinar simplemente
por anlisis de la fase acuosa

Transferencia de masa
Los aspectos fsicos de la SX estn relacionados con:
La dispersin de las dos fases en el mezclador
El tipo de formacin de gotas
La calidad de la coalescencia

La velocidad de transferencia de masa (TM), depender de la cintica

qumica y las condiciones interfaciales.
El tiempo y velocidad de agitacin y la continuidad de fases determinarn
el tipo y estabilidad de la emulsin formada.
5 + 9 1 + 8

5 + 9
Orgnico Orgnico

Acuoso
Acuoso

4 +
1
La velocidad de TM es una funcin, entre otras variables, de la distribucin del
tamao de gota (o rea interfacial entre las fases), y est gobernado por:
Agitacin y tipo de contactor
Tensin superficial
Densidad de ambas fases

Importante considerar los factores que afectan al tamao de gota y por ende la
coalescencia:
Surfactantes, T, viscosidad, densidad, presencia de slidos, etc.
La velocidad de coalescencia influir en el tamao de settler.

Ecuacin de transferencia de masa v hm A C

V: velocidad de transferencia del elemento M, moles/s

hm: coeficiente de transferencia de masa, cm/s
A : rea de contacto, cm2
C: diferencia de concentracin, moles/cm3
 Perfil de concentracin de M en la interfase O/A

[M], g/L interface

Y* Mecanismos presentes:

Conveccin de las fases

hacia la interface de
Fase Acuosa Yb reaccin
Transferencia de masa a
travs del film en la
interfase
Xb Reaccin de intercambio
inico propiamente tal
Fase orgnica
Transferencia y
conveccin del elemento
metlico en la otra fase
contactada
X*

distancia
 CARACTERIZACION DE LAS REACCIONES DE EXTRACCION
Un sistema de SX implica una transferencia de masa entre una fase acuosa y
una orgnica.
La extraccin o reextraccin ocurre por la dispersin de una fase en la otra.
La capacidad de extraccin del orgnico se puede determinar por el anlisis de
la fase acuosa.

Limitaciones del proceso de SX

Mxima solubilidad del compuesto organo-metlico definido por el valor de Kps del
complejo formado:

K ps M HR O p: porcentaje de extractante (%)

: gravedad especfica del extractante (g/cm3)
10 p
HR O
M: peso molecular del extractante (g/mol)
[HR]: concentracin del extractante (mol/l)
M
 Dnde se produce esta limitante?
En sistemas con aminas terciarias: extraccin selectiva de Mo desde soluciones
de sulfato de cobre (baja solubilidad del complejo molibdeno-amina),
En este caso, la mxima concentracin de molibdeno en el orgnico depende
de:
concentracin del extractante
la que a su vez depende de CMC
producto de solubilidad del complejo respectivo

120 Efecto de CMC y Kps del compuesto amina-Mo.

100
Concent. mx. Mo (g/l)

80 Kps
60 CMC
40

20

0
0 2 4 6 8 10 12
% Alamine 336 en orgnico
 Coeficiente de distribucin

MA

D
M o
M A
Emulsin

MO
 Extraccin-Reextraccin

La reaccin principal en SX es:

2RHorg + Cu2+ = R2Cuorg + 2H+

Baja acidez
extraccin
Alta acidez
reextraccin
Emulsin: Mezcla estable de un lquido en otro lquido.
Dispersin: Mezcla inestable o transitoria.

La mezcla de dos fases lquidas inmiscibles, en sistemas de extraccin por solventes se

considera una dispersin, la cual puede ser estabilizada por agentes externos.

Las caractersticas de una dispersin, en un mezclador-sedimentador, dependen de varios

factores:
Forma, tamao y ubicacin del impeller
Tamao y forma del compartimiento de mezclado
Naturaleza de los fluidos, particularmente de las caractersticas de la fase continua.

Cuando se mezclan mecnicamente las dos fases y se detiene la agitacin, la separacin

de fases ocurre por sedimentacin y coalescencia.

