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Recibido para revisar julio 22 de 2008, aceptado septiembre 30 de 2008, versin final octubre 10 de 2008
RESUMEN: El sector industrial de las curtiembres genera descargas con volmenes altos de concentrados de
cromo. El cromo es usado en esta industria como agente de curtido. La dificultad que presenta el uso de sales de
cromo en el curtido de pieles, se debe a la gran cantidad de curtiente que no se fija y finalmente se descarga al
ambiente, en las aguas residuales causando efectos negativos en el ambiente y a la salud humana. El objeto de este
trabajo es proveer una alternativa para la remocin de cromo de aguas residuales de curtiembre utilizando la biomasa
de hoja de caf variedad castillo, coffea arabica.
ABSTRACT: The industrial sector of the tanneries generates unloadings with high volumes of chromium
concentrates. The chromium is used in this industry like tanning agent. The tanning of skins presents some
difficulties with the use of chromium salts, must to the great amount of tanning agent that does not fix to the skin
and finally unloading to the environment, in waste waters causing negative effects in the environment and to the
human health. The object of this work is to provide an alternative for the Chromium removal of waste water from
tannery using coffea leaf variety castle, coffea Arabica
Dyna, Ao 76, Nro. 160, pp. 107-119. Medelln, Diciembre de 2009. ISSN 0012-7353
108 Higuera et al
C/C0
t3 t4
utilizacin de materiales biolgicos como 0.5
t1 t2
Cequil/C0
medios de biosorcin, son una alternativa
eficiente para el tratamiento de aguas 0
contaminadas con metales pesados. Dentro de 0 H1 H2 H3 HT
bacterias y algas con los cuales se ha conseguido Figura 1. Perfiles de concentracin para adsorcin en
remover metales como uranio, cadmio, cobre, biomasas [7]
zinc, nquel, cobalto, hierro, plomo y cromo.
Figure 1. Profiles of concentration for biomass
[3,4]. El objeto de este trabajo es proveer una adsorption [7]
alternativa para la remocin de cromo de aguas
residuales de curtiembre utilizando un material Los perfiles de concentracin que se muestran
biolgico como la biomasa de hoja de caf corresponden a la fase fluida. Los perfiles de
variedad castillo, coffee arabica. concentracin para las concentraciones de
adsorbatos en el slido son similares. En la
entrada, el slido est casi saturado y su
2. FUNDAMENTACIN TERICA concentracin permanece constante hasta la zona
de transferencia de masa, donde desciende
Si un fluido con un contenido constante de un rpidamente hasta casi cero. La lnea punteada
componente a eliminar (adsorbato) alimenta a un correspondiente al tiempo t3 muestra la
adsorbente de lecho slido, dicho fluido se concentracin en la fase fluida en el equilibrio
adsorbe inicialmente en la zona inferior del lecho con el slido y la diferencia de las
slido (adsorbente). El fluido que sale del concentraciones es la fuerza que impulsa la
adsorbente no contiene, por lo tanto, adsorbato transferencia de masa [7, 8].
durante ese periodo. Segn transcurre el tiempo,
disminuye la capacidad de adsorcin en la zona 2.1 Concentracin de la Curva de Avance
inferior del lecho slido. El adsorbato se va
ligando al adsorbente en zonas cada vez ms Como se ve en la Figura 1, la mayor parte de la
altas. Esto equivale a la migracin de la zona de adsorcin ocurre en cualquier momento en una
transferencia de materia (Mass Transfer Zone, zona relativamente angosta de adsorcin o de
MTZ) con el tiempo. Una vez la MTZ alcanza la transferencia de masa. Mientras la solucin
zona ms alta del lecho slido, se produce la continua fluyendo, esta zona de transferencia de
saturacin del lecho (ruptura). La concentracin masa, que tiene forma de S, va bajando por la
del adsorbato en la salida del adsorbente columna. En un tiempo dado t3 en la Figura 1,
equivale entonces a la concentracin en la cuando casi la mitad del lecho est saturada de
entrada. [5 6, 7] soluto, la concentracin de salida sigue siendo
El perfil de concentracin al principio, en el aproximadamente cero, como se observa en la
tiempo t1, se muestra en la Figura 1. La Figura 2. Esta concentracin de salida sigue
concentracin del fluido c0 es la de la siendo casi cero hasta que la zona de
alimentacin y c es la concentracin del fluido transferencia de masa empieza a llegar a la salida
en un punto del lecho [7,8]. Despus de cierto de la torre en el tiempo t4. Entonces la
tiempo, el slido a la entrada de la torre se concentracin de salida empieza a elevarse, y en
encuentra saturado, y la mayor parte de la t5 llega a cb, que se llama punto de ruptura [7, 8].
