Escuela Profesional de Ingeniera Metalrgica. - UNSA.

-2017
Anlisis Qumico e Instrumental. - Practica calificada 02

APELLIDOS: FIRMA
NOMBRES:
1. Cul es el ttulo de la solucin de acido oxlico para que 1.00 ml de la misma, utilizado en la titulacin de la solucin de CaO, obtenida
a partir de la porcin pesada de 0.2000 gs de mineral. Corresponda exactamente a 0.5% de CaO?.
a. Calculo del peso del oxido de calcio

X= gs CaO

b. Calculo de los gramos de oxido de calcio en un litro

X= gs/lts CaO

c. Calculo de los equivalentes qumicos del oxido de calcio

X= equiv. Quim. CaO

d. Calculo del peso del acido oxlico.

X= gs acid. oxalico

e. Calculo del titulo del acido oxlico

Titulo = gs/ml acid. oxalico

1. La normalidad del permanganato de potasio es igual a 0,022. Calcule sus ttulos con respecto a:
Rpta
Nombre Formula Peso Molecular Peso equivalente Titulo gr/ml.
Fierro Fe 55,85 55.85 0,0012287
Cloruro de estao SnCl2 189,60
Bromato de potasio KBrO3 167,01

1 equiv. Quim. KMnO4 31.608 gs KMnO4

0.022 equiv. Quim. KMnO4 ?

X = 0.695376 gs. KMnO4

31.608 gs. KMnO4 55.85 gs Fe
0.695376 gs. KMnO4 ?

X = 1.2287 gs Fe
Titulo
1.2287 gs Fe 1000 ml.
1 ml. ?

X = 0.0012287 gs Fe/1 ml.

Formula:
T = 0.022 equiv. quim. compuesto 0.001
Ing. D, Carcausto Z. 1 Ing. V. Bustinza R.
 Escuela Profesional de Ingeniera Metalrgica. - UNSA. -2017
Anlisis Qumico e Instrumental. - Practica calificada 02

ENSAYO DEL HIERRO

ATAQUE Y DESCOMPOSICION DE LAS MUESTRAS

Las muestras de minerales de Fe, con excepcin de los del grupo de la Jarosita (sulfatos) son insolubles en agua
pero se atacan con relativa facilidad con el HCl a temperatura inferior a la de ebullicin, repitiendo el tratamiento varias
veces para obtener una ganga incolora. En el caso de los sulfuros y sulfo-sales, se debe emplear el HNO3 o el agua regia
o bien HNO3-KCO3, y luego el HCl en la forma antes sealada. Por lo general el tratamiento se completa con una
evaporacin con H2SO4 a fumacin y extraccin con agua y ebullicin prolongada para favorecer a disolucin del sulfato
de Fe anhidro.
Las muestras que puedan contener materia orgnica, se deben calcinar previamente.
Para la determinacin del Fe ferroso (divalente), se debe aplicar un procedimiento adecuado para evitar la
oxidacin del mismo.

IDENTIFICACION DEL HIERRO

En la mayora de los casos el Fe se separa al estado de Fe(OH) 3, a partir de las soluciones de FeCl3 o de
Fe2(SO4)3, mediante el NH4(OH), NaOH, ZnO.
Para la identificacin del Fe se oxida generalmente a este elemento a su forma trivalente y se pueden aplicar
las siguientes reacciones:
Ferrocianuro de potasio en medio cido (formacin) de azul de Prusia. En un tubo de ensayo o sobre una placa
de porcelana se aade 1 2 gotas de disolucin de alguna sal de hierro (III); la disolucin se acidula con 1 2 gotas de
HCl. Se aaden 2 3 gotas de disolucin de ferrocianuro de potasio. Como resultado se forma un precipitado de azul
de Prusia, de color azul intenso.
3 4
4 Fe 3[ Fe (CN ) 6 ] Fe 4 [ Fe (CN ) 6 ]3
La reaccin debe realizarse cuando pH 7. Los iones extraos y los iones Fe+2, no perturban la identificacin
de los iones Fe+3.

METODOS CUANTITATIVOS DEL HIERRO

Los Mtodos mas comunes para la determinacin del Hierro.

Procedimientos Gravimtricos.
a. Determinacin del estado de Fe2O3.
-precipitacin mediante el NH4(OH);
-precipitacin mediante el NH4NO2;
-precipitacin mediante el NaC2H3O2+HC2H3O2 (mtodo del
acetato bsico.
-Precipitacin mediante el mtodo del Cupferrn.

b. Determinacin al estado de Hierro metlico.

-Por reduccin con Hidrgeno.
-Por electrolisis.

c. Determinacin gravimtrica al estado de Fosfato frrico.