Algunos factores que influyen en la separacin de fases:

Tamao de gotas de la dispersin
Diferencia de densidades entre las fases
Viscosidad
pH de la fase acuosa
Temperatura del sistema
Presencia o ausencia de slidos
Continuidad Orgnica y Acuoso
 SOLVENT EXTRACTION
SOLVENT MIXER/SETTLER
EXTRACTION MIXER/SETTLER

1 st stage 2 nd stage
MIXER MIXER
0rganic phase

Emulsion
Aqueous Phase

Picket SETTLER DISCHARGE

Fence LAUNDERS

ORGANIC - AQUEOUS
SPIROK
Estructura interna helicoidal que opera de forma ascendente, creando dentro del
estanque una circulacin de la dispersin en direccin vertical tangencial. Posee
una velocidad tangencial en los extremos de la hlice de 2 a 4 m/s, garantizando
una operacin eficiente y suave.
Flujos Paralelos: se utiliza cuando la cintica de transferencia es lenta.

PLS Refino
OD OC

Flujos Cruzados: se utiliza cuando es pequea la carga del extractante y se

cuenta con un gran inventario de orgnico
OD OD OD

PLS Refino

OC OC OC

Flujos en contra corriente: es el ms utilizado industrialmente en

hidrometalurgia ya que se aprovecha mejor la carga del extractante con un
menor inventario de orgnico.

PLS Refino
OC OD
RT
Isoterma de distribucin: es una representacin grfica de la concentracin del metal
en la fase orgnica versus su concentracin en la fase acuosa a una temperatura dada.
Las isotermas de extraccin y reextraccin representan el estado de equilibrio
producido al contactar una fase acuosa con otra orgnica, sin ajustar el pH durante la
reaccin.
Para su construccin se utiliza una solucin de una determinacin concentracin en M y
pH. Se contactan mezclas O/A en diferentes proporciones, se dejan separar las fases y
el acuoso se analiza por M.
Extraccin en contra-corriente, es
Contactos separados de la solucin acuosa decir, una misma cantidad de
de alimentacin con diferentes volmenes de acuoso con diferentes orgnicos
fase orgnica. frescos, en forma consecutiva.
[M]O [M]O isoterma
isoterma
YA YA
YB YB
YC
YC

XC XB XA XF [M]A XC XB XA XF [M]A
La prediccin del nmero terico de etapas de un sistema en contracorriente de
SX, puede ser realizada a travs del uso del diagrama de Mc Cabe Thiele.

Este consta de una isoterma de distribucin y una recta de operacin, la recta

de operacin representa la conservacin de masa a travs del sistema, y como
tal, se obtiene de un balance de masa.
XF X1 X2 Xn-1 Xn
A A
I II n
O O
Y1 Y2 Y3 Yn Yn+1

Balance: AinXF + OinY1+1 = AoutXn + OoutY1

Los flujos de entrada son iguales a los flujos de salida la separacin de fases
es perfecta, al igual que el mezclado, luego:
A (Y1 Yn 1 )
La suma de los balances de cada etapa
O (X F X n )
A Esta ecuacin representa una recta en un grfico
Y1 ( X F X n ) Yn 1 concentracin de metal en el orgnico versus concentracin
O del metal en el acuoso, cuya pendiente es la razn de fases
orgnico/acuoso
[M]O
isoterma

Y1
I
Y2
II

Y3 m=A/O
III
Yn+1

Xn X3 X2 X1 XF [M]A

Diagrama de McCabe Thiele de extraccin

 Diagrama Mc Cabe-Thiele

Este diagrama corresponde a la isoterma de equilibrio

superpuesta a una curva de operacin, con la pendiente
correspondiente a la relacin de fases.

Este diagrama permite analizar el comportamiento de un

sistema particular, compuesto por una solucin rica especfica
(a su vez proveniente una lixiviacin determinada) y una
solucin orgnica de un extractante particular.
Grfico de Mc Cabe-Thiele
Isoterma de equilibrio LIX 860

[Cu2+]PLS= 2 g/l Escaid 103/LIX 860

pHinicial= 2.0 T = 25 C
[HR]inicial= 5% v/v
[CuR2]inicial= 0
Kextraccin= 104.5
Isoterma de extraccin LIX 984

[Cu2+]PLS= 2 g/l Escaid 103/LIX 984

pHinicial= 2.0 T = 25 C
[HR]inicial= 5% v/v
[CuR2]inicial= 0
Kextraccin= 12,32
 Aplicaciones del diagrama de Mc Cabe-Thiele
Define el nmero de etapas de extraccin y reextraccin
necesarias para operar el sistema particular analizado,
Establece la relacin de cobre remanente y circulante en el
refino acuoso,
Determina la concentracin de reactivo necesario para procesar
la solucin rica evaluada,
Detecta cualquier comportamiento inusual en el sistema
analizado
 A XF A Xn
Extraccin
O Y1 O Yn+1