transferencia de masa y de adsorcin sucede
Dyna 160, 2009 109
1.0
Cd del afluente. La filtracin depende de una
Zona de transferencia de masa
combinacin compleja de mecanismos fsicos y
qumicos, tales como cribado, sedimentacin,
C/C0 0.5
intercepcin, adhesin, adsorcin qumica,
Punto de ruptura
Cb adsorcin fsica y crecimiento biolgico. [9].
0
0 t1 t2 t3 t4 t5 t6
Tiempo, t
3. DESARROLLO EXPERIMENTAL
Figura 2. Curva de saturacin terica de la biomasa
[7] Para el desarrollo de esta investigacin, se
Figure 2. Theoretical saturation curve of the biomass caracterizaron fsicoqumicamente muestras de
[7] aguas residuales de curtiembre, los resultados se
muestran en la Tabla1.
Despus de que alcanza el punto de ruptura, la
concentracin c se eleva muy rpidamente hasta Tabla 1. Caracterizacin fsico-qumica agua residual
el punto cd, que es el final de la curva de avance de curtiembre
donde el lecho pierde su efectividad. La Table 1. Physical chemistry characterization waste
concentracin del punto de ruptura representa el water of tannery
mximo que se puede descartar y se suele tomar ENSAYO RESULTADO UNIDADES
DBO 10288 mg O2/L
como 0.01 hasta 0.05 para cb/c0. El valor cd/c0 se
DBO5 3978 mg O2/L
toma como el punto donde cd es Grasas y/o aceites 13645.7 mg/L
aproximadamente igual a c0 [7]. Slidos Totales 970 mg/L
En una zona angosta de transferencia de masa, la Cromo Total 79.91 mg/L
curva de avance es muy marcada y la mayor Cromo (VI) <0.1 g/L
2.2 Variables para el Diseo de un Filtro Tipo Para este estudio se utilizaron reactivos grado
Columna analtico para la preparacin de las soluciones
sintticas de Cr(VI) y soluciones reales de
Generalmente se piensa que los filtros son como curtiembre. Se emplearon como materiales
un tamiz o microcriba que atrapa el material biosorbentes hojas de caf de distintas
suspendido entre los granos del medio filtrante. variedades (variedad caturra, variedad castillo y
Sin embargo la accin de colar, cribar o tamizar arbigo). Con el fin de evaluar los distintos tipos
el agua es la menos importante en el proceso de de filtros y determinar cual es el mas eficiente, se
filtracin, puesto que la mayora de las partculas evaluaron diferentes tipos de arena (arena para
suspendidas pueden pasar fcilmente a travs de acuarios, arena de cuarzo y arena para filtros de
los espacios existentes entre los granos del piscina), tambin se empleo antracita de
medio filtrante [9]. diferente tamao de partcula.
Las variables principales en el diseo de filtros
planteados por Tchobanoglous [9] son: 3.1.1 Evaluacin del material adsorbente
Caractersticas del medio filtrante, porosidad, del
lecho, profundidad del lecho, tasa de filtracin, A las hojas de caf de distintas variedades
prdida de la carga disponible y caractersticas (variedad caturra, variedad castillo y arbigo) se
110 Higuera et al
les hizo pasar una solucin de cromo 3.2 Determinacin de los Componentes del
hexavalente sobre cada una de ellas. La Filtro
eficiencia de adsorcin se situ entre 70% y 90%
para las 3 hojas, la hoja de caf, coffea arbiga Se adaptaron los sistemas utilizados para el
variedad castillo present mayores eficiencias, filtrado de afluentes en el filtrado de efluentes,
por lo tanto ste fue el material adsorbente que estos sistemas son representados en la Figura 3.
se utiliz en las pruebas de laboratorio para el
diseo del filtro tipo columna. Rpido de Arena Medio Dual Medio Mltiple
Las hojas de caf se secaron y se trituraron para
diferentes tamaos de partcula con el fin de 3 3
evaluar su efecto sobre la eficiencia de 1
adsorcin. Se seleccion para este estudio un
4 1
tamao de partcula de 0,212 mm (Malla #70) ya
que esta present las eficiencias mas elevadas, 5
porque a menor tamao de partcula mayor rea 2 2 2
de contacto existente entre el fluido y la biomasa
1. Arena Media DR=2,8 2. Gruesa 3. Antracita DR=1,5
[3, 4]. 4. Arena Fina DR=2,6 5. Granate DR= 4,0
3.1.2 Determinacin del tiempo de saturacin Figura 3. Tipo de filtros (DR = Densidad relativa) [9]
de la biomasa Figure 3. Filter type (Dr = relative Density) [9]
A una muestra triturada seca de hoja de caf Se realizaron pruebas para el filtro en un solo
variedad castillo (coffee arabica); se le agreg medio (filtro rpido de arena), con arena; y en un
un volumen de solucin sinttica de cromo, el medio dual con arena y antracita, de los cuales se
sistema se mantuvo en contacto por un tiempo de determin el ms eficiente para utilizarlo
6 horas, para permitir el desarrollo del proceso posteriormente en el diseo del filtro. En la
de adsorcin; se tomaron muestras peridicas Tabla 3 se detallan los materiales que se
cada 10 minutos con el fin de evaluar la utilizaron para hacer las pruebas, con su
eficiencia del proceso y determinar el tiempo de respectiva granulometra.
saturacin de la biomasa.
Tabla 3. Materiales utilizados en los dos tipos de
3.1.3 Seleccin de la arena para el filtro filtros
Table 3. Materials used for both types of filters
Para el anlisis de la eficiencia de la arena se
asumieron alturas de lechos (biomasa y arena) de
17 mm., y un volumen (30 ml) de solucin de
cromo hexavalente (1000 ppm), las condiciones
de operacin se resumen en la Tabla 2.
Para todos los experimentos se asumi un
Tabla 2. Caractersticas de las arenas analizadas para
volumen de 80 ml de solucin de cromo
el diseo del filtro tipo columna
Table 2. Characteristics of sands analyzed for the hexavalente (1000 ppm). Las alturas de los
design of the filter type column lechos se sometieron a modificaciones de
MALLA
DIMETRODE acuerdo a las eficiencias obtenidas durante el
ARENA TIPO PARTCULA
(No.) proceso.
m in
A Arena para filtros de acuarios (color caf) 30 600 0.0234
B Arena de Cuarzo 30 600 0.0234
C Arena para filtros de piscina 20 850 0.0331
Dyna 160, 2009 111
4. DISEO DEL FILTRO TIPO COLUMNA La Figura 5 muestra los resultados obtenidos
A ESCALA DE LABORATORIO durante las pruebas con el filtro empleando
diferentes tipos de arenas, de las cuales se pudo
4.1 Saturacin de la Biomasa concluir, que la arena para filtros de piscina (C)
es la que presenta las mejores eficiencias (60%
Tomando una solucin de 1000ppm de cromo aproximadamente).
