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PLANO DE AULA
Etec Tiquatira
Data: 18/02/2013
Sumrio
1. FUNDAMENTOS DOS POLMEROS .......................................................................................... 3
11. NANOCOMPSITOS:......................................................................................................... 71
Av. Condessa Elisabeth de Robiano Penha -SP CEP: 03704-000 So Paulo-SP Fone: 2225-2504
Site: www.etectiquatira.com.br - e-mails: secretaria@etectiquatira.com.br
Ato de Criao da Escola: 25.599 - D.O.E. 10/03/56
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Qumica dos Polmeros
1.1. INTRODUO
1.2. DEFINIO
A palavra POLMERO vem do grego Poli, cujo significado muito, e de Mero, que quer
dizer parte ou unidade (que se repete). Os meros (que so macromolculas), para
formarem um polmero, so ligados entre si atravs de ligaes primrias (estveis). Se
imaginarmos um anel como sendo um mero, a formao de um polmero se d quando
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Qumica dos Polmeros
A polimerizao dos polmeros pode ser efetuada por diversas tcnicas e processos
distintos, onde os mais comuns so: polimerizao por adio e polimerizao por
condensao.
Os plsticos, que tem seu nome originrio do grego plastikos que significa - capaz
de ser moldado, so materiais sintticos ou derivados de substncia naturais, geralmente
orgnicas, obtidas, atualmente, em sua maioria, a partir dos derivados de petrleo.
Os materiais plsticos so utilizados em grande escala em diversas reas da indstria
e, comum observar que peas inicialmente produzidas com outros materiais,
particularmente metal, vidro ou madeira, tm sido substitudos por outras de plsticos.
Esta expanso se deve, principalmente, pelas suas principais caractersticas, que so:
baixo custo, peso reduzido, elevada resistncia, variao de formas e cores, alm de
apresentar, muitas vezes, um desempenho superior ao do material antes utilizado.
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Qumica dos Polmeros
2.1. INTRODUO
Classificao dos polmeros. Fonte: Introduo a Polmeros; Mano e Mendes; Ed. Bluncher 1999.
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Polmeros Naturais:
Os polmeros naturais so: a borracha; os polissacardeos, como celulose, amido e
glicognio; e as protenas.
Polmeros Sintticos:
Os polmeros sintticos so produzidos quimicamente, em geral, de produtos derivados
de petrleo. Eles podem oferecer uma infinidade de aplicaes. So produzidos para
atender cada aplicao requerida. O tamanho e composio qumica podem ser
manipulados a fim de criar propriedades para quase todas as funes dos fluidos.
Freqentemente, polmeros sintticos so preparados em substituio no etileno. O
processo de polimerizao ocorre atravs de uma reao adicional onde o etileno
substitudo no final da cadeia de polmero. Na estrutura seguinte, o substituinte A pode
ser algum grupo ativo:
CH2 = CH - A
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2.2.TERMOPLSTICOS E TERMOFIXOS
3. REAES DE POLIMERIZAO
3.1.INTRODUO
A reao qumica que conduz a formao de polmeros a POLIMERIZAO. Grau de
polimerizao o nmero de meros da cadeia polimrica. Quando h mais de um tipo de
mero na composio do polmero, este designado por copolmero, e os monmeros que
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3.2.REAES DE POLIMERIZAO
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Poliadio e policondensao
Anos mais tarde, em 1953, Flory generalizou e aperfeioou esta classificao, utilizando
como critrio o mecanismo da reao envolvido na polimerizao, dividindo as reaes
em polimerizaes em cadeia e em etapas, que correspondem, respectivamente, s
poliadies e policondensaes.
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Com esta nova classificao, polmeros que antes eram incorretamente considerados
como produtos de poliadio, como os poliuretanos (que no liberam molculas de baixa
massa molecular, mas so caracteristicamente obtidos por uma reao de condensao),
receberam uma classificao mais precisa, sendo considerados provenientes de
polimerizaes em etapas.
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Alm das polimerizaes em cadeia e em etapas, os polmeros podem ser obtidos atravs
de reaes de modificao qumica, ou seja, grupos presentes em um polmero podem
reagir originando outros polmeros. Um dos exemplos mais conhecidos da modificao
qumica de um polmero a obteno do poli(lcool vinlico). Este polmero obtido
atravs da hidrlise do poli(acetato de vinila), j que o lcool vinlico no existe.
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rapidamente
Grau de polimerizao mdio, da ordem de 104
Caractersticas dos processos de polimerizao
3.3.TCNICAS DE POLIMERIZAO
Polimerizao em Massa:
Polimerizao em Soluo:
Polimerizao em Emulso:
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Polimerizao em Suspenso:
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Alm destas tcnicas de polimerizao, alguns polmeros podem ser produzidos pela
polimerizao interfacial. Nesta tcnica, a polimerizao ocorre na interface entre dois
solventes imiscveis, em que cada um dos monmeros est em uma das fases. O
polmero formado nesta interface, sendo logo removido a fim de facilitar a
polimerizao. Este mtodo restrito a um pequeno nmero de polimerizaes em
etapas, devido s condies reacionais necessrias.
4.1.INTRODUO
As normas internacionais publicadas pela IUPAC indicam que o princpio geral para
nomear os polmeros utilizar o prefixo poli seguido da unidade estrutural repetitiva que
define o polmero, escrito entre parnteses. A unidade estrutural repetitiva deve ser
nomeada seguindo as normas convencionais da IUPAC para molculas simples. Ex:
Poli(tio-1,4-fenileno).
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Prefixo poli seguido do monmero de que foi obtido o polmero. Esta conveno
diferente da IUPAC porque o monmero nem sempre coincide com a unidade estrutural
repetitiva. Exemplos: polietileno frente a poli(metileno); poliestireno frente a poli(1-
feniletileno)
Para copolmeros pode listar simplesmente os monmeros que os formam, s vezes
precedidos da palavra borracha quando tratar-se de um elastmero ou resina se tratar
de um plstico. Exemplos: ABS (acrilonitrilo butadieno estireno); borracha SBR (estireno-
butadieno) ; resina fenol-formaldehdo.
Unidade
Monmero Estrutural Polmero
Repetitiva
Sistema
etileno Polietileno
tradicional
Sistema
eteno metileno poli(metileno)
IUPAC
Unidade
Monmero Estrutural Polmero
Repetitiva
Sistema
estireno Poliestireno
tradicional
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Sistema
fenileteno 1-feniletileno poli(1-feniletileno)
IUPAC
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Material leve, inquebrvel, rgido e com excelente resistncia qumica. Muito usado em
embalagens de produtos para uso domiciliar tais como: Detergentes, amaciantes, sacos e
sacolas de supermercado, potes, utilidades domesticas, etc. Seu uso em outros setores
tambm muito grande tais como: Embalagens de leo, bombonas para produtos
qumicos, tambores de tinta, peas tcnicas etc.
Material flexvel, leve, transparente e impermevel. Pelas suas qualidades muito usado
em embalagens flexveis tais como:
.
Sacolas e saquinhos para supermercados, leites e iogurtes, sacaria industrial, sacos de
lixo, mudas de plantas, embalagens txteis etc.