VA ( X F X n ) VO Y1
Ext Ext si y slo si Yn+1 = 0
VA X F VA X F
VO (Y1 Yn 1 )
Ext
VA X F

E EP E ER
Re-extraccin
OD OC

VE ( E R E P ) VO (OC O D )
Re Ext Re Ext
VO O C VO OC
 Eficiencia en Extraccin
[M]O

Y1 a A/O
Y1
b

Yn+1
c

X1 X1 XF [M]A

bc ( X F X '1 ) 2 (Y '1 Yn 1 ) 2
E E
ac ( X F X 1 ) 2 (Y1 Yn 1 ) 2
 Eficiencia en Re-extraccin
[M]E

ER a O/E
ER
b

EP
c

Yn+1 Yn+1 Y1 [M]O

OD OD OC

bc (OC O' D ) 2 ( E ' R E P ) 2

E E
ac (OC OD ) 2 ( E R E P ) 2
 Eficiencia en Extraccin

8
7
Cobre en orgnico, g/l

6
5
b
4
3
2
1
0
0 2 4 6 8 10
Cobre en acuoso, g/l

Calcular la eficiencia
 Cintica de extraccin

Muchos de los procesos que emplean mezcladores-

decantadores para SX tienen cinticas globales relativamente
lentas y tiempos de residencia del orden de minutos.
La concentracin de soluto en ambas fases se sigue en funcin
del tiempo y la relacin frecuentemente se puede aproximar
como de primer orden
En procesos industriales el grado de extraccin generalmente
se describe en trminos de la eficiencia de extraccin
discontinua

Ci Ct
Eb 1 exp k t
Ci C e
 Debido a que el balance de masa incluye las dos fases, el proceso
puede describirse en trminos de la fase orgnica y de la fase
refino con el mismo valor de k.
La cintica de extraccin es afectada por el diseo de equipo,
diseo de impulsor y continuidad de fases, por su influencia en el
tamao de gotas y rea interfacial.
La constante cintica batch permite estimar la operacin de la
planta continua.
C i Ct k t
Ef
C i C e 1 k t

Esta ecuacin permite estimar una combinacin de tiempo de

residencia y concentracin de salida, para una operacin escala
planta para una concentracin inicial dada.
La eficiencia se puede definir en trminos de lneas de operacin y
de equilibrio.
 Coeficiente de selectividad ()

Sean dos iones en solucin M+m y N+n:

K M DM
H
m

HRm Constantes de equilibrio en funcin

K N DN
H
n
del coeficiente de distribucin (D)

HRn

DM KM
log log (m n) pH (m n) logHR O
DN KN
 Observaciones respecto a la ecuacin previa:
Cuando n = m, es independiente de la concentracin del agente de
extraccin y del pH
En este caso, depende slo de la naturaleza de las especies qumicas
que se forman con el extractante
En el caso ms general , la selectividad es funcin de: naturaleza de
las especies qumicas, pH y concentracin del agente extractante

Para pH=2, los coeficientes de

2 distribucin para cobre son:
1.75 HR1 HR2 HR3
1,5 log D1 = 1.75 y log D2 = 0.75

1 Cu
Para un mayor valor de D,
0,5 mayor es la relacin de cobre
log D

en orgnico a cobre en acuoso,

0 luego el reactivo 1 ofrece los
-0,5
Fe mejores resultados.

-1 En trminos de selectividad
-1.18
-1,5 log = log DCu - log DFe= 2.93
0 1 2 3 4 = 800
Esto significa una razn de
pH extraccin Cu:Fe = 800:1
Isoterma de pH LIX 84-I

pH normal del PLS

 Flujo de solucin acuosa
Define el flujo de solucin acuosa de lixiviacin que alimenta las etapas de
extraccin.
Permite predefinir la capacidad de la planta por unidad de tiempo.
Capacidad de Planta
FA (Cu ) e Corte en cobre (Cu ) e X f X r
Unidad de tiempo

Flujo de spent
Corresponde al flujo de electrolito de alta acidez que se alimenta a etapas de
reextraccin.
Capacidad de Planta
FS (Cu ) s
Unidad de tiempo
 Razon O/A global
Define la razn entre el flujo de orgnico (FO) y el flujo de acuoso (FA)
que se alimenta a los mezcladores de cada etapa.
O FO O FO
A A
global ,e FA global , s FS