hexavalente y una hoja de caf variedad castillo
seca y triturada (malla #70) se realiz el 4.3 Determinacin de los Componentes del
experimento de saturacin de la biomasa por 6 Filtro
horas en batch. Para estos experimentos se tom
un volumen de solucin de 50ml. De la Figura 4 Se adaptaron los sistemas utilizados para el
se determina el punto de ruptura el cual se filtrado de afluentes en el filtrado de efluentes.
encuentra ubicado en c/c0 = 0,0328, el tiempo de Se realizaron pruebas para el filtro en un solo
punto de ruptura es tb = 1,67. El valor de td se medio (filtro rpido de arena), con arena; y en un
encuentra alrededor de las 5,42 h, este punto se medio dual con arena y antracita, de los cuales se
llama cd y representa el final de la curva de determin el ms eficiente. En la Tabla 4 se
avance donde el lecho pierde su efectividad. [10] detallan los materiales que se utilizaron para
hacer las pruebas con su respectiva
4.2 Seleccin Arena para el Filtro granulometra. Para todos los experimentos se
asumi un volumen de 80 ml de solucin de
Se seleccion el filtro rpido de arena el cual se cromo hexavalente (1000 ppm).
compone de una capa de grava y una capa de
arena. El caf se situ en 3 posiciones diferentes % ADSORCIN
S E L E CCIN DE L A ARE NA PARA E L FIL TRO
100
(inferior, media y superior). Los primeros 90
70
solucin de 30 ml directamente, para los 60
40
de solucin por 20 y 40 min.; el mismo 30 ARENA A
0,9
0,8
Se compone de una capa de grava y una capa de
0,7 arena. El caf se sita en 3 posiciones diferentes
0,6
(inferior, media y superior). La solucin de
0,5
0,4
Zona de cromo se dej pasar directamente con el fin de
transferencia
0,3 Punto de
de masa determinar la configuracin del filtro ms
Ruptura
0,2
Punto
tbde
eficiente.
0,1 ruptura
ts
0,0
0,00 1,00 2,00 3,00 4,00 5,00 td 6,00 Tabla 4. Materiales usados para los filtros
TIEMPO (horas)
Table 4. Materials used for filters
Figura 4. Curva de saturacin para la hoja de caf
variedad castillo
Figure 4. Saturation curve for the coffee leaf castillo
variety
112 Higuera et al
layer using 90
4.5 Modelo del filtro a Nivel de realizaron los experimentos para determinar la
Laboratorio funcionalidad del filtro tipo columna a una
escala mayor.
Despus de determinar el nmero de capas que
lleva el filtro y teniendo las medidas de todas las 4.6 Capacidad de la Columna de Adsorcin
alturas de las capas, se procede a escalarlas a
nivel de laboratorio. En la Tabla 6 se resumen El ancho y la forma de la zona de transferencia
las medidas que se utilizaron para la de masa dependen de la zona de adsorcin, de la
construccin del filtro tipo columna, cada una de tasa de flujo, de la tasa de transferencia de masa
las alturas y el dimetro se multiplicaron por un hacia las partculas y de la difusin en los poros.
factor de 3, ya que con este tamao fue fcil la Se puede demostrar que la capacidad total o
manipulacin en el laboratorio. estequiomtrica de la torre del lecho empacado,
cuando el lecho alcanza el equilibrio completo
Tabla 6. Medidas escaladas para la construccin del con la alimentacin, es proporcional al rea entre
filtro tipo columna la curva y una lnea en cd/c0 = 1, como se
Table 6. Measures scaled for the construction of the muestra en la Figura 8. El rea total sombreada
filter type column representa la capacidad total o estequiomtrica
MEDIDAS DEL FILTRO PARA
PRUEBAS EN EL LABORATORIO MEDIDAS ESCALADAS del lecho [6, 7, 11]:
DIMETRO 38 mm. DIMETRO 90 mm.