Neste grupo esto classificados os outros tipos de plsticos. Entre eles: ABS/SAN, EVA,
PA etc. Normalmente so encontrados em peas tcnicas e de engenharia, solados de
calados, material esportivo, corpos de computadores e telefones, CD'S etc.
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Petrleo (100%)
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5.1.INTRODUO
Densidade:
Os polmeros apresentam uma densidade relativamente baixa se comparados a outros
materiais. A faixa de variao de densidade destes materiais estende-se de
aproximadamente 0,9 g/cm3 ate 2,3 g/cm3. Mais leves que metais ou cermica.
Exemplo: o PE 3 vezes mais leve que o alumnio e 8 vezes mais leve que o ao.
Motivao para uso na indstria de transportes, embalagens, equipamentos esportivos,
etc.
Condutibilidade trmica:
A condutibilidade trmica dos polmeros situa-se na faixa de 0,15 a 0,5 W/mK. Um
motivo para baixa condutibilidade trmica destes materiais a falta de eltrons livres no
material.
A condutividade trmica dos polmeros cerca de mil vezes menor que a dos metais.
Logo, so altamente recomendados em aplicaes que requeiram isolamento trmico,
particularmente na forma de espumas.
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Condutibilidade eltrica:
Em geral os polmeros conduzem muito mal a energia eltrica. Eles tm elevada
resistncia e com isso baixa condutibilidade em comparao a outros materiais. A
resistncia eltrica dos polmeros dependente da temperatura e diminui com o aumento
da temperatura. A razo para a baixa condutibilidade eltrica a mesma para a trmica,
a falta de eltrons livres. Observando esta propriedade os polmeros so altamente
indicados para aplicaes onde se requeira isolamento eltrico.
Permeabilidade a luz:
Os termoplsticos amorfos, como o PC, PMMA, PVC bem como a resina UP, no se
diferenciam consideravelmente em sua transparncia do vidro que chega a 90%, isto
corresponde a um nvel de transmisso de 0,9.
Porem uma desvantagem dos polmeros que influencias do meio ambiente, como por
exemplo, atmosfera ou variao de temperatura, pode causar turbidez e com isso, piora
a transparncia.
Resistncia corroso:
As ligaes qumicas presentes nos plsticos (covalentes/Van der Walls) lhes conferem
maior resistncia corroso por oxignio ou produtos qumicos do que no caso dos
metais (ligao metlica). Isso, contudo, no quer dizer que os plsticos sejam
completamente invulnerveis ao problema. Ex: um CD no pode ser limpo com
terebintina, que danificaria a sua superfcie. De maneira geral, os polmeros so atacados
por solventes orgnicos que apresentam estrutura similar a eles. Ou seja: similares
diluem similares.
Porosidade:
O espao entre as macromolculas do polmero relativamente grande. Isso confere
baixa densidade ao polmero, o que uma vantagem em certos aspectos. Esse largo
espaamento entre molculas faz com que a difuso de gases atravs dos plsticos seja
alta. Em outras palavras: esses materiais apresentam alta permeabilidade a gases, que
varia conforme o tipo de plstico. A principal conseqncia deste fato a limitao dos
plsticos como material de embalagem, aparente no prazo de validade mais curto de
bebidas acondicionadas em garrafas de PET. Por exemplo, o caso da cerveja o mais
crtico. Essa permeabilidade, contudo, pode ser muito interessante, como no caso de
membranas polimricas para remoo de sal da gua do mar.
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o Cargas inorgnicas minerais inertes (ex. CaCO3) permitem reduzir custo da pea sem
afetar propriedades. Exemplo: piso de vinil/cadeiras de jardim (PP), que contm at
60% de cargas.
o Fibras (vidro, carbono, boro) ou algumas cargas minerais (talco, mica, caolim)
aumentam a resistncia mecnica;
o As cargas fibrosas podem assumir forma de fibras curtas ou longas, principalmente
em redes e tecidos.
o Negro de fumo em pneus (borracha) e filmes para agricultura (PE) aumenta
resistncia mecnica e a resistncia ao ataque por oznio e raios UV.
o Aditivos conhecidos como plastificantes podem alterar completamente as
caractersticas de plsticos como o PVC e borrachas, tornando-os mais flexveis e
tenazes.
o A fabricao de espumas feita atravs da adio de agentes expansores, que se
transformam em gs no momento da transformao do polmero, quando ele se
encontra no estado fundido.
5.2.DESENVOLVIMENTO DO TEMA
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Substncias puras e simples, como a gua, por exemplo, possuem peso molecular nico,
enquanto que os polmeros comerciais sempre apresentam vrios pesos moleculares em
sua massa.
Um polmero pode ter cadeias com diferentes tamanhos ou pesos moleculares, podendo,
algumas delas, serem muito pequenas e outras mdias ou grandes. Por isso, prtica
comum a caracterizao do peso molecular mdio de um polmero. Os tipos de pesos
moleculares mdios so obtidos por diferentes tcnicas de medio, tais como:
propriedades coligativas (presso osmtica, ebuliometria, crioscopia, abaixamento de
presso), espalhamento de luz, viscosidade das solues, ultracentrifugao, permeao
e etc.
Quanto maior for a variedade de pesos moleculares constituindo uma substncia, maior a
dispersividade do peso molecular. Os polmeros so polidispersos, e isso pode, em alguns
casos, trazer benefcios ou prejuzos. A polidispersividade tem origem na polimerizao
dos polmeros, onde as condies de cintica (c, T., P, n, t, etc.) variam durante o
processo de obteno desses materiais, onde as principais variveis so a concentrao
de iniciador, temperatura, presso, viscosidade do meio e tempo.
A faixa de peso molecular dos polmeros disponveis superior a 100.00, a tabela abaixo,
exemplifica alguns polmeros comerciais e seus respectivos pesos mdios usuais.
O peso molecular, portanto, uma das caractersticas do polmero que gera uma grande
quantidade de possibilidades, isto , h vrios tipos diferentes ou grades de materiais,
porm com a mesma composio qumica, como por exemplo, os diferentes tipos de
Polietilenos.
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O termo esferulito, por sua vez, usado para definir arranjos ordenados de cristalinos
que crescem a partir de um ncleo. Em um esferulito coexistem regies amorfas e
cristalinas (cristalitos), sendo que estes cristalitos esto sempre orientados radialmente,
tendo como referncia o primeiro cristal formado (ncleo). A cristalinidade afetada por
diversas variveis do polmero e da cintica e cristalizao (T, t).
Como exemplo, podem-se comparar dois tipos de polietilenos: o de alta densidade (PEAD
ou HDPE), que linear, e o de baixa densidade (PEBD ou LDPE), que possui ramificaes.
As ramificaes impedem o ordenamento eficiente e rpido das molculas durante a
cristalizao, e, como conseqncia, observa-se que este apresenta uma porcentagem de
cristalinidade entre 40-65%. Por outro lado, o PEAD tem cristalinidade entre 85-95%,
dependendo ainda do peso molecular e sua distribuio, alm das condies da cintica
de cristalizao, sendo que este possui maior mobilidade e no possui ramificaes,
tendo portanto, maior facilidade de movimentar-se entre outras cadeias e participar da
formao da regio ordenada (cristal).