Importancia de la razn global

La razn (O/A)global para un circuito dado depende de:

nmero de etapas utilizadas
corte de cobre deseado
concentracin del extractante en la fase orgnica (HR)

Este valor se debe determinar en forma experimental a nivel de

laboratorio (se analiza ms adelante)
 Flujo de Orgnico (FO)
Una vez que se define el FA y la razn (O/A)global, el flujo de orgnico
queda determinado por:
Capacidad de Planta
O
FO FA FO
Tiempo
A global Yc Yd

Capacidad mxima de carga (CMC)

Define la mxima concentracin (g/l) de la especie de inters que se
transfiere a la fase orgnica por unidad de concentracin porcentual de
extractante, en equilibrio con una fase acuosa de composicin definida.
Depende de la naturaleza qumica del extractante, del pH y de la
concentracin de la especie de inters
Mtodo1 para la determinacin de CMC
Contactar un volumen de orgnico con concentracin determinada en
extractante, con un volumen igual de solucin acuosa de cobre, separando
las fase despus de una agitacin prolongada.
Descartar solucin acuosa y la solucin orgnica se contacta nuevamente
con un mismo volumen de solucin acuosa fresca.
La operacin se repite hasta que no haya variacin de la concentracin de
cobre en el acuoso. Se determina el contenido de cobre en la solucin
orgnica.
La concentracin de cobre en orgnico se divide por la concentracin de
extractante en el orgnico.

Mtodo (slo oximas y extractantes cidos)

Mezclar volumen iguales de soluciones de acuoso y orgnico y agitar por un
tiempo prolongado (a lo menos 300 s).
Separar las fases y a la solucin acuosa se adicionan gotas de solucin
diluida de hidrxido de sodio hasta ajustar el pH al valor inicial.
El acuoso se mezcla con la misma solucin orgnica inicial.
Repetir la operacin tantas veces como sea necesario hasta no observar
variacin de pH
 Transferencia neta (TN)
Durante la reextraccin el orgnico no se descarga totalmente, parte de la
especie activa permanece circulando en dicha fase, de tal forma que no se
puede calcular la cantidad de extractante requerido en el orgnico a partir de
la carga mxima, sino con la transferencia neta.

Clculo de la transferencia neta

Se define como la cantidad efectiva de la especie qumica de inters que se
transporta desde el PLS hasta el electrolito, expresada en g/l por unidad de
porcentaje v/v.
Anlogamente corresponde a la diferencia de concentracin en especie
qumica de inters entre la solucin orgnica cargada y la descargada,
expresada por unidad de porcentaje de concentracin volumtrica del
extractante.

TN E300 S 300
 Estimacin de la concentracin de orgnico cargado
Se puede estimar a partir de la CMC del extractante (o capacidad de
saturacin) y el factor o porcentaje de empleo operacional mximo con
respecto a dicho valor.
Yc CMC p%
Razn O/A de operacin
Define la razn de flujos orgnico y acuoso, pero considerando recirculacin
(R) de uno de los dos flujos.
Las recirculaciones en extraccin y reextraccin sirven para extraer o
descargar ms las soluciones acuosas y puede drseles el valor que ms
convenga para la operacin.
Contribuye a definir y estabilizar un determinado tipo de continuidad a
emplear en los mezcladores.

O O O O
A A
operacin A R operacin SR
 Tiempo de retencin

Tiempo promedio que una unidad de solucin permanece el mezclador.

Est definido por las caractersticas cinticas de los reactivos y eficiencias
por etapas previamente definidas.
Las caractersticas cinticas dependen del tipo de reactivo y en menor
grado de la temperatura y acidez.