Procedimientos Volumtricos.
a. determinacin mediante el KMnO4:
Titulacin en solucin sulfrica (mtodos de Low, de Marguerite y del aparato de Jones.
Titulacin en solucin clorhdrica (mtodo de Zinmerman-Reinhardt).

b. Determinacin mediante el K2Cr2O7:

a. Titulacin con indicador externo de K3[Fe(CN)6] (mtodo de Penny).

Ing. D, Carcausto Z. 2 Ing. V. Bustinza R.

 Escuela Profesional de Ingeniera Metalrgica. - UNSA. -2017
Anlisis Qumico e Instrumental. - Practica calificada 02
b. Titulacin con indicador interno de dimetilanina sulfrica (mtodo de Knopp) o de Fenantrolina ferrosa (mtodo de
Kolthoff); en estos casos se aprovecha la propiedad de ciertos indicadores coloreados de presentar un viraje en la
coloracin en presencia del primer exceso del oxidante; con la Difenilamina el viraje es verde azulado o violeta; con la
fenantrolina, al azul-verdoso (solucin sulfrica) o amarillo verdoso (solucin clorhdrica). Esta misma sustancia se
puede emplear en titulaciones con el KMnO4; en todos los casos se agregan adems H3PO4

Titulacin potenciomtrica (sin indicador).

c. Titulacin mediante el Ce2(SO4)4 .

Mtodos fundados en la reduccin de sales frricas

a. Titulacin con SnCl2.
Se puede tratar directamente con la solucin valorada de SnCl2, hasta decoloracin o mejor emplea un indicador
interno de sulfocianuro; sin embargo ms exacta resulta la titulacin residual, con un exceso medido de SnCl 2 y
retitulacin con Iodo determinacin del Sb.

b. Titulacin con el TiCl3.

La operacin se verifica en atmsfera de CO2, usando indicador interno de NH4CNS; tambin es posible la
retitualcin de la sal ferrosa, previa eliminacin del sulfocianuro mediante al AgNO3.

c. Titulacin iodomtrica, Mtodo de Mohr.

La solucin frrica, casi neutra y libre de aire, se trata con solucin cida de KI y se titula con Na2S2O3 y almidn.

Procedimientos colorimtricos

a. Mtodo del NH4CNS.

La comparacin colorimtrica se debe efectuar de preferencia en solucin de HClO 4, mas efectiva resulta la
extraccin del complejo coloreado con una mezcla de alcohol amilico-ter (Stockes y Cain).

b. Mtodo del cido saliclico.

Se funda en la coloracin azul violeta de las sales frricas en solucin casi neutra, con el cido saliclico. La reaccin
se puede aplicar para la determinacin diferencial de las diversas fracciones de Fe de una muestra.

c.- Mtodo del cido Tiogliclico.

DETERMINACION VOLUMETRICA DEL HIERRO MEDIANTE EL PERMANGANATO EN SOLUCION

CLORHIDRICA.

Se aplica a las soluciones reducidas con el SnCl2. Para eliminar la accin interferente del HCl, se agrega una
solucin especial de MnSO4, que contiene adems H2SO4 y H3PO4, para eliminar el color de la sal frrica.

METODO DE ZINMERMANN-REINHARDT. Para muestras sulfuradas

Fundamento
Se funda en la siguiente reaccin:

10FeCl2 + 2KMnO4 + 16HCl + 10FeCl3 +2KCl + 2MnCl2 + 8H2O

La intervencin del MnSO4 en la solucin actuando como vehculo del O permite la oxidacin del FeCl2 antes
que la del HCl.
La solucin frrica se reduce con SnCl2, ligersimo exceso, y se agrega luego HgCl2.

En un vaso de 250 ml. Se ataca 0.5 g. De la muestra con 10 ml. De cido ntrico concentrado, calentando a
ebullicin, se dejan enfriar y se completa el ataque con 5 ml. De cido clorhdrico concentrado, calentando
suavemente. Se deja enfriar, se aade 20 ml. De agua destilada, se hierve por un minuto y se filtra lava con agua
caliente por 6 veces. En el filtrado pasa el hierro.

Ing. D, Carcausto Z. 3 Ing. V. Bustinza R.

 Escuela Profesional de Ingeniera Metalrgica. - UNSA. -2017
Anlisis Qumico e Instrumental. - Practica calificada 02
Al filtrado se le aade agua de bromo en cantidad suficiente y se hierve para eliminar el exceso de bromo. Se agrega
2g. de cloruro de amonio y finalmente se aade hidrxido de amonio hasta percibirse un fuerte olor amoniacal, con
lo que el hierro precipite a estado de hidrxido frrico. Se filtra y se lava 8 veces con agua caliente.
Mediante un chorrito de agua se regresa el precipitado del embudo al vaso den que se efectu la precipitacin. A
continuacin se pasa por el filtro 20 ml. De cido clorhdrico 1:1, caliente con el objeto de disolver todo el
precipitado que pudiera haber quedado adherido al filtro, estos lquidos se reciben en los vasos que contiene el
precipitado, el que se disolver debido a la accin del cido clorhdrico. As el hierro se queda al estado de tricloruro
que comunicar a la solucin con un fuerte color amarillo.
La solucin de tricloruro de hierro, es de color amarillo, se calienta a ebullicin incipiente y estando as caliente se
le aade gota a gota, solucin de bicloruro de estao, con agitacin constante, hasta decoloracin completa del
problema. Cuando se ha logrado la total decoloracin, se aade 1-2 gotas de la solucin de bicloruro de estao. La
desaparicin del color amarillo indica que todo el hierro trivalente ha pasado a divalente.
A continuacin se aade 5 ml de solucin de bicloruro de mercurio, debiendo aparecer un ligero precipitado
blanquecino de cloruro mercurioso (no debe precipitar mercurio elemental). Luego se aade 10 ml. de solucin
Reinhardt. Inmediatamente se diluye con 500 ml. De agua fra destilada en un vaso de 1000 ml. y se procede a
valorar con solucin de permanganato de potasio, ya sea decinormal o emprica.

Reactivos necesarios.
Solucin valorada de KMnO4, decinormal o emprica (1 ml. = 0.005 grs de Fe).
Solucin especial de MnSO4-solucin Reinhardt- se disuelven 67 grs. de MnSO4 en 500 ml. de agua; se aaden 38
ml. de H3PO4 al 85% y 130 ml. de H2SO4 conc. (1.82) y por ultimo se completa a 1000 ml..
Nota. Otra forma de preparar la solucin Reinhardt consiste en disolver 200 grs. de MnSO4 y 500 grs. de Na2HPO4
en 2 lts. de agua, agregar 500 ml. de H2SO4 conc. y se completa 3000 ml..
Solucin especial de SnCl2; se disuelven 125 grs de SnCl2 en 100 ml. de HCl y se completa a 100 ml. con agua.
Solucin acuosa saturada de HgCl2.

MTODO DE LOW O DE REDUCCIN CON ZINC: Caso de una muestra sulfurada.

Tcnica
En un vaso de 250 ml. Se ataca 0.5 g. De la muestra con 10 ml. De cido ntrico concentrado, calentando a
ebullicin, se dejan enfriar y se completa el ataque con 5 ml. De cido clorhdrico concentrado, calentando
suavemente. Se deja enfriar, se aade 20 ml. De agua destilada, se hierve por un minuto y se filtra lava con agua
caliente por 6 veces. En el filtrado pasa el hierro.
Al filtrado se le aade agua de bromo en cantidad suficiente y se hierve para eliminar el exceso de bromo. Se agrega
2g. de cloruro de amonio y finalmente se aade hidrxido de amonio hasta percibirse un fuerte olor amoniacal, con
lo que el hierro precipite a estado de hidrxido frrico. Se filtra y se lava 8 veces con agua caliente.
Mediante un chorrito de agua se regresa el precipitado del embudo al vaso den que se efectu la precipitacin. A
continuacin se pasa por el filtro 20 ml. De cido clorhdrico 1:1, caliente con el objeto de disolver todo el
precipitado que pudiera haber quedado adherido al filtro, estos lquidos se reciben en los vasos que contiene el
precipitado, el que se disolver debido a la accin del cido clorhdrico. As el hierro se queda al estado de tricloruro
que comunicar a la solucin con un fuerte color amarillo.
A la solucin cido de hierro se le aade 6g. de zinc puro y granulado (malla 20) y 3 ml. De solucin de sulfato de
cobre al 10% en el caso de que hubiera arsnico. Se lleva a ebullicin por el tiempo que sea necesario para conseguir
la completa decoloracin de la solucin problema. Conseguido esto, se retira el vaso de la fuente de calor.
A la solucin decolorada se le aade 50 ml. De agua fra y 10 ml. De cido sulfrico concentrado, con lo que se
disolver el remanente de zinc y habr un exceso de cido sulfrico que eliminar la accin interferente del cido
clorhdrico durante la valoracin con permanganato de potasio.
Cuando aproximadamente todo el zinc se ha disuelto, se filtra rpidamente por algodn y se lava con agua caliente,
recibiendo los filtrados en un vaso de 1000 ml. Que contengan 100 ml. De agua destilada fra. Luego se diluye con
agua destilada ra hasta hacer un volumen de 700 ml. Inmediatamente se procede a valorar con solucin 0.1 N o
emprica de permanganato de potasio hasta obtener un ligero color rosado persistente.

Ing. D, Carcausto Z. 4 Ing. V. Bustinza R.