Captulo 6

Erwin Schrdinger
(1887-1961)

La Mecnica Cuntica
"Parece que uno de los rasgos fundamentales de la naturaleza es que las leyes fsicas
fundamentales se describen en trminos de una teora matemtica de gran belleza y poder,
para comprenderla, se necesita una norma muy elevada de matemticas... Uno quizs
pudiera describir la situacin diciendo que Dios es un matemtico de orden muy elevado, y
que l us matemtica muy avanzada al construir el universo."

Tomado de Scientific American

Erwin Rudolf Josef Alexander Schrdinger (1887-1961), fsico austriaco que invent la
mecnica ondulatoria en 1926, y que fue formulada independientemente de la mecnica
cuntica. Al igual que esta ltima, la mecnica ondulatoria describe matemticamente el
comportamiento de los electrones y los tomos. Pero su ecuacin medular, conocida como
ecuacin de Schrdinger, se caracteriza por su simpleza y precisin para entregar soluciones
a problemas investigados por los fsicos.

Schrdinger naci en Viena el 12 de agosto de 1887, y muri el 4 de enero de 1961.

En 1927, Schrdinger se muda a Berln para suceder a Planck. Cuando Hitler asciende al
poder en el ao 1933, Schrdinger, al igual que muchos otros cientficos, concluye que en
ese entorno poltico no puede continuar en Alemania. Emigra a Inglaterra y trabaja en
Oxford. En 1938 se traslad a Italia. Despus de una breve estancia en EE. UU. , regresa a
Europa para ocupar un cargo acadmico en el Instituto de Estudios Avanzados de Dubln,
siendo posteriormente nombrado director de la escuela de fsica terica de esa institucin.
Permanece en Dubln hasta su retiro en 1955.

Entre 1920 y 1927, su perodo ms fructfero, Schrdinger se ocup activamente de una

variedad de temas sobre fsica terica. Sus trabajos se centraron especficamente en la
temperatura de slidos, problemas de termodinmica y espectros atmicos. Su gran
descubrimiento, la ecuacin de ondas de Schrdinger, ocurri durante la primera mitad de
1926. Por ese trabajo Schrdinger comparti con Dirac el premio Nobel de fsica en 1933.
6.1 Introduccin

Los fenmenos fsicos que observamos frecuentemente pueden ser descritos en trminos de
reglas generales basadas en observaciones experimentales. Tales reglas o principios
conocidos como leyes de conservacin discutidos en el captulo 1 han permitido el desarrollo
de un formalismo llamado mecnica clsica con el que describimos en detalle el movimiento
de las partculas bajo el supuesto hipottico de que ellas estn localizadas en el espacio y
pueden ser observadas sin que perturbemos considerablemente sus movimientos.

Sin embargo, aunque las leyes de conservacin del momentum lineal, del momentum angular
y de la energa siguen siendo vlidas, el principio de incertidumbre de Heisenberg nos obliga
a renunciar a una descripcin detallada del movimiento de las partculas subatmicas segn
el punto de vista de la mecnica clsica. La cuantizacin de la energa sin anlogo clsico y
la interaccin de la radiacin con la materia son conceptos que han exigido que se desarrolle
un nuevo formalismo conocido como la mecnica cuntica que ha producido una profunda
revolucin en la Fsica. La mecnica cuntica es el resultado del trabajo de eminentes fsicos
como Louis de Broglie, Edwin Schrdinger,Werner Heisenberg, Paul Dirac, Max Born y
otros quienes sentaron sus bases tericas a finales de la dcada de los aos veinte en los
albores del siglo XX.
La nueva teora es esencial para comprender el comportamiento de los constituyentes
fundamentales de la materia. Es matemticamente bien elaborada y consistente y sus ideas
bsicas son relativamente sencillas de comprender.

En el presente captulo abordaremos los principios bsicos de la teora cuntica con los que
podemos entender de una manera profunda la estructura y comportamiento de la materia a
nivel microscpico y nanoscpico.

6.2 La ecuacin de onda de Schrdinger

La Ecuacin de Schrdinger fue desarrollada por el fsico austraco Erwin Rudolf Josef
Alexander Schrdinger en 1925. Describe la evolucin temporal de una partcula masiva no
relativista. Es de importancia central en la teora de la mecnica cuntica, donde representa
para las partculas microscpicas un papel anlogo a la segunda ley de Newton en la mecnica
clsica.