Clculo del tiempo de retencin (tR)

Para extractantes comerciales, tiempos de retencin entre 1.5 y 3
minutos son suficientes.
V mezclador t R Q
Q A O R (extraccin )
Q S O R ( reextraccin )
 Velocidad de agitacin (N)
Clave para el diseo del agitador y obtener una buena transferencia
del elemento metlico a la fase respectiva
Influye sobre un apropiado tamao de gota en la emulsin para que la
separacin sea total en poco tiempo y mnima rea de sedimentacin
El mecanismo de agitacin cumple dos funciones:
producir una dispersin apropiada
succionar las fases orgnica y acuosa de las etapas adyacentes para evitar
la instalacin de bombas de transferencia interetapas

Velocidad de agitacin baja

No hay buena succin y agitacin deficiente

Velocidad de agitacin alta

Dispersin ms fina (dispersin secundaria)
Mejor eficiencia por etapas
Contaminacin de una fase en otra
Mayor consumo de energa y de tiempo de separacin de fases
 Criterio de Bellingham Si C*> 50, gotas finas que necesitan mayor
tiempo de sedimentacin
N 3D2 C* Si 50 > C*> 20; disminuye formacin de
microgotas
N (normal): 500 -1200 rpm
D: dimetro agitador Si C*< 20, gotas grandes (dispersin
primaria), menor tiempo de separacin y
menor contaminacin orgnica

Criterio de Nagata Nc: velocidad crtica del impulsor

K : una constante
1 0.26

2
c 9
d D: dimetro del impulsor
Nc K D 3
c c: densidad de la fase continua
c c d: densidad de la fase dispersa
c: viscosidad de la fase continua

Criterio de Agers-De Ment

72
Nc Nc: velocidad crtica del impeller
D 2
3 D : dimetro del impeller
 Efecto de la velocidad de agitacin

altura banda dispersin (pulg)

10

8
C*= 50
6 C* = 30
C*= 20
4

0
1 2 3 4
flujo especfico(pie3/min pie2)

Extraccin de Cu2+, 0.05 g/l, LIX 54N 5% en Shellsol T O/A=1/1, pH = 1.5

 La velocidad crtica
Velocidad a la cual existe una pequea o poco visible empaquetamientos
en el reactor de mezcla (juicio visual del experimentador)
Esta ecuaciones son importantes porque permiten el escalamiento.
Puesto que N3 D2 = constante, entonces la potencia por unidad de volumen
tambin permanece constante (asumiendo igualdad en la geometra)

Criterio Potencia-Volumen Constante

Laboratorio: Potencia P1
Volumen V1
Planta Piloto: Potencia P2
P1 P2 Volumen V2
ESCALAMIENTO
V1 V2
 Consumo de energa
Determina la potencia consumida por el sistema
Pbombeo Q h mezclador
Se calcula mediante la relacin entre N de potencia
: densidad del lquido y N de Reynolds
Q: flujo de lquido A esta potencia debe sumarse la necesaria para el
h: cota o altura a vencer bombeo de lquido

Flujo especfico (f)

Es el flujo total de solucin por unidad de rea transversal del sedimentador.
Se determina en base a datos experimentales a nivel planta piloto.
Su determinacin requiere predefinir la altura o espesor de la banda de dispersin.
El rango de variacin para f es de 2.6 a 4.8 m3/m2h
QT
La frmula bsica para calcular f es: f
Ad
f: flujo especfico QT e FO FA R
QT: flujo total de solucin
Ad: rea del decantador QT s FO FS R
 Banda de dispersin
Regin donde se produce la separacin de las dos fases en el decantador.
La emulsin proveniente del mezclador se rompe y el orgnico se filtra a travs de
la banda, mientras que el acuoso baja a su fase
Una emulsin es un sistema disperso, inestable, formado por dos fases lquidas no
miscibles, en la que una acta como fase continua y la otra como dispersa.
El proceso de transformacin de una emulsin a un sistema de bifsico es
espontneo y recibe el nombre de coalescencia.

El fenmeno de formacin de tercera fase

ORGANICO
Interfase pasiva de sedimentacin
Sedimentacin tipo
flujo pistn
Frontera de movimiento
Interfase activa de coalescencia
ACUOSO

Resulta fundamental conocer la distribucin de tamaos de gotas en la regin de fase dispersa.

 Manejo operacional de la altura de banda
Se requiere mantener una altura de banda de 8-14 cm para que acte como
filtro reduciendo la contaminacin.
La altura de la banda corresponde al 30% de la altura de la fase orgnica
La banda de dispersin se puede variar operacionalmente a travs de la
compuerta mvil del separador (baffles)
Cuando la altura de la banda de dispersin es extrema puede llegarse al
flooding.
Para corregir el flooding correr la compuerta de manera de alargar el
separador, con lo que disminuye f y Hb

1200

1000
arrastres A/O (ppm)

800

600

400

200

0
0 20 40 60 80
Banda de dispe rsin (%Ho)
Estimacin de la altura de banda de dispersin
Hb: altura de la banda de dispersin, cm
n
Q Q: caudal o flujo total, m3/h
Hb k k f n A: rea del sedimentador, m2
A f : flujo especfico, m3/m2/h
k y n : constantes

Relacin de Ryon

-0,64
-0,660,00 0,50 1,00 1,50 2,00
y = 0,2488x - 1,0449
-0,68 2
R = 0,9999
log (f)

-0,70

-0,72
-0,74
-0,76
log (H)
 Variables que afectan la altura de banda
Temperatura
Naturaleza y concentracin del extractante
Velocidad de agitacin
Densidad y viscosidad de la solucin acuosa
Continuidad empleada en el sistema

Estabilidad de una emulsin

Se refiere a la capacidad de una emulsin de permanecer inalterada
durante un perodo determinado.
Normalmente, la estabilidad se comprueba por medio de exposicin de
la emulsin a temperaturas elevadas o choques trmicos.
Cremificacin: movimiento migratorio ascendente de las
partculas menos densas que el lquido externo.
Sedimentacin: movimiento migratorio descendente de
las partculas ms densas que el lquido externo,
dependiente de la actuacin de la fuerza
gravitacional.
Floculacin: formacin de grumos o agregados de
pequeas gotas integras e individuales, resultante de
la coalicin de unas partculas con otras, que se
mantienen unidas a travs de fuerzas electrostticas.
Coalescencia: fusin de dos o ms partculas para
formar gotas nicas de mayor tamao. Un extenso
proceso de coalescencia puede generar la separacin
total de las fases, lo cual se puede identificar
visualmente por la superposicin de una capa de
material oleoso (menos denso) sobre la capa de
material acuoso (ms denso).
Rotura de la Emulsin: desequilibrio irreparable de la
estructura qumica de la mezcla que da como
resultado la prdida total o parcial de sus propiedades
fisicoqumicas.
 Temperatura
Tiene una gran influencia sobre:
caractersticas de separacin de fases como:
altura banda de dispersin
determinacin del flujo especfico recomendable
dimensiones del decantador
en menor grado sobre la cintica de las reacciones

Recomendaciones
Con temperaturas de 20 C el proceso tiene buen rendimiento
Un incremento en la temperatura de las soluciones:
encarece el proceso (costo de calefaccin de grandes volmenes de
solucin)
favorece la evaporacin del diluyente
concentra la fase orgnica haciendo variar las condiciones de CMC
Impactos del tipo de continuidad
La continuidad tiene gran importancia en los arrastres fsicos de una fase
en la otra despus de la separacin (contaminacin)
La contaminacin O/A es el volumen orgnico (ppm) que es arrastrado
por la fase acuosa. Impacto en el costo de operacin.
La contaminacin A/O es el volumen de acuoso (ppm) que es arrastrado
por la fase orgnica. Incremento de niveles de impurezas en electrolito
avance.

Impacto del tipo de continuidad sobre la banda dispersin

En continuidad orgnica se obtienen mayores bandas de dispersin, bajas
contaminaciones O/A y altas contaminaciones A/O,
En continuidad acuosa se logran menores bandas de dispersin, altas
contaminaciones O/A y bajas contaminaciones A/O,
Por lo anterior es recomendable operar con continuidad orgnica, salvo en
situaciones muy particulares
 Criterios generales de operacin

En las etapas en que las soluciones acuosas salen del circuito de SX

debe operarse con continuidad orgnica,
En las etapas en que el orgnico pasa de extraccin a reextraccin y
viceversa, operar con continuidad acuosa,
En las etapas intermedias, la continuidad no tiene gran importancia,
prefirindose operar con continuidad orgnica.

Test de determinacin del tipo de continuidad

Medir la continuidad elctrica con un multitester, puesto que slo la fase
acuosa es conductora,
Permitir que la emulsin se rompa, observando la forma del menisco de
interfase:
orgnico continuo: menisco redondeado
acuoso continuo : menisco plano
La velocidad de coalescencia
COMPLEMENTAR
Libro Hidrometalurgia: fundamentos, procesos y
aplicaciones de Esteban Domic. Captulo 14

Textbook of Hydrometallurgy by Fathi Habashi.

Chapter 21