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Em (a) os anis obtidos pela difrao de raios X em polmero com presena de cristais
dispersos e imperfeitos. Em (b) anis obtidos pela difrao de raios X em metal
cristalino, sem a presena de imperfeies.
Fonte: MANRICH, 2005.
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Qumica dos Polmeros
Alm da natureza qumica dos monmeros e da massa molecular dos polmeros, outro
importante fator que afeta as propriedades do material a estrutura macromolecular. Do
ponto de vista tecnolgico, os materiais polimricos devem apresentar resistncia
mecnica satisfatria. Essa resistncia depende do grau de compactao da massa, que
por sua vez funo da possibilidade de disposio ordenada das macromolculas. As
propriedades fsicas dos polmeros esto relacionadas resistncia das ligaes
covalentes, rigidez dos segmentos na cadeia polimrica e resistncias das foras
intermoleculares.
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Quando se analisa o estado molecular como massa, isto , muitas molculas formando
um corpo (slido ou lquido), devemos ter em mente que ocorre uma estruturao
intermolecular, onde o agregado formado depende das caractersticas fsicas e qumicas
da molcula individual e sua relao com as molculas vizinhas. Portanto, ao se estudar
o polmero com uma massa contnua, estamos estudando a estrutura morfolgica dos
mesmos.
O estado fsico dos polmeros pode ser lquido (total amorfismo ou ausncia de
cristalinidade) ou slido (cristalinidade parcial). Os polmeros quase nunca se cristalizam
completamente, por possurem altos pesos moleculares ou cadeias muito compridas.
Pode-se, portanto, definir, a partir do estado fsico, duas grandezas de vital importncia
para os polmeros: Temperatura de Fuso Cristalina (Tm) e Temperatura de Transio
Vtrea (Tg), que podem ser ilustradas a partir da Fig. 5.
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Qumica dos Polmeros
Temperaturas de transio dos polmeros: fuso (Tm), transio vtrea (Tg), onde v
representa o volume especfico. Fonte: MANRICH, 2005.
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Regio lquida
Lquida com alguma resposta elstica
Regio borrachosa
Regio vtrea
Cristalitos em uma matriz borrachosa
Cristalitos em uma matriz vtrea
Temperaturas de transio vtrea podem ser extradas de uma curva (volume especfico).
Fonte: MANRICH, 2005.
O que faz com que alguns polmeros sejam mais resistentes mecnica ou quimicamente
a sua estrutura qumica e sua estruturao fsica, sendo a primeira a grande responsvel
pelas foras secundrias entre as molculas. Foras secundrias so responsveis pela
coeso entre as molculas. Quanto maiores as foras, a freqncia, ou densidade dessas
foras por unidade de volume, mais coesa fica uma molcula sobre seus vizinhos. Foras
secundrias so de vrios tipos: como foras polares, foras de Van der Walls (ou foras
intermoleculares), ligaes de hidrognio, etc. Alm da magnitude dessas foras, a
quantidade efetivamente usada para agregar as molculas que tem muita importncia.
Chama-se de densidade de energia coesa, para o total de energia por unidade de volume
de massa que existe atuando intermolecularmente. Por esse fato que regies amorfas a
uma mesma temperatura, pois a coeso por unidade de volume muito maior devido
ordem molecular existente na regio cristalina.
Fatores como, a flexibilidade da cadeia e os graus de liberdade para a rotao, bem como
o conseqente empacotamento destas, afetam diretamente as temperaturas de
transio. Como exemplo, podem-se citar os grupos laterais volumosos que alteram o
impedimento estrico, enrijecem a cadeia e geram posies limitadas nas quais uma
cadeia pode se estabelecer (PS possui um grupo lateral benznico, sendo seu
Tg=100C). Os grupos volumosos na cadeia principal causam efeito semelhante, como
o caso do PET (Tg=85C). Outros grupos ou molculas presentes na espinha da cadeia
principal, que aumentam o grau de flexibilidade desta, como o caso do oxignio ou
grupos steres, como o Poliacetal.
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Como ilustrada na Fig. 8, se ocorrer formao de fases, pode ser encontrada dois valores
de Tg.
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6. MISTURA DE TERMOPLSTICOS
Misturas de um tipo de polmero com outros tipos (blendas) ou com cargas (minerais ou
orgnicas), pigmentos e aditivos, de um modo geral, requerem mtodos de
processamento especficos para cada situao (misturadores, homogenezadores,
extrusoras). Os mesmos componentes presentes numa mistura podem gerar distintas
propriedades do produto final, dependendo da forma como foram misturados.
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6.1.TIPOS DE MISTURA
Uma mistura de polmeros pode ser classificada como mistura de compostos, blendas e
ligas. A diferena entre cada uma esta diretamente associada forma como a mistura
interfere no material original, por exemplo, a mistura de compostos envolve um nico
material original, por exemplo a mistura de fibras ao polmero polipropileno, produz o
termoplstico polipropileno com alguma diferena fsica, mas este no deixou de ser
polipropileno. J a mistura por blenda consiste na miscividade de dois ou mais polmeros
como por exemplo a mistura de acrilonitrila com butadieno e estireno para produo do
ABS (acrilonitrila-butadieno-estireno) onde um componente dissolve-se completamente
ao outro, formando um novo homopolmero que no guarda as caractersticas individuais
de nenhum dos outros componentes. Na mistura por liga, tambm no sero mantidas as
caractersticas originais e refere-se quando ocorre uma blenda em que h a modificao
morfolgica dos componentes e comum na mistura de componentes com
caractersticas especficas muito diferentes entre si, como por exemplo a viscosidade de
cada componente os deixa extremamente imiscveis.
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Qumica dos Polmeros
Onde:
P = Relao entre a energia necessria para dissipar as partculas em funo da
viscosidade;
= viscosidade;
= taxa de cisalhamento;
F = Fora ou energia necessria para dissipar as partculas;
r1 = Partcula esfrica de raio 1;
r2 = Partcula esfrica de raio 2.
Na fuso, o polmero no permite uma boa mistura, pois nesse estado, a viscosidade
muito baixa e, pela hierarquia de regimes viscosos, ocorre apenas boa distribuio e
no boa disperso. Nesse caso, regies de viscosidade baixa escorregam, levando os
aglomerados em bloco. O uso de um equipamento onde a mistura passa por diversas
temperaturas enquanto mistura, favorece ora a disperso, ora a distribuio, como o
caso de uma extrusora. Viscosidades muito baixas (tintas) permitem boa mistura pelo
regime de turbulncia. Isso no possvel para polmeros fundidos, pois, no
processamento destes atingi-se valores do nmero de Reynolds muito baixos, os
polmeros geralmente so processados entre nmero de Reynolds na faixa de 0,1 a no
mximo 100.
7.1.INTRODUO
Para dar forma a um material termoplstico este deve ser aquecido de forma a ser
amaciado, adquirindo a consistncia de um lquido viscoso, sendo designado nesta forma
por polmero ou plstico fundido.