A comienzos del siglo XX se haba comprobado que la luz presentaba una dualidad onda
corpsculo, es decir, la luz se poda manifestar segn las circunstancias como partcula (fotn
en el efecto fotoelctrico), o como onda electromagntica en la interferencia luminosa. En
1923 Louis-Victor de Broglie propuso generalizar esta dualidad a todas las partculas
conocidas. Propuso la hiptesis, paradjica en su momento, de que a toda partcula clsica
microscpica se le puede asignar una onda asociada, lo cual se comprob experimentalmente
en 1927 cuando se observ por primera vez la difraccin de electrones. En analoga con los
fotones, De Broglie asocia a cada partcula libre con energa E y cantidad de movimiento p
una frecuencia y una longitud de onda

E = hv , p = h/ (6.1)
La comprobacin experimental hecha por C. Davisson y L. Germer mostr que la longitud
de onda asociada a los electrones medida en la difraccin segn la frmula de difraccin de
Bragg se corresponda con la longitud de onda predicha por de De Broglie.
Esa prediccin llev a Schrdinger a tratar de escribir una ecuacin para la onda asociada de
De Broglie, que para escalas macroscpicas se redujera a la ecuacin de la mecnica clsica
de la partcula. La energa mecnica total clsica es:

E = p2 /2m + V(r) (6.2)

El xito de la ecuacin, deducida de esta expresin utilizando el principio de
correspondencia, fue inmediato por la evaluacin de los niveles cuantificados de energa del
electrn en el tomo de hidrgeno, pues ello permita explicar el espectro de emisin del
tomo de hidrgeno: Series de Lyman, Balmer, Bracket, Paschen, etc.

La interpretacin fsica correcta de la funcin de onda de Schrdinger fue dada a conocer en

1926 por Max Born.

En razn del carcter probabilstico que se introduca, la mecnica ondulatoria de

Schrdinger suscit inicialmente la desconfianza de algunos fsicos de renombre como
Albert Einstein, para quien Dios no juega a los dados.
El esquema conceptual utilizado por Schrdinger para derivar su ecuacin se basa en una
analoga formal entre la ptica y la mecnica:
En la ptica ondulatoria, la ecuacin de propagacin en un medio transparente de ndice real
n variando lentamente a la escala de la longitud de onda conduce a una ecuacin aproximada
denominada eikonal. Es la aproximacin de la ptica geomtrica, a la cual est asociado el
principio variacional de Fermat.
En la formulacin Hamiltoniana de la mecnica clsica, existe una ecuacin de Hamilton-
Jacobi (que es equivalente a las leyes de Newton). Para una partcula masiva no relativista
sometida a una fuerza que deriva de una energa potencial, la energa mecnica total es
constante y la ecuacin de Hamilton-Jacobi para la funcin caracterstica de Hamilton se
parece formalmente a la ecuacin de la eikonal (el principio variacional asociado es el
principio de mnima accin.)

Este paralelismo lo haba notado Hamilton en 1834, pero el no tena una razn para dudar de
la validez de la mecnica clsica. Despus de la hiptesis de De Broglie, Schrdinger
concluye que la ecuacin de la eikonal siendo una aproximacin a la ecuacin de onda de la
ptica ondulatoria ir en busca de la ecuacin de onda de la mecnica ondulatoria donde la
aproximacin ser la ecuacin de Hamilton-Jacobi. Lo que falta, primero para una onda
estacionaria (E = cte), despus para una onda de cualquier tipo.

6.3 Interpretacin estadstica de la funcin de onda

A principios de la dcada de 1930 Max Born que haba trabajado junto con Werner
Heisenberg y P. Jordan en una versin de la mecnica cuntica basada en un formalismo
matricial alternativo al de Heisenberg, observ que la ecuacin de Schrdinger compleja
tiene una integral de movimiento dada por
 *(x)(x) = |(x)|2 (6.3)

que poda ser interpretada como una densidad de probabilidad. Born le dio a la funcin de
onda una interpretacin probabilstica diferente de la que De Broglie y Schrdinger le haban
dado, y por ese trabajo recibi el premio Nobel en 1954. Born ya haba observado en su
trabajo mediante el formalismo matricial de la mecnica cuntica que el conjunto de estados
cunticos conduca de manera natural a construir spacios de Hilbert para representar los
estados fsicos de un sistema cuntico.