VOLUMEN 60 mL VOLUMEN 550 mL
MATERIAL ALTURA (mm.) ALTURA DEFINITIVA (mm.) (1)
Grava 4 12
Hoja de Caf 26 78
Arena 6 18
Hoja de Caf 17 51
Antracita 12 36
caracterstico de los granos [m]; v = Velocidad 30-40 0.0505 1.94 0.064 385.731 38.433 14824.870
[m3]; = Factor de esfericidad; d0 = Dimetro 140-200 0.0089 0.03 0.011 2144.146 3.773 8090.219
761.001 152124.495
del grano esfrico de volumen equivalente [m];
A0 = rea superficial de la esfera de dimetro d0 Para arena. La Tabla 13 muestra los valores
[m2]. En la Tabla 11 se pueden hallar los valores para determinar las prdidas en el lecho limpio
determinados de , y . de arena. Se asume la arena con forma
erosionada, / = 5.7 y se obtiene con la
ecuacin (11): h2 = 4,332E-03 m.
Dyna 160, 2009 117
Para hoja de caf. En la Tabla 14 se encuentran columna se realiz con el programa COSMOS
los valores para determinar las prdidas en el FloWorks, Se seleccion como fluido el agua
lecho limpio con hoja de caf. Se asume la hoja teniendo en cuenta para ello que las propiedades
de caf con forma afilada, / = 6.2 y se obtiene son similares a las del agua residual de una
con la ecuacin (11): h3 = 4,777E-02 m. curtiembre, puesto que tiene iones y no slidos
suspendidos.
Tabla 14. Clculo para prdidas por hoja de caf
Table 14. Calculation for losses by coffee leaf 5.1 Parmetros de Entrada
No Tamao Caf NRE Cdi Pi/ di CDi Pi/ di
Tamiz promedio di retenido (4) (5) (6) (7) Para la simulacin se emplearon las siguientes
(1) (cm)
(2)
Pi(%)
(3)
consideraciones para la simulacin en el
6-12 0.2386 100 0.304 84.830 419.038 35547.037 programa, algunos de los parmetros de
12-20 0.1202 100 0.153 164.936 831.890 137208.511 simulacin se muestran en la Tabla 15
20-30 0.0714 100 0.091 274.436 1400.280 384287.346
30-40 0.0505 100 0.064 385.731 1980.295 763861.346 Tabla 15. Parmetros de simulacin
40-50 0.0357 98.95 0.045 542.702 2768.459 1502448.602 Table 15. Parameters of simulation
50-70 0.0252 62.94 0.032 765.079 2495.858 1909537.265
TIPO DE ANLISIS INTERNO
70-100 0.0178 28.92 0.023 1078.076 1621.615 1748225.169
TIPO DE FLUJO LAMINAR
100-140 0.0126 11.31 0.016 1520.008 896.752 1363069.935
140-200 0.0089 0.00 0.011 2144.146 0 0 FLUIDO: AGUA
12414.198 7844185.315 VELOCIDAD DE ENTRADA 1,6667E-4 m/s
PRESIN DE SALIDA 101325Pa
5. SIMULACIN DEL FILTRO TIPO Tabla 16. Parmetros de los medio porosos
COLUMNA Table 16. Parameters of medium porous
NOMBRE HOJA ARENA ANTRACITA
DE
La geometra del filtro no es un factor CAF
importante para el funcionamiento del filtro, POROSIDAD 0.6361 0.3493 0.4692
aunque se debe tener en cuenta que algunas TIPO DE Isotrpi Isotrpica Isotrpica
PERMEABILIDAD ca
geometras presentan ventajas a la hora de
TAMAO DEL PORO 0.1395 0.9588 1.0684
manufacturar el dispositivo. El caudal, la D (X10-3 m)
velocidad y el rea de filtracin son los factores
de determinan las dimensiones del filtro. Para
Se seleccion permeabilidad isotrpica puesto
este proyecto se seleccion una geometra
que los lechos se consideran uniformes porque el
rectangular como se muestra en la Figura 9,
coeficiente de uniformidad para cada uno es 2,
adems de ser de fcil en construccin, presenta
razn por la cual se asumen partculas esfricas,
ventajas para la adaptacin del sistema de
lo que conlleva a que la permeabilidad sea igual
drenaje y la canaleta de lavado.
en todas las direcciones.