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Para conferir determinadas propriedades aos plsticos incorporam-se aditivos, tais como:
Plastificantes aumentam a processabilidade do plstico e garantem uma maior
conformao e menor fragilidade do produto acabado.
Estabilizadores evitam a degradao dos plsticos por agentes fsicos e qumicos (calor,
radiao UV, etc) Agentes anti-estticos e anti-choque
Corantes e pigmentos
Retardantes de chama, entre outros.
O polietileno possui uma das mais simples estruturas de todos os polmeros e pode ser
reproduzido atravs de vrios processos que lhe conferem caractersticas prprias de
densidade, peso molecular, distribuio de peso molecular e, conseqentemente, explica-
se a sua grande variedade de processos de transformao e de aplicaes. obtido pela
polimerizao do monmero gasoso etileno (CH 2=CH2) em reator sob determinadas
condies de temperatura e presso. No processo de alta presso obtm-se o PEBD e
alguns tipos de PEMD, caracterizados por um alto grau de ramificaes longas e curtas
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Qumica dos Polmeros
o Principais propriedades:
O monmero utilizado o gs eteno ou etileno que possui ponto de ebulio -104 C.
Mero: etileno (designao antiga do eteno):
o Tipos de Polietilneo:
Existem basicamente 5 tipos de polietileno com representatividade comercial:
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deve alinhar as molculas para assegurar que eles encontrem a forma certa de se unirem
cadeia. Os catalisadores usados para a polimerizao do propeno so geralmente uma
mistura de compostos de titnio e alumnio. Um controle flexvel da estrutura molecular
durante a polimerizao, especificamente da isotaticidade, peso molecular, distribuio
do peso molecular e a adio de comonmero durante a copolimerizao, permite a uma
nica unidade de polimerizao produzir todos os tipos de polipropileno.
o Tipos de polipropileno:
Os tipos de polipropileno englobam Homopolmeros, Copolmeros Randmicos e
Copolmeros Heterofsicos, com ndices de Fluidez podendo variar entre 0,6 a 100
g/10min. Os Homopolmeros so produzidos pela polimerizao nica do propeno. Os
homopolmeros apresentam alta isotaticidade, e, por conseguinte elevada cristalinidade,
alta rigidez, dureza e resistncia ao calor. Os Copolmeros Randmicos so obtidos
quando se adiciona ao propeno um segundo monmero (normalmente eteno) no reator.
As molculas de eteno so inseridas aleatoriamente, o que reduz a cristalinidade do
material. Por este motivo, os copolmeros randmicos apresentam maior transparncia,
menor temperatura de fuso e so mais resistentes ao impacto temperatura ambiente
que os homopolmeros. Os Copolmeros Heterofsicos (muitas vezes tambm chamados
de Copolmeros de Impacto ou de Bloco) so produzidos em dois reatores em srie, onde
no primeiro se polimeriza somente o propeno e no segundo uma fase elastomrica
composta de propeno e eteno. Por apresentar, ento, estas duas fases os copolmeros
heterofsicos perdem transparncia, porm apresentam elevada resistncia ao impacto
tanto temperatura ambiente como a baixas temperaturas. A escolha do tipo mais
adequado aplicao final deve ser baseada no desempenho requerido no uso final, mais
do que do mtodo de processamento aplicado.
Resistncia ao Impacto
o Principais propriedades:
Grupo Descrio
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Qumica dos Polmeros
Grupo Descrio
A densidade do polipropileno da ordem de 0,905 g/cm3, uma das mais baixas entre
todos os materiais plsticos disponveis comercialmente. Isto permite obter peas com
baixo peso;
Apresenta elevada rigidez, superior da maioria dos plsticos comerciais;
Boa resistncia ao impacto temperatura ambiente (acima de 15oC), para todos os tipos
de polipropileno;
Excelente transparncia por contacto;
Elevada resistncia fratura por fadiga ou flexo, tornando-o adequado a aplicaes em
dobradias integrais;
Alta dureza superficial;
Elevada resistncia qumica e a solventes, no sendo atacado pela grande maioria de
produtos qumicos temperatura ambiente;
Baixssima absoro de gua;
Baixa permeabilidade ao vapor de gua;
Baixssima condutividade eltrica.
Baixo custo;
Fcil moldagem;
Fcil colorao;
Boa estabilidade trmica;
Maior sensibilidade luz UV e agentes de oxidao, sofrendo degradao com maior
facilidade.
O PP apresenta facilidade para a incorporao de cargas tais como talco, fibra de vidro,
carbonato de clcio, borracha, fibras vegetais, etc. que alteram as propriedades da resina
e conseqentemente as suas aplicaes.
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Qumica dos Polmeros
Devido s suas caractersticas no estado fundido, o polipropileno pode ser moldado pelos
mais diferentes processos de transformao de plsticos, dentre os quais podem ser
destacados:
Moldagem por injeo que envolve a fuso do material, junto com a adio de corantes
ou aditivos, e for-lo sob presso para dentro de um molde. Este molde refrigerado, o
material se solidifica e o artigo final extrado. Este mtodo usado para fazer muitos
tipos de artigos, como por exemplo, potes, tampas, mveis plsticos, corpos de
eletrodomsticos, utilidades domsticas e peas automobilsticas. O polipropileno
apreciado por sua fcil processabilidade e excelentes propriedades finais, que incluem
densidade baixa, alto brilho e rigidez, resistncia trmica e qumica, entre outras.
Moldagem por Sopro usada para a produo de frascos, garrafas, reservatrios para
veculos etc. Um tubo de material fundido soprado dentro de um molde e toma a forma
da cavidade. Quando ele resfriado, o molde aberto e o artigo extrado.
Extruso. Por este processo podem ser obtidos inmeros artigos contnuos, que incluem
tubos, chapas, rfia, etc. As chapas de polipropileno so feitas pela passagem do
material fundido atravs de uma matriz plana, e resfriado em cilindros paralelos. As
chapas podem ser usadas para a produo de diversos artigos atravs de corte e vinco
ou termoformadas para a produo de potes, copos, etc. As rfias so produzidas pelo
corte e posterior estiramento de uma chapa, que so ento usadas em teares para a
produo de tecidos, sacaria, etc.
Brinquedos;
Recipientes para alimentos, remdios, produtos qumicos;
Carcaas para eletrodomsticos;
Fibras;
Sacarias (rfia);
Filmes orientados;
Tubos para cargas de canetas esferogrficas;
Carpetes;
Seringas de injeo;
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7.2.3. Poliisobuteno
7.2.4. Poliestireno
obtido a partir do estireno (vinil-benzeno). Esse polmero tambm se presta muito bem
fabricao de artigos moldados como pratos, copos, xcaras etc. bastante
transparente, bom isolante eltrico e resistente a ataques qumicos, embora amolea
pela ao de hidrocarbonetos. Com a injeo de gases no sistema, a quente, durante a
produo do polmero, ele se expande e d origem ao isopor.
o Principais propriedades:
o Tipos de poliestireno:
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Qumica dos Polmeros
O petrleo, que representa apenas 43% do PVC formado, passa por um caminho mais
longo. O primeiro passo uma destilao do leo cru para a obteno da nafta leve. Esta
passa ento por um processo de craqueamento cataltico (quebra de molculas grandes
em molculas menores com a ao de catalisadores para a acelerao do processo),
gerando assim, o etileno. Tanto o cloro como o etileno esto na fase gasosa produzindo o
DCE (dicloro etano). A partir do DCE obtm-se o MVC (mono cloreto de vinila, unidade
bsica do polmero que formado pela repetio da estrutura monomrica).
Mero: cloreto de vinila:
A polimerizao realizada a partir do monmero cloreto de vinila que por sua vez
obtido atravs de um processo de duas etapas: o etileno reage com HCl e gerando o 1,2
dicloroetano. Este se pirolisa a cloreto de vinila e HCl, sendo este ltimo reciclado.
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Qumica dos Polmeros
Com ele so fabricadas caixas, telhas etc. Com plastificantes, o PVC torna-se mais mole,
prestando-se ento para a fabricao de tubos flexveis, luvas, sapatos, "couro-plstico"
(usado no revestimento de estofados, automvel etc), fitas de vedao etc.
o Tipos de PVC:
o Principais Propriedades:
O PVC possui inmeras caractersticas vantajosas para sua utilizao. Ele leve (1,4
g/cm3), o que facilita seu manuseio, a aplicao resistente maioria doa reagentes
qumicos e ao de fungos, bactrias, insetos e roedores. um bom isolante trmico,
eltrico e acstico alm de ser slido e resistente a choques e impermevel a gases e
lquidos. Verstil e ambientalmente correto reciclvel e reciclado e de baixo custo.
O PVC reciclvel e pode ser utilizado em uma diversidade de produtos com aceitao de
at 15% de mistura com outros plsticos.
Alm disso, apresenta uma versatilidade de design a custos menores de produo com
mquinas mais simples e de menor custo, moldes econmicos, corpo e ala transparente,
facilidade de diversificao de cor e facilidade de impresso.
o Princpiais aplicaes :
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Qumica dos Polmeros
Tubulaes, conexes, placas, frascos para leo comestvel, gua, detergente e xampu
dentre outros.
o Restries:
Plastificantes (aditivo usado para tornar o polmero mais flexvel) a base de ftalatos
tambm so considerados cancergenos. O Greenpeace vem promovendo ampla
campanha para banir o uso do PVC que contenha esse aditivo, particularmente em
brinquedos e produtos que venham a entrar em contato com alimentos.
O teflon foi feito em 1938 pela DuPont. criado pela polimerizao das molculas de
tetrafluoroetileno (CF2=CF2). O polmero estvel, resistente a altas temperaturas e a
vrias substncias qumicas e possui uma superfcie quase sem atrito. o plstico que
melhor resiste ao calor e corroso por agentes qumicos; por isso, apesar de ser caro,
ele muito utilizado em encanamentos, vlvulas, registros, panelas domsticas,
prteses, isolamentos eltricos, antenas parablicas, revestimentos para equipamentos
qumicos, fita de vedao de encanamento, utenslios para a cozinha, canos,
revestimentos prova d'gua, filmes e mancais etc. A presso necessria para produzir o
teflon de cerca de 50.000atm.
para culos infantis, frente s telas dos televisores, em pra-brisas de avies, nos
"vidros-bolhas" de automveis etc. Normalmente o plexiglas transparente, mas pode
ser colorido pela adio de outras substncias.
7.2.9. Poliacrilonitrila
obtido a partir do 1,3-butadieno (eritreno), por adies 1,4. Este polmero constitui
uma borracha sinttica no totalmente satisfatria, e por esse motivo o 1,3-butadieno
costuma ser copolimerizado com outras substncias, como veremos mais adiante.
7.2.11. Poliisopreno
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Qumica dos Polmeros
7.2.15. Poliuretano
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Qumica dos Polmeros
7.2.17. Polisteres
CH3OH
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Qumica dos Polmeros
o Principais propriedades:
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Qumica dos Polmeros
o Principais aplicaes:
Como fibra: tapetes, carpetes, roupas, meias, fios de pesca, cerdas de escova.
Como artefato: engrenagens, material esportivo, rodas de bicicleta, conectores eltricos,
componentes de eletrodomsticos e de equipamentos de escritrio.
o Principais propriedades:
o Principais aplicaes:
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Qumica dos Polmeros
Possui como monmeros os compostos: fenol, slido com ponto de fuso 41C e o
formaldeco (aldedo frmico ou formol) com ponto de ebulio de -21 C. O polmero
obtido a resina fenlica com estrutura tridimensional conforme mostra a figura.
o Principais propriedades:
Antes da reticulao: produtos oligomricos com massa molecular em torno de 1000 e
densidade 1,25 g/mL.
Aps a reticulao: material termorrgido com boa resistncia mecnica e trmica.
o Principais aplicaes:
Engrenagens. Pastilhas de freio. Compensado naval. Laminados para revestimento de
mveis. Peas eltricas moldadas.
7.2.21. Elastmeros
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Qumica dos Polmeros
Para modificar as propriedades dos elastmeros e tornar mais vivel sua aplicao
comercial e industrial comum o uso do processo de vulcanizao. O processo de
vulcanizao consiste de reaes qumicas entre cadeias do elastmero e o enxofre (ou
outro agente), adicionado na proporo de 1 a 5 %, gerando ligaes cruzadas entre
cadeias conforme esquematizado abaixo:
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Qumica dos Polmeros
Apesar da borracha sinttica ser obtida de diversas maneiras, a maior parte advm da
rota espelhada na figura abaixo.
Uma variedade muito ampla de borrachas sintticas foi desenvolvida desde a descoberta
do produto. Como foram grandes os investimentos requeridos para o desenvolvimento
das diversas variedades, a tecnologia para a produo foi bastante concentrada em
tradicionais empresas de porte global, como DuPont, Bayer, Shell, Basf, Goodyear,
Firestone, Michelin, EniChem, Dow, Exxon e Texas Co.
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Qumica dos Polmeros
o Principais propriedades:
Antes da vulcanizao:
Massa molecular entre 10.000 e 1.000.000 e densidade entre 0,88 e 1,01 g/cm3.
Cristalinidade varivel e Tg = -106 C e Tm varivel.
Material termoplstico, com predominncia de cis-polibutadieno. Propriedades mecnicas
fracas.
Aps a vulcanizao:
Material termorrgido. Propriedades semelhantes s da borracha natural (NR)
vulcanizada, exceto pela baixa elasticidade e alta resistncia abraso.
o Principais aplicaes:
o Principais propriedades:
Antes da vulcanizao:
Massa molecular aproximada de 100.000 e densidade 0,93 g/cm3.
Cristalinidade: amorfo; Tg = -45 C e Tm -.
Material termoplstico. Propriedades mecnicas fracas.
Aps a vulcanizao:
Material termorrgido. Propriedades semelhantes s da borracha natural (NR)
vulcanizada, porm com menor elasticidade.
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Qumica dos Polmeros
o Principais aplicaes:
7.2.22. Fibras
O benzeno a matria-prima bsica da poliamida 6 (nilon 6), que, por sua vez, obtida
pela polimerizao da caprolactama (nico monmero), enquanto que a poliamida 6.6
consiste na polimerizao de dois monmeros: hexametilenodiamina e cido adpico, que
por reao de policondensao formam o "Sal N", e em uma segunda fase a poliamida
6.6 (nilon 6.6).