En mecnica cuntica, el estado en el instante t de un sistema se describe por un elemento /

(t ) del espacio complejo de Hilbert. / (t ) representa las probabilidades de resultados
de todas las medidas posibles de un sistema.
La evolucin temporal de / (t ) se describe por la ecuacin de Schrdinger de la forma:

H / (t ) ih / 2d / dt / (t ) p 2 / 2m / (t ) V (r , t ) / (t ) (6.5)

o en forma abreviada

H (t ) E (t ) (6.6)

en donde

: es el imaginario puro
: es la constante de Planck reducida (h/2) ;
: es el Hamiltoniano dependiente del tiempo en general, que corresponde a la energa
total del sistema E = p2/2m + V(r)
: es el observable de posicin
: es el observable de cantidad de movimiento.
V( r,t ) es la funcin de energa potencial.
(t) :la funcin de onda.

La funcin de onda en la ecuacin de Schrdinger debe ser consistente con las relaciones de
De Broglie conocidas, ecuaciones (6.1) y (6.2). Debe ser lineal en (x,t), es decir, si
1 ( x, t ), 2 ( x, t ), 3 ( x, t ),........., n ( x, t ) , son soluciones, entonces (x,t) = a1 1
a2 2 .......an n i 1 ai i con a1, a2, a3, .ai constantes, tambin debe ser una solucin.
n

La funcin ( x, t ) / dx tambin debe ser lineal, derivable y continua y de valor finito.

Cuando x la funcin de onda debe tender a cero.

Como ocurre con la fuerza en la segunda ley de Newton, su forma exacta no la da la ecuacin
de Schrdinger y ha de ser determinada independientemente, a partir de las propiedades
fsicas del sistema cuntico en estudio.

Debe notarse que, contrariamente a las Ecuaciones de Maxwell que describen la evolucin
de las ondas electromagnticas, la ecuacin de Schrdinger es no relativista. Ntese
igualmente que esta ecuacin no se demuestra, es un postulado en s misma. Se suposo
correcta despus de que Davisson y Germer confirmaron experimentalmente la hiptesis de
Louis de Broglie.

6.4 Algunas limitaciones de la ecuacin de Schrdinger

La ecuacin de Schrdinger es una ecuacin no relativista que slo describe partculas cuyo
momento lineal sea pequeo comparada con la energa en reposo dividida entre la velocidad
de la luz. La ecuacin de Schrdinger no incorpora el spn de las partculas adecuadamente.
Pauli generaliz ligeramente la ecuacin de Schrdinger al introducir en ella trminos que
predecan correctamente el efecto del espn. La ecuacin que resulta es la Ecuacin de Pauli.
Posteriormente Paul M. Dirac, desarrolla la llamada ecuacin de Dirac que no slo incorpora
el spn para fermiones de espn 1/2, sino que introduce efectos relativistas. La ecuacin de
Schrdinger, al ser una ecuacin vectorial, se puede reescribir de una manera equivalente de
la forma

(6.7)

donde el smbolo es llamado el Laplaciano.

De esta forma se ve que la ecuacin de Schrdinger es una ecuacin en derivadas parciales

en la que intervienen operadores lineales, lo cual permite escribir la solucin general como
una suma de soluciones particulares. La ecuacin es en la gran mayora de los casos
demasiado complicada para admitir una solucin analtica de forma que su solucin se hace
de manera aproximada y/o numrica.
La bsqueda de estados propios del Hamiltoniano es en general compleja, incluso en el caso
resoluble analticamente del tomo de hidrgeno solo es rigurosamente resoluble de forma
simple si se descarta el acoplamiento con el campo electromagntico que permite el paso a
los estados excitados, soluciones de la ecuacin de Schrdinger del tomo, desde el nivel
fundamental.

Algunos modelos simples, aunque no del todo conformes con la realidad, pueden ser
resueltos analticamente y son muy tiles. Estas soluciones sirven para entender mejor la
naturaleza de los fenmenos cunticos, y en ocasiones son una aproximacin razonable al
comportamiento de sistemas ms complejos.

Ejemplos de tales modelos son:

Una partcula libre (potencial nulo).

Una partcula en una caja de paredes rgidas.
Un haz de partculas incidiendo sobre una barrera de potencial.
Una partcula en un potencial de simetra esfrica.
El oscilador armnico cuntico (potencial cuadrtico).
El tomo de hidrgeno (potencial de simetra esfrica).
 Una partcula en una red monodimensional (potencial peridico).

En otros casos, hay que usar tcnicas de aproximacin como por ejemplo:

La teora de perturbaciones que da expresiones analticas en la forma de desarrollos

asintticos alrededor de un problema sin perturbaciones que sea resoluble
exactamente.
El anlisis numrico que permite explorar casos inaccesibles a la teora de
perturbaciones.
El mtodo variacional.
Las soluciones de Hartree-Fock.
Los mtodos cunticos de Monte Carlo.

Finalmente, la ecuacin de Schrdinger se consider simplemente como la ecuacin de

movimiento de un campo material que se propagaba en forma de onda. De hecho puede verse
que en el lmite clsico, cuando la ecuacin de Schrdinger se reduce a la ecuacin
clsica de movimiento en trminos de accin o ecuacin de Hamilton-Jacobi.

Ejemplo 6.3.1
Consideremos el caso de una partcula libre no relativista sobre la cual no actan fuerzas
externas.

La ecuacin de Schrdinger dependiente del tiempo en tres dimensiones para una partcula
libre no relativista es:

(6.8)

Es fcil comprobar que para este sistema el operador Hamiltoniano conmuta con el operador
momento y, por tanto, existe un conjunto completo de soluciones comunes. La solucin
correspondiente a valores definidos de la energa y del momento viene dada por una onda
plana de la forma

(6.9)
en donde

donde r es el vector de posicin, t es el tiempo, k es el vector de onda, es la frecuencia

angular y A la amplitud de la onda. Una onda plana representa el estado de una partcula libre
con una probabilidad uniforme en todo el espacio, debido a que la densidad de probabilidad
toma un valor constante e independiente de la posicin r y del tiempo t
 . (6.10)

Al integrar sobre todo el espacio a la funcin compleja conjugada multiplicada por ella
misma, , se encuentra que el resultado debe ser igual a 1. Sin embargo, no ser
problema para una partcula libre ms general, ya que de alguna manera se encontrar
localizada tanto en su posicin como en su momento.

Ejemplo 6.3.2
Consideremos a continuacin una partcula de masa m dentro de un pozo de potencial
unidimensional.

En este caso la partcula es obligada a moverse en la regin entre x = 0 y x = L tal y como se

ilustra en la figura 6.1

Partcula en un pozo de potencial de altura infinita.

V = oo V = oo

m

X=0 X=L X

Figura 6.1 Partcula de masa m dentro de un pozo de potencial de altura

infinita.

La partcula se mueve libremente hasta que choca con las paredes del pozo que la obliga a
rebotar.

Suponemos que la partcula no pierde energa cuando choca ya que su energa total debe
permanecer constante, de esta manera podemos escribir las siguientes condiciones de frontera
para la partcula

V=0 para 0 < x < L ( la partcula se mueve libremente en esta regin)

V = para x 0
V = para x L

Como se ha planteado el problema, hay certidumbre de que la partcula est dentro del pozo
y no existe ninguna probabilidad de que se encuentre fuera de l. Lo anterior fija las
condiciones para la funcin de onda, esto es
 (x) = 0 x 0
L
(x) = 0 x L *dx 1
0

No se sabe con certeza donde se halla la partcula en cualquier instante dentro de la caja y
por lo tanto se utilizar la ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo en la solucin
del problema, esto es

-(h/2)2.1/2m d2/dx2 (x) = E (x) (6.11)

La ecuacin (6.11) puede ser escrita en la forma de una ecuacin de onda de la forma

d2/dx2 (x) + 2 ( x) 0 (6.12)

en donde la constante 2= 2mE/ (h/2)2

La ecuacin (6.12) tiene por solucin

(x) = Ae ix Be ix (6.13)

que representa justamente un tren estacionario dentro del pozo debido a la superposicin de
dos ondas cada una de ellas viajando en direccin opuesta a lo largo de la direccin x.

Las condiciones de frontera permiten escribir que:

La primera condicin de frontera implica que
(x) = 0 = A + B
entonces A=-B
se llega a (x) = A( e ix e ix )

y utilizando la ecuacin de Euler se obtiene

(x) = 2iAsen x

La segunda condicin de frontera implica qu

0 = 2iA senL

entonces sen L= 0 o L = n

que conduce a los valores =n/L para todo n = 1,2,3.

de esta manera los valores de la energa para la partcula dentro del pozo de potencial toma
los valores

En = (h/2)22 / 2m = n22 (h/2)2/ 2mL2. n=1,2,3......

El resultado expresado por la ecuacin anterior significa que la energa est cuantizada en
valores discretos o niveles.

Obsrvese igualmente que la partcula no puede tener una energa igual a cero. La energa
mnima se obtiene cuando n = 1. A este valor mnimo de la energa para la partcula en el
pozo de potencial se le llama energa del punto cero y es una consecuencia directa del
principio de indeterminacin de Heisenberg. El momento asociado con la partcula toma los
valores de
pn = (2mEn)1/2 = n(h/2) / L , n= 1,2,3,

que tambin est cuantizado en valores discretos que son permitidos. Ahora bien, la expresin
para la funcin de onda (x) es
(x) =2iAsen( nx/L)
as que * ( x) = - 2iAsen( nx/L)
y la densidad de probabilidad ser

(x) * ( x) = 4 A2 sen2 (nx/L)

Usando la condicin de normalizacin se obtiene el valor para la amplitud A de la onda

asociada con la partcula dentro del pozo de potencial, esto es:
L L

* ( x) ( x)dx 1 4 A sen (nx / L)dx

2 2

0 0
resolviendo se obtiene para A el valor de A= 1/(2L)1/2 (demustrelo). De este modo los
valores normalizados para la funcin de onda asociada con la partcula dentro del pozo se
escriben como
n ( x) i(2 / L)1 / 2 sen(nx / L)

Finalmente y conocida la funcin de onda es posible conocer la densidad de probabilidad de

encontrar a la partcula en un intervalo entre x=0 y x=L resolviendo la integral se encuentra

que es ms probable encontrar la partcula en x= L/2 que en cualquier otra posicin a lo largo
del eje x.

Ejemplo 6.3.3
El oscilador mecnico cuntico.

Un problema fsico de inters es el del oscilador armnico para el cual la energa potencial
elstica es Ep (x) = kx2 Este problema suministra buena informacin sobre las vibraciones
atmicas en molculas y en los slidos ya que en primera aproximacin debemos suponer
que los tomos se mueven con movimiento armnico simple. La ecuacin de Schrdinger
independiente del tiempo y en una dimensin se escribe como

-(h/2)2.1/2m d2/dx2 (x) + 1/2kx2 (x) = E (x)

Ecuacin que no resolveremos formalmente, ms bien se darn algunos resultados de inters.
Recordemos que para un oscilador armnico la frecuencia angular se escribe como w =
(k/m)1/2 se encuentra que los estados posibles para la energa para los estados estacionarios
son

En = (n + ) (h/2)w

con n cero o un entero positivo. Un resultado interesante es que los valores de energa estn
cuantizados y separados uno de otro por la cantidad (h/2)w o hv y que el valor mnimo de
la energa es E= (h/2)w o 1/2hv. Esta energa es llamada energa en el punto cero para
el oscilador armnico porque se corresponde con n= 0 y es una consecuencia directa del
principio de indeterminacin de Heisenberg. Los valores de las funciones de onda propias
para el oscilador armnico, lo mismo que la representacin esquemtica de los niveles de
energa y las funciones de onda con las correspondientes densidades de probabilidad pueden
consultarse en M. Alonso, E. Finn, Fsica Volumen III Fundamentos cunticos y
estadsticos. Edit. Fondo educativo interamericano, 1996.

6.5 Operadores

El operador cuntico es un operador matemtico que representa a una magnitud fsica

(observable) en el formalismo de la mecnica cuntica. