DEPENDENCIA DEL CALOR DE REACCIN CON LA TEMPERATURA

CALOR DE REACCIN
Se define como el calor transferido al sistema desde el medio en la
transformacin completa de los reactivos a productos, en las mismas
condiciones de presin y temperatura.
As:

Reactivos Productos
qreaccin = qP = H = H(productos) - H(reactivos) (P=cte)

aA + bB cC + dD

H = c H(C) + d H(d) [a H(A) +b H(B)]

H > 0 Reaccion endotrmica
H < 0 Reaccion exotermica
En muchas ocasiones:
Se dispone del calor de reaccin a una temperatura y se desea su valor a otra o
Se requiere una ecuacin que exprese dicha magnitud en funcin de la
temperatura.
Son, precisamente, estos problemas los que pueden ser resueltos mediante el
empleo de la ecuacin de Kirchhoff.
Derivando qreac = H0 =H0(prod) - H0(reac)
Para encontrar la dependencia de esta cantidad con la temperature derivamos
en funcin de la temperatura
dH0dT= dH0dT(productos) - dH0dT(reactivos)
Por definicin dH0dT= C0 por lo tanto
dH0dT= C0(productos) - C0(reactivos)

-------------------------------------------------
dH0dT=C0 Ecuacin de Kirchchoff
Integrando entre una temperatura fija T0 y cualquierotra temperatura T
tenenmos:
T0TdH=TTCdT HT0- HT0 = 0 T0TCdT
-------------------------------------------------
HT0= HT00+ T0TCdT
Esta ecuacin puede ser integrada definida o indefinidamente en dependencia
de lo que se desee:
Se integra de manera definida si se desea el valor del calor de reaccin a una
temperatura particular y
De manera indefinida si lodeseado es una ecuacin que exprese el calor de
reaccin en funcin de la temperatura.
En cualquier caso, para efectuar la integracin, se necesita conocer la
dependencia con la temperatura de las capacidades calricas de los diferentes
participantes en la reaccin a presin constante.
Cuando se integra definidamente, la operacin se efecta entre el valor de
temperatura T1, al que se conoce elvalor del calor de reaccin, y la temperatura
T2, a la cual se desea dicha magnitud. Al integrar se obtiene la diferencia entre
estos dos calores de reaccin por lo que, para obtener el deseado, es necesario
disponer del otro calor de reaccin (a T1).
Si se integra indefinidamente, aparece una constante de integracin, QUE NO
DEBE OLVIDARSE (aunque los estudiantes la olvidan con una frecuencia
mayorde lo que sera deseable), para cuya evaluacin se necesita el valor del
calor de reaccin a una temperatura.
De este modo, en cualquiera de las dos formas de integracin se necesita la
misma informacin de partida:
El valor del calor de reaccin a una temperatura y
La dependencia con la temperatura de las capacidades calricas de los
diferentes participantes en la reaccin a presinconstante.
De estos datos, el valor del calor de reaccin a una temperatura puede
calcularse de la manera usual, a partir de los valores de las entalpas de
formacin de las sustancias participantes en la reaccin, que pueden ser
hallados en la literatura.
Con respecto a las capacidades calricas existen varias posibilidades:
Que se disponga de ecuaciones que expresen estas magnitudes como funcin
de latemperatura para los diferentes participantes en la reaccin a presin
constante. Tales ecuaciones, en general de forma lineal, pueden obtenerse de la
literatura.
Si el rango de temperatura en que se trabaja no es muy amplio, pueden
utilizarse valores medios de estas magnitudes en dicho rango.
En ocasiones no se dispone ms que del valor de estas magnitudes a una
temperatura y no quedar msremedio que trabajar con esos valores
constantes, obtenindose resultados aproximados.
La informacin sobre la dependencia de la capacidad calrica con la
temperatura suele darse en la literatura en forma de tablas como la que se
muestra a continuacin:
Cp/calK-1mol-1 = + T + T2 + ( T en K) |
Sustancia | | 103 | 106 |
CO(g) | 2,673 | 2,62 | 3,21 |