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1. INTRODUCCIN. Ii
1. Introduccin.
El S forma parte de los tejidos vivos; se fija en las protenas de las plantas y se
incorpora a la cadena trfica de los animales que las comen. Por ello al quemar
combustibles fsiles se producen diversos gases que contienen S entre los que est el
SO2 uno de los compuestos que producen la lluvia cida. Se disuelve en agua dando
produciendo formalmente el cido sulfrico y se utiliza como agente blanqueante en
numerosos procesos industriales. El principal destino del S es la obtencin del cido
sulfrico, el compuesto de mayor importancia industrial y el que ms se sintetiza,
destinado entre otros fines a la obtencin de fertilizantes.
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Ingeniera de procesos Proceso Claus
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2. Usos Principales
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moldes de madera. Por condensacin del vapor sobre cmaras de mucha superficie,
cerradas, se forma un polvo muy fino llamado flor de azufre. Tambin se presenta en
forma de barras finas llamadas pajuelas, provistas de mecha de algodn para facilitar su
combustin con produccin de SO 2, para la fumigacin de recipientes destinados a la
fabricacin y conservacin de vinos y cervezas. Esta operacin, denominada azufrado,
tiene como fin la eliminacin de microorganismos e insectos. Es tambin un elemento
esencial para la vida ya que aminocidos como la cistena o metionina y muchos
enzimas contienen azufre.
Sntesis de CS 2
2.2 PLVORA
La plvora es una mezcla de S, carbn y nitrato potsico que fue inventada en China
hace ms de mil aos. Es el primer explosivo obtenido y an hoy se utiliza con profusin
en la elaboracin de material pirotcnico y otros menesteres algo menos festivos.
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a) La reaccin Claus que se realiza en dos etapas sucesivas, la primera etapa llamada
trmica (a altas temperaturas),se desarrolla en un horno de reaccin, donde la tercera
parta de la cantidad de H 2S, se convierte por combustin en SO 2 en presencia de aire,
seguida por la segunda etapa llamada cataltica (a bajas temperaturas), que
generalmente incluye dos o tres niveles de catalizadores, fig. III-1
b) Las reacciones secundarias que se aaden a la reaccin de Claus. Se trata sobre todo,
de las reacciones de formacin de COS y CS 2 en la cmara de combustin (horno de
reaccin) y de las reacciones de conversin de estos compuestos en los convertidores
catalticos (ver tabla III-1) Resulta que los anlisis efectuados en plantas Industriales
convencionales, que dichos compuestos representan hasta un 20% de la prdidas
totales de azufre en gases residuales.
CO + S2 COS
2 CO + S2 CO2 + CS2
C + S2 CS2
2 COS + O2 2 S2 + 2 CO2
H2S H2 + S2
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S2 + O2 SO2
Durante mucho tiempo, el diseo tecnolgico de los hornos Claus se fund en normas
empricas, de hecho, se haban diseado estos hornos, como meros generadores de S0 2.
El H2S remanente, reaccionar con el SO2 formado de acuerdo con la reaccin de Claus,
en forma exotrmica, para dar vapor de Azufre.
Los gases calientes entran en la primera seccin de tubos, donde son enfriados de
965oC a 537oC. Los gases remanentes de combustin entran en la segunda seccin de
tubos en dnde son enfriados de 537 oC a 190oC.
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S2 1/3 S6
S2 S8
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agua agua
azufre
Una adecuada mezcla de los gases es muy importante para obtener una mayor
eficiencia en el horno de reaccin, ya que mientras se tenga una correcta mezcla entre
el Gas cido y el aire para la combustin, se obtendr una reaccin ms completa. En
los ltimos aos, se ha mejorado el diseo de las cmaras de combustin, introduciendo
boquillas de inyeccin de Gas cido para mejorar la homogenizacin de la mezcla
gaseosa, incluso en algunos casos se han diseado estructuras internas en el horno,
llamadas mamparas que auxilian para tener un mejor mezclado, provocado por una
turbulencia interna, que adems aumenta el tiempo de residencia de los gases, dando
como resultado una mejor combustin y por lo tanto una mejor eficiencia.
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Una relacin de gas residual de mas de 2.0, indica una deficiencia de aire de
combustin, y una relacin de menos de 2.0, indica un exceso de aire, fig. III -7, todo
esto trae consigo, una deficiencia en la operacin y como consecuencia, un incremento
en la contaminacin atmosfrica. De aqu que sea necesario entonces, que en la cmara
de combustin se queme slo el 1/3 del H 2S que se ha mencionado anteriormente.
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Para que este modelo sea completo, hay que aadir que a altas temperaturas, los
hidrocarburos tienden a desaparecer por combustin.
El COS resultante no sufre casi ninguna reaccin con las especies qumicas presentes en
el horno.
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d) Por lo tanto, el nico medio para reducir las cantidades de CS 2 y de COS subiendo
la temperatura de los hornos, consiste en incrementar previamente la concentracin
de H2S en el gas cido.
Si hay suficiente cantidad de oxgeno, hay alguna evidencia de que el metano puede
reaccionar a alta temperatura con agua, para producir CO e hidrgeno.
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4. Descripcion De Proceso.
La planta endulzadora de Gas Amargo, enva la corriente de gas cido a la planta Claus
a una temperatura de 488 OC y 0.493 Kg/cm2 da presin, que son las condiciones de
operacin del acumulador de la torre regeneradora de DEA de la planta endulzadora.
El gas cido, entra entonces, a un separador V-1 en donde es eliminada el agua que
pudiera arrastrar para despus fluir a la cmara de combustin H-2A, en donde por
medio de unos sopladores es alimentado suficiente aire para oxidar una tercera parte de
H2S (del gas cido) a SO2 y todos los hidrocarburos presentes a una temperatura
aproximada de 965OC.
Los gases que salen de la cmara de combustin, pasan a travs de una unidad
recuperadora de calor H-2B, la cual cuenta con dos secciones: En la primera seccin se
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El calor desprendido en cada seccin por los gases, es aprovechado para generar vapor
de agua a 3.5 Kg/cm2.
Los gases fros son enviados a la entrada del reactor cataltico R-1, en donde por medio
de una vlvula controlador de temperatura se mezcla con una porcin de los gases
calientes para obtener la temperatura de operacin necesaria para este reactor (de
2320C).
Los gases que salen del reactor pasan a un condensador de azufre E-5, en donde el
azufre lquido obtenido es mandado a la fosa de almacenamiento S-2.
Los gases restantes se vuelven a calentar, mezclndolos con el resto de los gases
calientes por medio de otra vlvula controladora de temperatura, para poder pasar a
travs del segundo lecho cataltico a una temperatura de 221 0C.
Nuevamente, los gases pasan a otro condensador para pasar a travs de un separador
V-2, y posteriormente a una unidad de incineracin H3. Como se puede observar
claramente, despus de la combustin, el proceso Claus, consiste en una repeticin de
tres pasos bsicos:
Esta secuencia de pasos, puede ser repetida cuantas veces sea necesario, sin embargo,
un paso de conversin trmica y dos o tres pasos de conversin cataltica son
normalmente consideradas como las ptimas para el proceso.
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Los reactores catalticos, son uno de los puntos ms importantes de lo que es el proceso
Claus, pues con ellos, se complementa la reaccin trmica que se lleva a cabo en el
horno de reaccin, para aumentar los niveles de recuperacin de azufre, dependiendo
su eficiencia prcticamente de su buen diseo y correcta operacin para lograr el
mnimo de prdidas de compuestos de azufre (en forma de SO 2) emitido a la atmsfera.
Por tal razn los reactores catalticos son considerados como el corazn de cualquier
planta recuperadora de azufre Claus.
EQUIPO % RECUPERACION
Horno 50 a 90*
Convertidor No. 1 85 a 95
Convertidor No. 2 94 a 97
Convertidor No. 3 9 a 98
Convertidor No. 4 98 a 99 +
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Al igual que otros sistemas catalticos heterogneos (gas / slido), algunas de las
propiedades deseables del catalizador son:
f) Bajo costo
Se ha encontrado, tanto por investigacin, como por experiencia en planta, que la vida
de los catalizadores puede variar desde 1 ao hasta 13 aos dependiendo de la forma y
condiciones de operacin.
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As mismo, es importante establecer una ley de velocidad la cual tenga en cuenta los
siguientes factores:
Hasta ahora slo se han publicado resultados parciales que no permiten abordar el
problema en su conjunto (5) (1). Sin embargo, actualmente se sigue investigando en
estos aspectos (14), con el fin de llegar a entender completamente la cintica y la ley
de velocidad de la reaccin Claus.
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total del convertidor no se ve afectada hasta que la altura total los catalizadores de la
cama es insuficiente para que las reacciones alcancen el equilibrio, en este punto, se
dice que la conversin est limitada cinticamente debido a la falta de actividad del
catalizador. An cuando la desactivacin del catalizador Claus es un fenmeno muy
complejo que no se ha entendido completamente, s se ha podido determinar que
existen dos diferentes tipos de mecanismos:
Durante los aos 70s se centro una considerable actividad en investigacin a cerca del
catalizador Claus, obtenindose una mejor comprensin de la naturaleza de la actividad
de la almina y su interaccin con el SO 2 Y H2S; con buenos resultados en
recomendaciones para el mejor procedimiento en la operacin y en las tcnicas de
generacin cataltica.
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El depsito del producto de azufre dentro de la estructura del poro puede tambin
ocurrir algunas veces a temperaturas considerablemente arriba del punto de roco,
debido a las fuerzas de capilaridad involucradas.
Otro mecanismo de desactivacin ha sido encontrado para ser la sulfatacin de los sitios
de los iones hidroxilos, a los sitios de los iones xido por reaccin con el S0 2
qumisorbido.
Debe de notarse que la reaccin de sulfatacin requiere la presencia del oxgeno. Esto
indica la importancia del control de la mezcla aire-gas alimentado en el horno de
reaccin y la prevencin del rompimiento de la molcula de 02 dentro de las camas del
catalizador.
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En la fig. 111-16 se puede ver la gran dependencia que hay entre la reduccin del rea
superficial y la temperatura, as mismo se nota que el envejecimiento trmico reduce el
rea superficial en forma limitada ya que la curva se hace asinttica a cierto valor.
Por la experiencia tenida en algunas plantas, se ha visto que en la mayora de los casos,
un catalizador despus de 3 4 aos de uso retiene una superficie de aproximadamente
150 m2/g la cual es suficientemente grande para asegurar una buena conversin
cualesquiera que sean las condiciones de operacin.
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arriba del punto de roco del azufre, sin embargo, frecuentemente ocurren operaciones
bajo de este punto debido a una mala eficiencia de los condensadores o por la falta de
dispositivo eliminador de niebla a la salida de los condensadores o de las corrientes.
Cuando se presenten estos problemas de operacin abajo del punto de roco se deber
aumentar la temperatura de operacin del convertidor para evitar una desactivacin
severa del catalizador.
La acumulacin de azufre dentro de los poros del catalizador tanto por adsorcin como
por condensacin capilar puede bloquear completamente el acceso a los sitios activos y
limitar cinticamente la conversin. Este tipo de desactivacin puede ser remediada por
medio de un "ablandamiento trmico". es decir, aumentando temporalmente la
temperatura de entrada al convertidor por aproximadamente 25 o 50'F para liberar el
azufre (10). Despus de un lapso de 24 a 3 Hrs. la temperatura de entrada se reduce
lentamente hasta alcanzar la temperatura normal de operacin.
Existen dos mecanismos por medio de los cuales se forman los depsitos de carbn
sobre el catalizador. En el primero, aminas de gran peso molecular, tales como MEA y
DEA, son arrastradas desde el proceso de endulzamiento, para ser absorbidas por el
catalizador donde se carbonizan. El carbn depositado es de la forma vtrea, alquitrn o
complejos azufre-hidrocarburos que envuelven los granos de catalizador con una
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pelcula "protectora" que bloquea completamente el acceso de los reactivos a los sitios
activos, causando una desactivacin rpida y severa (5).
Sin embargo, con concentraciones altas de carbn hay una gran posibilidad de que ste
reaccione con azufre elemental e hidrgeno para formar polmeros alquitranados
desactivando el catalizador de acuerdo al primer mecanismo.
Tambin se ha encontrado que el holln en grandes cantidades puede causar una gran
cada de presin y/o contaminar el azufre producido.
Parte de los depsitos de carbn pueden ser removidos por medio de una calcinacin,
sin embargo, esto trae como consecuencia una prdida de rea superficial por
envejecimiento trmico y un posible aumento de la cantidad de sulfatos por la presencia
de Oxgeno en la cama del catalizador.
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Por lo tanto, con el objeto de alcanzar altas recuperaciones de azufre, estos compuestos
deben ser convertidos a azufre elemental dentro de los convertidores catalticos. La
descomposicin del COS y CS2 ocurre por los siguientes mecanismos de hidrlisis (18):
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Balance de materia.
PV nRT
n P
V RT
Los datos que se tienen de la planta en la alimentacin del gas cido son:
T= 49 OC
V = 6.7*106 ft3/da
lt
1.367 atm 1000 3
n m
V lt atm
.08205 322 K
gmol K
n gmol
51.8 3
V m
ft 3 1m 3
V 6.7 10 6
da 35.31 ft 3
m3
V 189748
dia
gmol m3
M 1 51.8 189748
m3 dia
kgmol
M 1 9380
dia
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PM y i PM i
PM 1 y PM H 2 S y PM CO2 y PM CH 4
La composicin
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