O polister cuja matria-prima bsica o p-xileno pode ser obtido por intermdio de
duas rotas de produo: a do DMT (Dimetil Tereftalato + MEG) ou a do PTA (cido
Terefetlico Puro + MEG: Monoetilenoglicol).
As fibras acrlicas e olefnicas (polipropileno), por sua vez, tm como principal insumo
bsico petroqumico o propeno. Pelas suas propriedades e presena de aminocidos, as
fibras acrlicas so comparadas l natural e ocuparam os segmentos de roupas de
inverno e de tapearia, devido as suas semelhanas aos produtos de l.
Possui como monmero a acrilonitrila (cianeto de vinila), lquido com ponto de ebulio
de 78 C. O polmero formado a poliacrilonitrila (PAN), conforme mostra a figura.
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Qumica dos Polmeros
o Principais propriedades:
o Principais aplicaes:
Fibras txteis macias e leves como l. Precursor para a fabricao de fibra de carbono.
Pode ser moldada por sopro e utilizada como embalagem de alimentos, bebidas,
herbicidas, inseticidas etc.
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Qumica dos Polmeros
As substncias reagem em alta temperatura e alta presso para obter o PET amorfo. A
resina ento cristalizada e polimerizada para aumentar seu peso molecular e sua
viscosidade.
O cido tereftlico, por sua vez, obtido pela oxidao do p-xileno, enquanto o
etilenoglicol (MEG) sintetizado a partir do etileno, sendo ambos os produtos da
indstria petroqumica.
O PET um material higroscpico, que absorve gua do meio ambiente. A umidade dos
gros de PET pode atingir nveis elevados de at 0,6% em peso. Se a resina for
submetida fuso com esses nveis de umidade, sofre uma rpida degradao
(hidrolise), reduzindo o seu peso molecular, o que refletido na perda da viscosidade
intrnseca e conseqentemente perdas de suas propriedades fsicas. Portanto a secagem
cuidadosa e controlada da resina uma operao essencial antes de sua transformao.
o Principais propriedades:
Boa resistncia mecnica, trmica e qumica;
Boas propriedades de barreira: absoro de oxignio de 10 a 20 vezes menor que nos
plsticos commodities;
Fcil reciclabilidade.
Densidade absoluta do PET: 1,335 - 1,455 g/cm e Densidade aparente do PET: 0,85 -
0,88 g/cm
o Principais aplicaes:
Como garrafas para bebidas carbonatadas, leos vegetais, produtos de limpeza, etc.;
Na forma de fibras, sob marcas Tergal (ICI) ou Dracon (Du Pont), apresentam
excelente resistncia mecnica e ao amassamento, bem como lavagem e secagem
rpida;
Na forma de pelculas transparentes e altamente resistentes, sob marca Mylar , mas
algo caras. So usadas em aplicaes nobres: isolamento de capacitores, pelculas
cinematogrficas, fitas magnticas, filmes e placas para radiografia;
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Qumica dos Polmeros
Resina para moldagem com reforo de 30% de fibra de vidro, sob marca Rynite (Du
Pont), usada na fabricao de carcaas de bombas, carburadores, componentes eltricos
de carros, etc.
o Processamento do PET :
O PET injetado e resfriado no formato de uma pr-forma. Esta pr-forma pode ento
ser reaquecida para ser estirada e soprada, formando a garrafa. Este processo, quando
utilizado no PET, faz com que a parede da garrafa seja formada por uma fina camada de
material biaxialmente orientada, o que responsvel pelas propriedades mecnicas e de
barreira a gases necessrias para o nvase dos carbonatados. Atualmente existem dois
tipos diferentes de processo, em relao cadncia entre as etapas de injeo da pr-
forma e o sopro da garrafa, so os processos de ciclo quente (ou de 1 estgio) e o
processo de ciclo frio (ou de 2 estgios):
7.2.25. Acetaldedo
Acetaldedo uma substncia incolor, voltil, no txica, com odor e gosto tpicos de
frutas. um subproduto da degradao trmica do PET. Ele formado quando a resina
submetida a altas temperaturas. A preocupao com a presena do acetaldedo nas
embalagens se deve alterao de gosto que este possa causar no produto embalado.
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Qumica dos Polmeros
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Qumica dos Polmeros
A amostra e flexionada entre dois braos paralelos que so submetidos a oscilao por
um motor a uma amplitude selecionada pelo operador. A medida que as propriedades
viscoelsticas do material mudam em funo da temperatura ou outras variveis
mencionadas acima, o DMA detecta mudanas na freqncia ressonante do sistema e
fornece a energia eltrica necessria para manter a amplitude preestabelecida.
No TMA a atmosfera comprimida ou ainda mantida sob tenso por cada sonda e as
condies do ambiente so controlveis.
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Qumica dos Polmeros
O termo DSC vem de origem do ingls, Diferencial Scanner Calorimetric, que significa
em portugus: calorimetria diferencial de varredura. O instrumento de DSC mede a
energia diferencial requerida para manter tanto a amostra quanto os materiais de
referencia a mesma temperatura. Assim, quando ocorre uma transio endotrmica, a
energia absorvida pela amostra e compensada por um aumento de energia adquirida
pela mesma, a fim de manter uma diferena de temperatura nula. Como essa entrada de
energia tem uma grandeza precisamente equivalente a energia absorvida na transio
direta, a medida calorimtrica da energia de transio e obtida desta energia de
equilbrio. A curva da DSC e registrada como abscissa indicando a transio de
temperatura e o pico de rea medindo a transferncia total de energia para a amostra e
para fora dela.
8.6.Ensaio de Trao
8.7.Difrao de Raio X
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Qumica dos Polmeros
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Qumica dos Polmeros
Desde o advento da descoberta dos polmeros at os dias atuais, este material tem sido
descartado no meio ambiente, pelo mundo, de maneira indiscriminada e rpida. Tanto
que o aumento da presena deste material em lixes, aterros sanitrios e no meio
ambiente em geral no foi por acaso.
Esta que pode ser desde uma identificao bem simples como a identificao por
simbologias at as mais sofisticadas como espectroscopia por Infravermelho.
Esta ltima dcada foi importante para a conscientizao das pessoas sobre os danos que
o uso indiscriminado dos recursos pode causar ao meio ambiente, levando o consumidor
a assumir uma atitude mais crtica em relao s suas opes de consumo.
Caractersticas de produtos, que at h pouco tempo no eram consideradas essenciais
no processo de escolha, passaram a representar um peso na percepo das pessoas no
ato da compra, favorecendo produtos com caractersticas de preservao ambiental, isto
, biodegradveis, no-txicos, feitos com matrias-primas recicladas, entre outros.
Tratar o lixo slido, ao qual os resduos polimricos pertencem, significa reduzir os seus
impactos negativos no meio ambiente e tambm induzir a populao a perceber e
questionar a maneira mais correta de usufruir do meio no qual todos vivemos.
A classificao dos descartes polimricos, principalmente os plsticos, pode ser da
seguinte forma:
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Qumica dos Polmeros
Todos os plsticos devem receber o smbolo do material com qual foram fabricados a fim
de facilitar sua destinao final. Porm no raro acontecer casos em que os materiais
no apresentam o smbolo, e um fator que colabora para que isto ocorra se deve a
algumas indstrias no colocarem em seus produtos qual o tipo de resina usada no
produto. muito comum tambm que os materiais cheguem recicladora aos pedaos,
quando fica praticamente impossvel determinar o tipo de resina com que o produto foi
fabricado independentemente da experincia do operador ou profissional encarregado
pela separao do material. Uma forma muito comum e prtica de identificar o tipo de
resina atravs da queima do material. Ao queimar o material pode-se observar a cor e
o tipo da chama, o odor e algumas caractersticas sutis, que podem ser conferidas na
tabela, auxiliando o desempenho neste tipo de teste.
11.NANOCOMPSITOS:
12.1. Introduo
O emprego de alguns aditivos data do sculo passado, como o negro de fumo adicionado
a borracha natural por Charles Goodyear, ou a serragem misturada a resina fenlica por
A. F. Critchlow, ou ainda a utilizao da canfora por J. W. Hyatt como plastificante para o
nitrato de celulose.
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Qumica dos Polmeros
12.2. Cargas
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Qumica dos Polmeros
12.3. Plastificantes
Um dos polmeros que mais utiliza plastificantes e o PVC. De acordo com o tipo e
quantidade de plastificante empregada, obtem-se PVCs com diferentes caractersticas.
A rigidez dos polmeros tambm pode ser diminuda atravs de copolimerizao
(plastificao interna). A presena de grupamentos laterais no polmero aumenta sua
flexibilidade e o movimento segmental. Por exemplo, o copolmero de acetato de vinila e
cloreto de vinila mais flexvel que o PVC; e o EPDM um elastmero flexvel enquanto
que o HDPE e o PP so plsticos rgidos.
Muitos plsticos como PE, Nylon, PS queimam com facilidade, sendo um inconveniente
para a indstria de construo, mveis e vesturio. Para minimizar ou evitar este
problema foram desenvolvidos os retardantes de chama.
Um retardante de chama deve ser de fcil incorporao, atxico, possuir baixo custo, ter
um efeito durvel, no deve afetar as propriedades fsicas e mecnicas da resina,
apresentar alta estabilidade trmica, ou seja, no deve se decompor nas temperaturas
de processamento, no deve afetar a colorao nem o processo de polimerizao e no
deve ser voltil, quando introduzido durante a polimerizao. Os principais retardantes
de chama so compostos clorados ou bromados, tri-hidreto de alumnio, trixido de
antimnio, fosfatos orgnicos, steres do acido fosfrico.
12.5. Lubrificantes
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Qumica dos Polmeros
Para uma substncia ser usada como lubrificante, ela no deve: modificar as
propriedades mecnicas do polmero, ser voltil na temperatura de processamento,
afetar a estabilidade a luz e as intempries, migrar para a superfcie durante o
processamento e armazenamento ou causar descoramento e degradao do polmero.
12.6. Estabilizadores
12.7. Corantes
Os corantes so substncias que modificam as cores dos artefatos. A cor produzida por
absoro ou reflexo seletiva de certos comprimentos de onda que constituem a luz
branca. Os corantes so classificados como pigmentos ou corantes propriamente ditos.
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Qumica dos Polmeros
Durante o seu uso, a maioria dos plsticos geram uma carga eletrosttica indesejvel em
sua superfcie. Os agentes antiestticos impedem a criao ou o armazenamento de
eletricidade esttica em produtos obtidos a partir de termoplsticos. Os antiestticos so
principalmente compostos de amnia quaternria, steres fosfticos e steres de
poliglicis de cidos graxos, sorbitol e glicerina. Esses aditivos possuem o inconveniente
de serem ineficazes durante longo tempo.
13.TINTAS
13.1. Introduo
Estamos constantemente cercados por cores que alegram todos os ambientes. Estas
cores geralmente so dadas atravs das tintas, mas o que uma tinta e qual a sua
finalidade? A histria do uso das cores e da pintura se confunde com a prpria histria da
humanidade.
A pintura uma das ltimas etapas de uma obra, mas deve ser pensada desde o incio
do projeto, pois, ao definirmos o tipo de pintura devemos levar em considerao as
condies do ambiente em relao ao clima da regio, o tipo de ocupao entre outros
aspectos relevantes. Caso o ambiente seja externo, tambm teremos que considerar as
agresses atmosfricas.
Tomando-se uma definio geral, tinta uma mistura homognea de solventes, aditivos,
resinas e pigmentos que tem por finalidade revestir uma superfcie de modo a proteg-la
contra a ao de intempries de todos os gneros, bem como funcionar como elemento
de decorao.
Outra definio mais completa a de que tinta uma mistura estvel entre pigmentos e
cargas dispersos numa resina lquida que, ao ser estendida numa fina pelcula, forma um
filme aderente ao substrato com a finalidade de cobrir, proteger e embelezar.
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Qumica dos Polmeros
Neste contexto, entende-se como tinta uma composio qumica lquida pigmentada ou
no que, ao ser aplicada em um substrato, se converte em filme slido por mecanismos
caractersticos de cada tipo de tinta.
Sendo assim, suas funes consistem em: criar uma pelcula protetora de superfcies,
sinalizar, distribuir iluminao e ornamentar ambientes, isto , as tintas possuem quatro
funes bsicas: higiene, iluminao, proteo e segurana.
Os aditivos melhoram ou aperfeioam uma srie de caractersticas das tintas, sejam elas
base de gua ou solvente. Um deles, os espessantes, trabalham a viscosidade na tinta
e a espessura que o filme da tinta vai ter, depois de seca. Conforme ilustra a Figura
abaixo:
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Qumica dos Polmeros
Veja a seguir a tipologia mais comuns para os diversos tipos de tintas comerciais:
14.AULAS PRTICAS
Prtica n 1:
Materiais:
o Copo de plstico descartvel;
o Palito de picol;
o Etilenoglicol;
o Diisocianato de parafenileno.
Procedimento:
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Qumica dos Polmeros
Interpretao:
O etilenoglicol, ao reagir com o diisocianato de parafenileno produz um polmero; ao
mesmo tempo, uma segundo reao ocorre e nesta um gs produzido. A sada do gs
promove a expanso do polmero sobre a forma de uma espuma.
Prtica n 2:
Materiais:
o Copo de plstico descartvel;
o Palito de picol;
o Ltex;
o cido actico (vinagre).
Procedimento:
Colocar no copo de plstico cerca de 5 mL de Ltex e cerca de 5 mL de cido actico.
Homogeneizar com o palito. Observar a evoluo da reao. Deixar cerca de 12 horas
para a formao do polmero.
Interpretao:
No ltex, as molculas do hidrocarboneto 1,3-metilbutadieno esto agregados em
partculas, com tamanho mdio de 0,5 micrometros, sendo algumas s perceptveis
atravs da microscopia eletrnica. As partculas em forma de prolas esto em constante
agitao (movimento browniano). Elas tendem a coalescer quando o ltex (que neutro
pH entre 7,0 e 7,2) fica exposto ao ar por um perodo entre 12 e 24 horas. Neste
perodo, acontece naturalmente a reao de produo do cido lctico que reduz o pH
para 5,0, ocorrendo a polimerizao espontnea, isto , a formao da borracha. A
estrutura da borracha pode ser representada por (C5H8)n, onde n da ordem de 10.000
e apresenta massa molar mdia de 600.000 a 950.000 g/mol. As propriedades mais
importantes da borracha so a elasticidade e a impermeabilidade.
Prtica n 3:
Materiais:
o Dois bales de borracha;
o Uma agulha de tric.
Procedimento:
Inflar com ar os bales tendo o cuidado de deixar um com volume de ar prximo ao
limite de elasticidade da borracha (cheio) e outro com pouco ar, longe de estar no limite
de elasticidade. Com agulha tentar atravessar cada um dos bales, de forma a conseguir
reter o ar no interior do balo.
Interpretao Microscpica:
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Qumica dos Polmeros
Prtica n 4:
Materiais:
o Bolinhas de borracha;
o Nitrognio lquido.
Procedimento:
Verificar a flexibilidade da bolinha de borracha. A seguir mergulhar a bolinha no
nitrognio lquido por alguns minutos e lana-la contra a parede.
Interpretao:
Um polmero como a borracha, submetido a uma temperatura suficientemente elevada,
torna-se um material fundido amorfo, extremamente pegajoso. Quando a borracha
resfriada ocorre a formao de regies chamadas cristalinos, mas ainda persiste muito
material amorfo onde o enrodilhamento acentuado confere aos polmeros flexibilidade. A
25C, as cadeias podem enrodilhar-se de uma forma a outra, milhares de vezes, porm
tal movimento extremamente lento a 100C. Com o resfriamento a 196C
(nitrognio lquido) o enrodilhamento torna-se cada vez mais lento, a mobilidade da
cadeia insignificante e o polmero um slido duro, vtreo e quebradio.
Prtica n 5:
Materiais:
o Placa metlica;
o Fonte de aquecimento;
o Plsticos: garrafas de refrigerantes, saquinhos de supermercado, pedaos de
bateria, cabo de panela, etc.
Procedimento:
Executar testes de aquecimento com os diversos materiais, com o intuito de identificar
quem termoplstico e quem termorrgido.
Interpretao:
Um material termoplstico pode ser refundido (transformao fsica) muitas vezes. Isto
possvel porque as cadeias no so interligadas e podem deslizar uma sobre as outras.
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Qumica dos Polmeros
Nos plsticos termorrgidos este movimento no possvel por causa das ligaes
cruzadas (entre cadeias) e o slido no pode ser moldado.
Prtica n 6:
Materiais:
o Bquer ou copo grande incolor;
o Acetona, acetato de etila, terebentina, clorofrmio, diclorometano, etc.;
o Isopor.
Procedimento:
Colocar em um recipiente de vidro incolor aproximadamente 200 mL do solvente, em
seguida adicionar ao sistema o isopor at formar uma pasta viscosa.
Interpretao:
Plstico, fibras e borrachas so insolveis em gua, que um solvente polar, mas
dependendo da estrutura do polmero ela pode ser solvel em outros solventes apolares.
Polmeros orgnicos podem ser: polares ou apolares; cristalinos ou amorfos, lineares ou
com ligaes cruzadas.
Um polmero amorfo, no polar e linear mscivel em todas as propores com um
solvente orgnico desde que haja coincidncia entre as respectivas polaridades.
O isopor, poliestireno expandido, completamente miscvel com benzeno, tolueno,
tetracloreto de carbono, mas apenas inchado parcialmente por hexano e por acetona.
Um polmero cruzado e amorfo, como a espuma de poliuretana, ou a borracha natural,
no pode dissolver-se em nenhum solvente, mas seu grau de inchamento uma medida
de afinidade pelo solvente.
Polmeros cristalinos so muito menos solveis que polmeros amorfos.
Prtica n 7:
Materiais:
o Copo de plstico descartvel (transparente);
o Palito de picol;
o Poliacrilato de sdio;
o gua.
Procedimento:
Ao copo de plstico adicionar cerca de 1,0 g de poliacrilato de sdio. Adicionar 200 mL de
gua. Agitar com o palito. Deixar em repouso. Observar a consistncia do material.
Interpretao:
O poliacrilato de sdio possui ao longo da cadeia grande quantidade de grupos polares
hidroflicos. Esses grupos formam ligaes de hidrognio (pontes de hidrognio) com a
gua e retm a gua nos interstcios da rede polimrica.
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Qumica dos Polmeros
Prtica n 8:
Materiais:
o Soluo saturada de cido brico;
o Cola base de lcool polivinlico (PVA);
o Copo de vidro ou plstico;
o Corante (azul de metileno ou anilina);
o Palito de picol.
Procedimento:
Ao copo de plstico adicionar aproximadamente 5 mL de cola e 5 mL de gua.
Homogeneizar e adicionar lentamente com agitao constante 5 mL da soluo de cido
brico. Caso queira que o material tenha uma melhor aparncia, adicione corante antes
de colocar a soluo de cido brico.
Interpretao:
Um polmero um material, isto , sempre uma mistura. A cola um polmero
contendo grupos OH polares ao longo da cadeia. Os tomos de boro do cido brico
reagem com alguns grupos OH formando um complexo que altera a estrutura
tridimensionalmente mudando as propriedades do polmero.
Prtica n 9:
Materiais:
o Vela;
o Tecido de algodo;
o gua.
Procedimento:
82
Qumica dos Polmeros
Prepare uma soluo de almen de potssio em gua (10% em massa). Coloque alguns
pedaos do tecido (aprox. 20 cm) e algumas tiras de papel de filtro (de coador de caf)
na soluo. Deixe de molho por 24 horas. Retire o tecido e o papel e deixe-os secar.
Compare as velocidades de combusto dos dois materiais.
Interpretao:
No tecido ou no papel ocorre a combusto da celulose produzindo gs carbnico, gua,
resduo (cinzas) e energia. Nos mesmos materiais, agora contendo almen de potssio,
uma parte da energia liberada na combusto, utilizada para a vaporizao da gua da
cristalizao. Ocorre, ento abaixamento da temperatura na regio de combusto do
tecido e do papel, retardando a velocidade de propagao da combusto.
Prtica 10:
Materiais:
o Placa metlica;
o Fonte de aquecimento;
o Plsticos: garrafas de refrigerantes, saquinhos de supermercado, utenslios
domsticos, etc.
Procedimento:
Executar testes de aquecimento com os diversos materiais, com o intuito de identificar
atravs dos aspectos da chama, odor da fumaa, etc.
Interpretao:
Utilizar a tabela para auxiliar na identificao dos materiais (ver captulo 9), observando
as diferenas durante a combusto dos materiais.
15.REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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Qumica dos Polmeros
Apostila CBIP- Curso Bsico Intensivo de Plsticos, realizao: jornal do plstico e Riopol.
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