Recibido el 26-11-2014

Aprobado el 21-01-2015
Preconcentracin de plomo en muestras sintticas por extraccin con tritn X-114 en el punto de nube, ... 3

PRECONCENTRACIN DE PLOMO EN MUESTRAS SINTTICAS

POR EXTRACCIN CON TRITN X-114 EN EL PUNTO DE NUBE
Y ANLISIS POR ABSORCIN ATMICA (EAAF)

Marixa Zegarra Pisconti1* y Jess Cjuno Huanca2

RESUMEN
Se desarroll una metodologa de preconcentracin de plomo en muestras de agua sobre las
que se adicion ditizona como agente acomplejante previamente disuelto en el surfactante no
inico Tritn X-114 hasta la formacin de la concentracin micelar crtica y en la temperatura
del punto de nube. El centrifugado del sistema dio un precipitado con alta concentracin de
Pb(II) la misma que fue cuantificada por espectroscopa de absorcin atmica con flama
(EAAF). El procedimiento ha demostrado ser viable para ser implementado como un mtodo
de preconcentracin y anlisis de Pb en muestras acuosas con concentraciones menores a 1
ppm. Se evalu diversos parmetros obtenindose un porcentaje de recuperacin del 89,8%.
Palabras clave: Preconcentracin, surfactante, ditizona, concentracin micelar crtica
(CMC), temperatura de punto de nube, Tritn X-114, EAAF, recuperacin.

LEAD PRECONCENTRATION IN SYNTHETIC SAMPLES WITH TRITON

X-114 IN THE CLOUD POINT EXTRACTION AND ANALYSIS BY ATOMIC
ABSORPTION (EAAF)

ABSTRACT
A methodology was developed about lead preconcentration in water samples that were added
dithizone as complexing agent, previously dissolved in the nonionic surfactant Triton X-114,
until the formation of the critical micelle concentration and the cloud point temperature. The
centrifuged system gave a precipitate with high concentrations of Pb (II) that was measured
by atomic absorption spectroscopy with flame (EAAF). The method has proved feasible to
be implemented as a method of preconcentration and analysis of Pb in aqueous samples with
concentrations less than 1 ppm. Several parameters were evaluated to obtain a percentage
recovery of 89.8%.
Key words: Preconcentration, surfactant, dithizone, critical micelle concentration (CMC),
cloud point temperature, Triton X-114, EAAF, recovery.

INTRODUCCIN
El plomo es un metal que se encuentra en la corteza de la tierra en forma de minerales
(galena, cerusita, anglesita). Las actividades humanas relacionadas con liberacin del plomo
en el ambiente son la minera, fundicin, refinacin y reciclaje informal del plomo, el uso
de gasolina con plomo, la produccin y el reciclaje de bateras de plomo-cido y pinturas,

1*
UPG, Facultad de Qumica e Ingeniera Qumica, UNMSM. Av. Universitaria /Av. Germn Amzaga s/n Lima-1,
Per. marixa_zegarra@yahoo.com
2
Departamento Acadmico de Fisicoqumica, FQIQ, UNMSM.

Rev Soc Qum Per. 81(1) 2015

 INTRODUCCIN
El plomo es un metal que se encuentra en la corteza de la tierra en forma de minerales
(galena, cerusita, anglesita). Las actividades humanas relacionadas con liberacin del
4
plomo en el ambiente son la minera, fundicin,Marixa Zegarra Pisconti y Jess Cjuno Huanca.
refinacin y reciclaje informal del
plomo, el uso de gasolina con plomo, la produccin y el reciclaje de bateras de plomo-
cido y pinturas, soldadura, fbrica de cermica, residuos electrnicos y el uso de plomo
soldadura,
en tuberasfbrica de cermica,
(antiguas) de agua.residuos electrnicos
En el ambiente, y el uso
el plomo sede plomo
puede en tuberas
encontrar en (antiguas)
forma de
de agua. En el ambiente, el plomo se puede encontrar en forma
partculas en suspensin en la atmsfera, el agua, el suelo y la biota en general. El de partculas en suspensin en
la atmsfera, el agua, el suelo y la biota
plomo se reconoce como un elemento txico a nivel mundial. en general. El plomo se reconoce como un elemento
txico
Los a niveldel
anlisis mundial.
Pb se realizan a partir de diversas matrices, como son las provenientes
Los anlisis del
de medios ambientales, Pb se realizan a partir
biolgicos, de diversas
alimentos, etc. matrices, como son las provenientes de
medios ambientales, biolgicos, alimentos, etc.
En el agua, los estndares nacionales de calidad ambiental (ECA - agua) establecen que
Ennivel
el el agua, los estndares
mximo permisible nacionales
para el de calidad
plomo sea ambiental
de 0,01 mg/l (ECA1, -referencias
agua) establecen que el
que exigen
nivel mximo permisible para el plomo sea de 0,01 mg/l 1
,
equipos muy sensibles, no siempre accesibles a todos los laboratorios. Una alternativa a referencias que exigen equipos
muy sensibles,
estos inconvenientes no siempreson los accesibles
mtodosa de todos los laboratorios.y Una
preconcentracin alternativa
separacin comoa estos
por
inconvenientes son los mtodos de preconcentracin
ejemplo las tcnicas de intercambio inico realizadas por los mismos autores en y separacin como por ejemplo las
artculos anteriores , las de coprecipitacin, extraccin lquido-lquido, extraccin en ,
tcnicas de intercambio 2,3 inico realizadas por los mismos autores en artculos anteriores 2,3

las deslida
fase coprecipitacin,
o como en los extraccin
ltimos lquido-lquido, extraccinyen
aos la preconcentracin fase slida
extraccin cono surfactantes
como en los
ltimos aos la preconcentracin
acondicionado a su punto de nube y extraccin
4,5,6,7 con surfactantes acondicionado a su punto de
nube 4,5,6,7
La separacin y preconcentracin basada en la extraccin con tritn X-114 en el punto
La nube
de separacin
(CPEysiglaspreconcentracin
del ingls cloud basadapointen laextraction),
extraccin con tematritn X-114 enartculo,
del presente el puntoha de
llegado a ser una aplicacin prctica e importante en el uso de surfactantes en qumica a
nube (CPE siglas del ingls cloud point extraction), tema del presente artculo, ha llegado
analtica 8,9,10
ser una aplicacin . El prctica
principio, e importante
ventajas yen aplicaciones
el uso de surfactantes
de la tcnicaen qumica han analtica
sido bien8,9,10
.
El principio, ventajas y aplicaciones11,12 de la tcnica han sido bien establecidos en los ltimos
establecidos en los ltimos aos .
aos11,12.
Los surfactantes o sustancias anfiflicas se pueden representar esquemticamente por la
Los surfactantes
frmula L H. o La sustancias anfiflicasdese lapueden
parte lipoflica molcula representar
(L) es esquemticamente
en general un radical por la
frmula L H. La parte lipoflica de la molcula (L) es en general
hidrocarbonado como el dodecilbenceno, por ejemplo. Por otra parte, H, representa la un radical hidrocarbonado
como el dodecilbenceno, por ejemplo. Por otra parte, H representa la parte hidroflica o polar
parte hidroflica o polar de la molcula, que es en general un grupo oxigenado.
de la molcula,
Existen numerosos que estipos
en general un grupo oxigenado.
de surfactantes no inicos, siendo los ms comunes los
Existen numerosos
surfactantes tipos de
etoxilados. Ensurfactantes
la figura 1 se no muestra
inicos, siendo los msdel
la estructura comunes los surfactantes
Tritn X-114 (4-octil
etoxilados. En ladonde
fenoletoxilato), figuran 1 seindica
muestra la estructura
el nmero del Tritn
promedio X-114 (4-octil
de unidades de xido fenoletoxilato),
de etileno a
donde
un ladondeindica el nmero
la cadena. promedio
Estos de unidadesen
son compuestos de xido
los que de el
etileno
grupo a un lado de la cadena.
hidroflico es una
Estos son
cadena decompuestos
poli-oxietileno en los que por
fijada el grupo hidroflico
la funcin es una
hidrxilo cadena13de
o amina . poli-oxietileno fijada
por la funcin hidroxilo o amina13.

Figura 1. Tritn X-114, n = 7-8

Figura 1. Tritn X-114, n = 7-8

Rev Soc Qum Per. 81(1) 2015

 Preconcentracin de plomo en muestras sintticas por extraccin con tritn X-114 en el punto de nube, ... 5

Tabla 1. Propiedadesdel
delTritn
TritnX-114
X-114**
Tabla 1. Propiedades
Estado Lquido
Unidades promedio de xido de etileno 7-8
% de ingrediente activo 100%
Color, APHA 100
Gravedad Especfica, 25/25C 1.054 g/ml
Densidad, lb/gal 8.8
(1)
Viscocidad, Brookfield , a 25C, cP 260
Punto de nube, 1% solucin acuosa, C 22
Concentracin Crtica Micelar (CMC) 0.2 mM
(1) Husillo #2 a 12 rpm
* Fuente: http://www4.mpbio.com/ecom/docs/proddata.nsf/(webtds2)/194854

Tabla
Tabla 2. Solubilidades
2. Solubilidades deldel Tritn
Tritn X-114a atemperatura
X-114 temperatura ambiente
ambiente

Solvente Tritn X-114

Agua D
Soluciones de sales inorgnicas D
cidos minerales S (2)
Solventes orgnicos polares (alcoholes, M
glicoles, teres, cetonas, etc.)
Hidrocarburos aromticos M
Hidrocarburos alifticos I
I = Insoluble; D = Dispersable; M = Miscible en todas las proporciones; S = Soluble
(2) El Tritn X-114 es soluble en soluciones diluidas de cido clorhdrico, fosfrico y sulfrico

En vista de su dualidad polar-apolar, una molcula de surfactante no puede satisfacer su

doble afinidad ni en un solvente polar, ni en un solvente orgnico. Cuando una molcula
de surfactante se coloca en una interfase agua-aire o agua-aceite, ella puede orientarse de
En vista de su dualidad polar-apolar, una molcula de surfactante no puede satisfacer su
manera que el grupo polar est en el agua, mientras que el grupo apolar se ubica fuera
doble afinidad ni en un solvente polar, ni en un solvente orgnico. Cuando una molcula
del agua, en el aire o en el aceite. Desde un punto de vista energtico, se puede decir que la
de surfactante se coloca en una interfase agua-aire o agua-aceite, ella puede orientarse
energa libre de una molcula de surfactante a la interfase es inferior a la de una molcula
de manera que el grupo polar est en el agua, mientras que el grupo apolar se ubica
solubilizada en el seno de una fase acuosa. La transferencia desde el seno de una fase acuosa
"fuera" del agua, en el aire o en el aceite. Desde un punto14de vista energtico, se puede
a la interfase, llamada adsorcin es por lo tanto espontnea .
decir que la energa libre de una molcula de surfactante a la interfase es inferior a la de
La explicacin de M. Fernanda S. et al11, en relacin a lo dicho anteriormente, es como
unasigue:
molcula solubilizada en el seno de una fase acuosa. La transferencia desde elque
La micela no es ms que una zona de exclusin donde aquellas sustancias
seno
no
14
de son
una compatibles
fase acuosa acon
la interfase, llamada
el solvente puedenadsorcin es por lo tanto espontnea
entrar espontneamente, esto se conoce. como
11
La solubilizacin
explicacin de M. Fernanda S. et al , en relacin a lo dicho anteriormente es como
micelar.
sigue: La micela no es ms que una zona de exclusin donde aquellas sustancias que
no son compatibles con el solvente pueden entrar espontneamente, esto se conoce
como solubilizacin micelar. Rev Soc Qum Per. 81(1) 2015
Se conocen 4 tipos de solubilizaciones: (1) en el corazn de la micela, (2) la
cosolubilizacin, (3) en la superficie de la micela y (4) la solubilizacin por cadenas de
poli-oxietileno.
6 El ltimo tipo de solubilizacin es caracterstico
Marixa Zegarra Piscontide lasCjuno
y Jess micelas
Huanca.de
surfactantes no inicos, como el Triton X-114, cuyo hidrfilo consiste en una cadena de
polioxietileno. Al parecer, ciertos compuestos orgnicos (como la ditizona) pueden ser
Se conocen
secuestrados por4 estas
tipos de solubilizaciones:
cadenas hidroflicas (1) en el corazn
y actan, porde lo
la micela, (2) la cosolubilizacin,
tanto, como agentes pseudo-
(3) en la superficie de la micela y (4) la solubilizacin
quelantes. Estos agentes pseudo-quelantes, pueden formar complejos con determinados por cadenas de poli-oxietileno. El
ltimo
tipos de iones tipo de solubilizacin
metlicos 15
. es caracterstico de las micelas de surfactantes no inicos,
como el Tritn X-114, cuyo hidrfilo consiste en una cadena de polioxietileno. Al parecer,
Despus, la temperatura se eleva (sobre la temperatura de punto de nube) para que
ciertos compuestos orgnicos (como la ditizona) pueden ser secuestrados por estas cadenas
ocurrahidroflicas
la separacin de las fases. La explicacin es la siguiente: Cada molcula de
y actan, por lo tanto, como agentes pseudo-quelantes. Estos agentes pseudo-
surfactante es rodeada
quelantes, pueden formar por una red de con
complejos molculas de agua
determinados tiposa detravs
ionesde enlace15de
metlicos . puente de
hidrgeno
Despus, la temperatura se eleva (sobre la temperatura de punto de nube) para es
en los grupos polares. Cuando la temperatura se eleva esta red quedestruida
ocurra
por lalaentropa;
separacinlasdedbiles
las fases. fuerzas de Van der
La explicacin es laWaals prevalecen
siguiente: Cada molculaentre las molculasesdel
de surfactante
surfactante,
rodeadaoriginando
por una red de la molculas
separacin de de
aguafases. Pordeloenlace
a travs tanto, de la separacin
puente de hidrgeno de las
en fases
los
resultagrupos
de lapolares.
competencia
Cuando laentre la entropa,
temperatura se eleva, la esta
cualredfavorece
es destruidala miscibilidad
por la entropa;delaslas
micelasdbiles
en elfuerzas
agua,de y Van der Waalslaprevalecen
la entalpa, cual favoreceentre las molculas deldesurfactante,
la separacin las micelas originando
del agua.
la separacin de fases. Por lo tanto, la separacin de las
El mecanismo por el cual la separacin de fases ocurre, se atribuye al rpido incremento fases resulta de la competencia
entre lade
del nmero entropa,
agregacinla cualde favorece la miscibilidad
las micelas de las micelas
del surfactante, comoenresultado
el agua, ydel la entalpa, la
incremento
cual favorece la separacin de las micelas del agua. El mecanismo
de la temperatura. Los segmentos de xido de etileno en la micela se repelen entre s a por el cual la separacin
de fases ocurre, se atribuye al rpido incremento del nmero de agregacin de las micelas
bajas temperaturas, cuando estn hidratadas, y se atraen conforme la temperatura se
del surfactante, como resultado del incremento de la temperatura. Los segmentos de xido
eleva dedebido
etilenoaenlaladeshidratacin.
micela se repelenEste entreefecto causa
s a bajas una disminucin
temperaturas, cuando estn del hidratadas,
rea efectiva
y
ocupada por el grupo polar en la superficie de la micela, incrementando
se atraen conforme la temperatura se eleva debido a la deshidratacin. Este efecto el tamao de la
causa
misma unaque puede ser
disminucin considerada
del rea infinita
efectiva ocupada poren el punto
el grupo polar de
en lanube, resultando
superficie en la
de la micela,
separacin de las fases.
incrementando el tamao de la misma que puede ser considerada infinita en el punto de nube,
La turbidez
resultando en el
en sistema
la separacinsurge depor la presencia de surfactantes agregados que dispersan
las fases.
la luz visible que pasa a travs de la solucin.
La turbidez en el sistema surge por la presencia de surfactantes agregados que dispersan la
luz visible
Finalmente, el que
pasopasa a travs de
siguiente es lalasolucin.
separacin de la fase rica en surfactante, que se ve
Finalmente, el paso siguiente
facilitada por la diferencia de densidades es la separacin de la fase
de ambas rica en surfactante, que se ve facilitada
fases.
por la diferencia de densidades de ambas fases.
Ditizona:
Ditizona:
La ditizona (difeniltiocarbazona) es un reactivo orgnico cuya frmula molecular es
La ditizona (difeniltiocarbazona) es un reactivo orgnico cuya frmula molecular es
C6H5(NH) 2CS(N)
C6H5(NH) 2 C6 H
CS(N)
; generalmente se le abrevia como H2Dz.unaTiene
C5H ; generalmente se le abrevia como H2Dz. Tiene
una masa
masa molecular
molecular de 256,33
2
(g/mol)
2 6 5
y tiene la apariencia de cristales color
de 256,33 (g/mol) y tiene la apariencia de cristales color prpura oscuro. prpura oscuro.
Se representa como
Se representa comoun cido
un cido dbil, HL, que pierde un protn
dbil, HL, que pierde un protn cuandocuando se une a un ion
se une a un ion metlico
16
metlico a travs
a travs del azufre
del azufre y el nitrgeno
y el nitrgeno 16
, tal como, se
talaprecia
como ense la
aprecia en la figura 2.
figura 2.
17
El equilibrio de la ditizona es
El equilibrio de la ditizona es:17:

H2Dz H+ + HDz- (1)

La ditizona es un reactivo utilizado en la determinacin de metales debido a que forma

La ditizona es un reactivo utilizado en la determinacin de metales debido a que forma
complejos coloreados con muchos de ellos. En la figura 2 se muestra la estructura del
complejos coloreados con muchos de ellos. En la figura 2 se muestra la estructura del ditizonato
ditizonato de plomo; se ha demostrado por estudios de rayos X, que la molcula est
de plomo; se ha demostrado por estudios de rayos X, que la molcula est conformada por
conformada por dos ligandos
dos ligandos bidentados bidentados
de ditizona de ditizona
coordinados coordinados
tetradricamente al iontetradricamente
metlico, tal comoal
ion metlico,
se apreciatal
encomo se 2.aprecia en la figura 2.
la figura

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Preconcentracin de plomo en muestras sintticas por extraccin con tritn X-114 en el punto de nube, ... 7

Figura 2.Ditizonato
Figura 2. Ditizonato de plomo
de plomo
Figura 2. Ditizonato de plomo
La reaccin tambin
La reaccin se puede
tambin representar
se puede representarcomo:
como:
La reaccin tambin 2+
se puede representar como:
Pb + H2O Pb(OH)+ + H+ (2)
Pb2+ + H2O Pb(OH)+ + H+ (2)
2H2Dz(ac) + Pb(OH)+ Pb(HDz)2(ac) + H3O+ (3)
2H2Dz(ac) + Pb(OH)+ Pb(HDz)2(ac) + H3O+ (3)
18
Por la especie qumica predominante de acuerdo al diagrama de pourbaix del Pb18 . 18
Por la Por la especie qumica predominante de acuerdo al diagrama de pourbaix
especie qumica predominante de acuerdo al diagrama de pourbaix del Pbdel. Pb .
En el presente artculo presentamos los resultados de aplicar la CPE para la extraccin
En el presente artculo
En el presente
del plomo presentamos
artculo
en agua,
presentamoslos
losresultados
utilizando como agentedeacomplejante
resultados de aplicar
aplicar la CPE
la CPE parapara la extraccin
la extraccin
la ditizona (1,5 del
plomodel plomo utilizando
en agua, en agua, como
difeniltiocarbazona)
utilizando como
y posterior agente
agente acomplejante
acomplejante
determinacin la ditizona lade
por espectrofotometra
ditizona
(1,5 (1,5
difeniltiocarbazona)
absorcin
difeniltiocarbazona) y posterior determinacin por espectrofotometra de absorcin
y posterior determinacin
atmica por espectrofotometra de absorcin atmica con flama (EAAF).
con flama (EAAF).
atmica con flama (EAAF).
PARTE EXPERIMENTAL
PARTEEXPERIMENTAL
EXPERIMENTAL
PARTE
Todos Todos
los trabajos
los trabajos fueron realizados en elelperiodo
fueron realizados en periodo de 2013
de 2013 al en
al 2014, 2014, en el laboratorio
el laboratorio de de
anlisisTodos los trabajosdel
instrumental
anlisis
fueron
instrumental del
realizados en el periodo
Departamento
Departamentode deMinera
de 2013 al 2014,
Minera yyProcesos
Procesos en el laboratorio de
Qumico-Metalrgico
Qumico-Metalrgico Tecsup
Nro. 1,anlisis
Tecsup
instrumental del Departamento de Minera y Procesos Qumico-Metalrgico
concluyndose en septiembre
Nro. 1, concluyndose del 2014.
en septiembre del 2014.
Tecsup Nro. 1, concluyndose en septiembre del 2014.
Equipos:
Equipos:
Equipos:
Centrfuga: Fisher, modelo 228
Centrfuga: Fisher,
Centrfuga: modelo
Fisher, modelo228
228
Conductmetro: Marca: Hanna instruments (resolucin = 0,01 S cm-1-1)
Conductmetro:
Conductmetro: Marca:Hanna
Marca: Hanna instruments
instruments(resolucin = 0,01 S cm S) cm-1)
pH-metro: Marca: Thermo Scientific-Orion 5(resolucin = 0,01
Star (resolucin= pH)
0,01
pH-metro:
pH-metro: Marca: Thermo Scientific-Orion 5 Star (resolucin= 0,01 pH)
PlanchaMarca: Thermo Scientific-Orion
de calentamiento 5 Star
elctrica con agitador (resolucin=
magntico (60-1200 0,01
rpm),pH)
Wisestir-
Plancha de calentamiento elctrica con agitador magntico (60-1200 rpm), Wisestir-
Plancha de calentamiento elctrica con agitador magntico (60-1200 rpm), Wisestir-
MSH-20D
MSH-20D
Balanza analtica, Mettler Toledo, capacidad 220 g, d=0,1 mg
MSH-20D
Balanza analtica, Mettler Toledo, capacidad 220 g, d=0,1 mg
Espectrofotmetro
Balanza de absorcin
analtica, Mettler atmica
Toledo, atmica
capacidadcon flama, Perkin Elmer, Analyst-100.
Espectrofotmetro de absorcin con220 g, d=0,1
flama, PerkinmgElmer, Analyst-100.
Softaware: winlab 32
Espectrofotmetro
Softaware: winlab de
32 absorcin atmica con flama, Perkin Elmer, Analyst-100.
Espectrofotmetro de absorcin molecular Thermospectronic, Genesys 10UV
Softaware: winlab 32de absorcin molecular Thermospectronic, Genesys 10UV
Espectrofotmetro
Espectrofotmetro
Reactivos: de absorcin molecular Thermospectronic, Genesys 10UV
Reactivos:
Fosfato dicido de potasio (KH2PO4), Q.P.
Fosfato dicido de potasio (KH2PO4), Q.P.
Hidrxido de sodio (NaOH), Q.P.
Reactivos:
Hidrxido de sodio (NaOH), Q.P.
Ditizona
Fosfato C6H5NHNHCSN:NC
dicido H 5, PM= 256,32, Spectrum
Ditizona C6H5de potasio (KH662H
NHNHCSN:NC PO ), Q.P.
5, PM=
4 256,32, Spectrum
Tritn X-114, (Polyethylene glycol tert-octylphenyl ether) Sigma-Aldrich
Hidrxido de sodio
Tritn X-114, (NaOH), glycol
(Polyethylene Q.P. tert-octylphenyl ether) Sigma-Aldrich
Solucin estndar de plomo de 1000 ppm. Merck
Ditizona C6Hestndar
Solucin 5
NHNHCSN:NC
de plomo de6H , PM=
1000
5
ppm.256,32,
Merck Spectrum
Tritn X-114, (Polyethylene glycol tert-octylphenyl ether) Sigma-Aldrich
Solucin estndar de plomo de 1000 ppm. 5
Merck
cido ntrico, 65 70 %, J.T. Baker 5
Agua desionizada (pH=5,50, CE= 2,00 S cm-1)

Rev Soc Qum Per. 81(1) 2015

 8 Marixa Zegarra Pisconti y Jess Cjuno Huanca.
cido ntrico, 65 70 %, J.T. Baker
Agua desionizada (pH=5,50, CE= 2,00 S cm-1)
Procedimiento
ElProcedimiento
procedimiento experimental se ha esquematizado en la figura 3
El procedimiento experimental se ha esquematizado en la figura 3

Preparacin del buffer

KH2PO4 + NaOH Aforado con agua desionizada

Preparacin del Tritn X-114 Aforado con la solucin buffer

Preparacin de solucin saturada del ligando Aforado con el Tritn X-114

Inicio del proceso: Por dilucin en agua desionizada de

Preparacin de solucin estndar diluida de estndar certificado de 1000 mg/L
Pb

Agregar una alcuota del estndar a un tubo Agregar 7 ml de la solucin saturada del
graduado de 15 ml ligando y aforar con el surfactante

Llevar a bao mara a la temperatura

Formar del punto de nube seleccionada por 15 minutos

Centrifugar 30 minutos a 3500 rpm

Separar fases Fase acuosa se extrae con pipeta pasteur

Dilucin del surfactante Aforar a 2 ml con solucin de HNO3 0,1 M

en metanol

Lectura por EAAF

Figura3.3.Procedimiento
Figura Procedimiento general
generalde
delalaextraccin
extraccinporpor
punto de nube
punto de nube

6
Rev Soc Qum Per. 81(1) 2015
Preconcentracin de plomo en muestras sintticas por extraccin con tritn X-114 en el punto de nube, ... 9

Preparacin de reactivos:
Se prepar buffer fosfato/ NaOH de pH=6, 7 y 8
Preparacin del Tritn X-114 0,2 % a pH 7: para 100 ml de solucin de Tritn X-114 se
prepar pesando 0,2000 g de Tritn X-114 y aforando a 100 ml con el buffer de pH=7.
Las dems soluciones de surfactante a diferentes porcentajes de Tritn X-114 y pH, se
prepararon, cambiando en cada caso, el peso del surfactante y aforando con el buffer de
pH deseado.
Preparacin de la solucin saturada de ditizona en el Tritn X-114 al pH deseado: se
pes 0,0100 g de ditizona y se disolvi en 50 ml de Tritn X-114 al 0,2%; se agit por
10 minutos y se filtr con papel whatman Nro. 42
Preparacin del estndar de Pb de 10 ppm, se prepar por dilucin a partir del estndar
de 1000 ppm.

Preparacin de la muestra:
En tubo de prueba graduado de 15 ml se coloc 1 ml del estndar de Pb de 10 ppm, se aadi
7 ml de la solucin saturada de ditizona y se afor con el Tritn X-114 al pH 7 (caso ptimo).
Se homogeniz manualmente. Las determinaciones se realizaron por triplicado para evaluar
cada variable.

Formacin de la micela y separacin de fases:

Se coloc inmediatamente en bao mara por 15 minutos a 40 C +/- 1 C
Se llev a la centrfuga a 3500 rpm por 30 minutos
Se coloc en la refrigeradora por 10 minutos y despus de elimin la fase acuosa.

Disolucin del surfactante y lectura por EAA:

La muestra se afor a 2 ml con HNO3 0,1 M en metanol, se homogeniz y se realiz la
lectura por EAAF. Los parmetros instrumentales fueron constantes para todas las lecturas
realizadas: longitud de onda= 283,3 nm, rendija = 0,7 nm, llama oxidante de aire/C2H2 con
flujos (4:2), cabezal de 10 cm. Se analiz, adems, con lmpara de ctodo hueco y nebulizador
de alta sensibilidad. Se prepararon estndares de 0, 2, 5 y 10 mg/l en medio de HNO3 0,1 M
en metanol.

RESULTADOS Y DISCUSIN
En las figuras 4 a la 6 se muestra el porcentaje de recuperacin cuando se ha variado las
condiciones de pH, concentracin del surfactante y temperatura. En todos los casos se aadi
1 ml de solucin estndar de Pb de 10ppm.
1. pH:
En la figura 4 se muestra el resultado del porcentaje de recuperacin del plomo aadido
a diferentes soluciones amortiguadas de pH. Los anlisis se realizaron por triplicado.

Rev Soc Qum Per. 81(1) 2015

 10 Marixa Zegarra Pisconti y Jess Cjuno Huanca.

Figura 4. Porcentaje de recuperacin a diferentes medidas de pH

Se obtuvo un mximo porcentaje de recuperacin a pH=7,00, a pH menores a 7 se

aprecia una disminucin del porcentaje de recuperacin (76,8%) debido al
desplazamiento del equilibrio de la reaccin hacia la izquierda, lo que desestabiliza el
Figura 4. Porcentaje de recuperacin a diferentes medidas de pH
complejo (ecuacinFigura
3). 4. Porcentaje de recuperacin a diferentes medidas de pH
Se obtuvo un mximo porcentaje de recuperacin a pH=7,00, a pH menores a 7 se aprecia una
2. Se disminucin
Porcentaje
obtuvo del porcentaje
undemximo
Tritn de recuperacin
X-114:
porcentaje (76,8%) debido
de recuperacin al desplazamiento
a pH=7,00, del equilibrio
a pH menores a 7 se
de la reaccin hacia la izquierda, lo que desestabiliza el complejo (ecuacin
En la figura 5 se muestra el resultado del porcentaje de recuperacin del plomo 3).
aprecia una disminucin del porcentaje de recuperacin (76,8%) debido al
aadido a soluciones con diferente concentracin de surfactante. Los anlisis se
desplazamiento del equilibrio de la reaccin hacia la izquierda, lo que desestabiliza el
2. Porcentaje de Tritn X-114:
realizaron
complejo por triplicado.
(ecuacin 3).
En la figura 5 se muestra el resultado del porcentaje de recuperacin del plomo aadido
a soluciones con diferente concentracin de surfactante. Los anlisis se realizaron por
2. Porcentaje de Tritn X-114:
triplicado.
En la figura 5 se muestra el resultado del porcentaje de recuperacin del plomo
aadido a soluciones con diferente concentracin de surfactante. Los anlisis se
realizaron por triplicado.

Figura 5. Porcentaje de recuperacin a diferentes % del surfactante

Figura 5. Porcentaje de recuperacin a diferentes % del surfactante
Como se observa en la figura 5, se obtiene una recuperacin mxima con una concentracin de
Tritn X-114 del 0,2%; a concentraciones inferiores el porcentaje de recuperacin disminuye;
Como essedecir, la eficiencia de preconcentracin del complejo baja debido, probablemente, a la
observa en la figura 5, se obtiene una recuperacin mxima con una
inhabilidad de atrapar el complejo hidrofbico, ya que no hay cantidad suficiente de micelas
concentracin de Tritn
para atraparFigura 5.X-114 delde0,2%;
Porcentaje
al complejo.
a concentraciones
recuperacin
A concentraciones a diferentesde
superiores del inferiores
% surfactante
surfactante el porcentaje de
hay un incremento
recuperacin disminuye; es decir, la eficiencia de preconcentracin del complejodebaja
del volumen de la fase rica en surfactante. Algunos autores consideran19 que la viscosidad
debido,esta
probablemente,
fase origina bajasa recuperaciones.
la inhabilidad de atrapar el complejo hidrofbico, ya que no
hayComo se observa
cantidad suficienteen lade figura
micelas 5, para
se obtiene una al
atrapar recuperacin
complejo. mxima con una
A concentraciones
concentracin
superiores de Tritn X-114 del 0,2%; a concentraciones inferiores el
de surfactante hay un incremento del volumen de la fase rica en surfactante.
3. Temperatura: porcentaje de
recuperacin disminuye; es decir, la eficiencia
6 se muestra19el resultado de preconcentracin del complejo baja
Algunos En la figuraconsideran
autores que la delviscosidad
porcentaje de recuperacin del plomo
de esta fase aadidobajas
origina a
debido, soluciones
probablemente,
con a la inhabilidad
diferentes de Los
temperaturas. atrapar el complejo
anlisis se hidrofbico,
realizaron por ya que no
triplicado.
recuperaciones.
hay cantidad suficiente de micelas para atrapar al complejo. A concentraciones
superiores de surfactante hay un incremento del volumen de la fase rica en surfactante.
Algunos
Rev Soc Qum autores consideran19 que la viscosidad de esta fase origina bajas
Per. 81(1) 2015
recuperaciones.
 3. Temperatura:
En la figura 6 se muestra el resultado del porcentaje de recuperacin del plomo
aadido a soluciones con diferentes temperaturas. Los anlisis se realizaron por
triplicado. de plomo en muestras sintticas por extraccin con tritn X-114 en el punto de nube, ...
Preconcentracin 11

Figura 6. Porcentaje de recuperacin a diferentes temperaturas

Figura 6. Porcentaje de recuperacin a diferentes temperaturas
En la figura 6 se observa que hay un incremento moderado en la solubilizacin hasta los 40
C; presumiblemente esto refleje un incremento en la agitacin trmica de las molculas del
En la figura 6 se observa que hay un incremento moderado en la solubilizacin hasta los
surfactante en las micelas. Esto tiende a incrementar el nmero de agregacin y/o tamao de
40 C; presumiblemente esto refleje un incremento en la agitacin trmica de las
las micelas. Luego disminuye la cantidad de analito solubilizado conforme se va elevando la
molculas del surfactante en las micelas. Esto tiende a incrementar el nmero de
temperatura;
agregacin esto, como lo de
y/o tamao mencionan algunas
las micelas. publicaciones
Luego disminuye la, causa
15,20
un incremento
cantidad de analitode la
deshidratacin
solubilizado conforme se va elevando la temperatura; esto, como lo mencionan algunas de
del oxietileno en el grupo hidroflico; o lo que es lo mismo, la desolvatacion
las cadenas de polixido
publicaciones 15,20
, causadeunetileno y como
incremento deconsecuencia
la deshidratacin la reduccin del carcter
del oxietileno en el hidroflico
grupo
del surfactanteo ylo lasque
hidroflico; cadenas
es lo del surfactante
mismo, que se unendedejando
la desolvatacion poco espacio
las cadenas disponible
de polixido de en
las capas.y como consecuencia la reduccin del carcter hidroflico del surfactante y las
etileno
En todos los
cadenas delcasos se trabaj con solucin saturada de H2Dz para asegurar un acomplejamiento
surfactante que se unen dejando poco espacio disponible en las capas.
completo del metal. En este trabajo se encontr que la solubilidad de la ditizona en TX-114
alEn0,2%todos los casos
a pH=7 fue dese0,018
trabajg/l, con
cuyosolucin
valor fuesaturada
hallado de H2Dz para asegurar
experimentalmente un el
siguiendo
acomplejamiento completo del metal. En este trabajo se encontr que la solubilidad de
procedimiento seguido por Rajesh P. Paradakar y Ron R. Williams 21

Enla las
ditizona en de
pruebas TX-114 al 0,2%los
recuperacin a pH=7
mayores fue valores
de 0,018 se g/l, cuyo valor
obtuvieron fue halladoa una
centrifugando
experimentalmente
velocidad de 21 siguiendo
3500 rpm por 30 minutos.el procedimiento seguido por Rajesh P. Paradakar y Ron
R. Williams
En todas las pruebas la separacin de fases se vio favorecida por refrigeracin a 4 C por 15
minutos.
En las pruebas de recuperacin los mayores valores se obtuvieron centrifugando a una
Para las lecturas
velocidad de 3500porrpm EAAF,
por 30al minutos.
complejo extrado en el Tritn X-114 se le aadi HNO3 0,1
M en metanol, obteniendo un volumen final de 2 ml.
Los
En parmetros instrumentales
todas las pruebas del equipo
la separacin de absorcin
de fases atmica,por
se vio favorecida se eligieron, paraacada
refrigeracin 4 Ccurva
depor
calibracin,
15 minutos.para mantener la linealidad de las mismas .
22

El clculo del porcentaje de recuperacin del plomo aadido al surfactante, se obtuvo

multiplicando la concentracin
Para las lecturas hallada por
por EAAF, al complejo lecturaendirecta
extrado el Tritnde X-114
las soluciones de plomo
se le aadi HNO3en la
solucin
0,1 M enmetanlica, dividiendounentre
metanol, obteniendo la concentracin
volumen final de 2 ml.aadida y multiplicando por 100. El
porcentaje del plomo recuperado del surfactante se calcul de acuerdo a la siguiente frmula:
Los parmetros instrumentales del equipo de absorcin atmica, se eligieron, para cada
%% Rec = (C 2xxFF cx x F)ddlas
)100
%RecRec=la (C
=(C
(C Fde
curva de calibracin, para mantener 2222xxFF
linealidadccxxF
cc dF)100
dd )100 mismas22.
C11
CC
11

% Rec
Rec===
%Rec (4,463
=(4,463
(4,463 mg/l
x Fxdx 0,2)100
0,2)100== 89,26 %
%
% Rec (C cmg/l
2 x Fmg/l x)100
0,2)100 89,26%%
=89,26
(1 mg/l)
C1 (1(1mg/l)
mg/l)
9
C2 (concentracin hallada del promedio de tres lecturas directas en la solucin metanlica)
= 4,463 mg/l % Rec = (4,463 mg/l x 0,2)100 = 89,26 %
(1 mg/l)
Fc (factor de concentracin) = 0,2

Rev Soc Qum Per. 81(1) 2015

 12 Marixa Zegarra Pisconti y Jess Cjuno Huanca.

CONCLUSIONES
La extraccin en el punto de nube ofrece ciertas ventajas sobre la extraccin tradicional con
solventes. Un pequeo volumen de fase rica en surfactante permite no slo preconcentrar
y extraer el analito en un solo paso sino tambin alcanzar porcentajes de recuperacin
considerables, como en este caso, cercanos al 90%.
La preconcentracin basada en CPE ha mostrado ser una alternativa a los sistemas de
extraccin tradicionales, permitiendo el diseo de procedimientos de preconcentracin
accesibles a cualquier laboratorio bsico. Es relevante considerar que esta tcnica asegura
una baja toxicidad por su medio acuoso, comparada con sistemas que utilizan solventes
orgnicos en la etapa de preconcentracin.

AGRADECIMIENTO
Al Ing. Qco. Hernn Zapata Gamarra por elaborar el diagrama de pourbaix del plomo y
proporcionar la informacin correspondiente.

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