Los filtros convencionales ya tienen definidos
los parmetros de altura del lecho, as como las
velocidades de acuerdo al tipo de filtro 5.2 Resultados de la Simulacin
requerido, en este caso se adaptaron los filtros de
afluentes para efluentes, lo cual permiti elegir La Figura 9 muestra el comportamiento que
la mnima velocidad a emplear para este tipo de tendr el fluido en el filtro. A la entrada se nota
filtros, se debe buscar que el agua est el mayor una turbulencia, esto se debe a que el fluido no
tiempo posible en contacto con la hoja de caf. se traslada por un conducto vaco sino que choca
La simulacin y validacin del filtro tipo con el primer lecho lo que hace que las partculas
de agua repercutan y se genere esta turbulencia
118 Higuera et al
un instante antes y a medida que atraviesan los La mayor presin se encuentra a la entrada y
dos primeros lechos. presenta una variacin entre 101393 101401
La simulacin mostr que las velocidades que se este valor se mantiene hasta que atraviesa el
manejan en la entrada, en cada uno de los lechos lecho de antracita y aproximadamente la mitad
y sobre el drenaje son las ms bajas, estas se de la capa de hoja de caf, luego la presin cae
encuentran en un rango de 0 a 0.01 m/s; los un poco en un rango de 101370 101378 Pa y
resultados concuerdan con los clculos tericos con esta presin el fluido termina de atravesar la
realizados. Al inicio sobre la salida se notan hoja de caf, para pasar a la capa de arena en
lneas de color azul agua marina, en este punto la donde la presin vara en un rango de 101355
velocidad es menor, estas se encuentran en un 101370 Pa, en la mitad de este lecho disminuye
rango de 0.03 0.04m/s, la velocidad sigue hasta valores de 101347 101355 Pa y
aumentando (color verde) las cuales se permanece as hasta que empieza la entrada de la
encuentran entre 0.04 0.06 m/s, luego la tubera de salida, en esta la presin se hace
velocidad sigue aumentando (color amarillo) con mnima hasta que atraviesa toda la tubera, hasta
valores de 0.06 a 0.07 m/s, y por ltimo el llegar a la presin de salida alrededor de los
fluido despus de atravesar toda la tubera (color 101324 101332Pa.
rojo) adquiere una velocidad ms alta se
encuentra en color rojo y est ubicada entre 0.09 La turbulencia en el flujo a la entrada no afecta
a 0.1 m/s. Los clculos tericos de la velocidad a la eficiencia del filtro, ya que despus el fluido
travs de la tubera de salida fue de 0.0959 m/s, se reparte en toda la superficie filtrante. Si el
lo cual es muy aproximado al valor de la fluido solamente se fuera por un camino si se
simulacin. afectara la eficiencia del filtro, porque se
saturara solo esa parte de la biomasa.
Se calcul la cada de presin entre la entrada y
salida del fluido, en la que se pudo comprobar
su variacin al atravesar los lechos; en algunas 6. CONCLUSIONES Y
partes se presenta una cada de presin mayor RECOMENDACIONES
que en otras debido a las capas de hoja de caf,
ya que all es donde se presenta el tamao de La aplicacin de la bioadsorcin en la
partcula ms pequeo, adems tericamente ya purificacin de aguas residuales presenta un gran
se ha calculado que en estos lechos es donde se potencial, pues las biomasas naturales, se pueden
presentan las mayores prdidas por el tamao obtener en grandes cantidades, son baratas y
mismo de las partculas que producen resistencia pueden remover selectivamente Cromo (VI) de
a fluir. soluciones acuosas. Los resultados obtenidos
permiten concluir que la biomasa es una buena
alternativa para la implementacin de filtros con
la capacidad de remover el Cr (VI) de soluciones
acuosas a flujo continuo. [13]
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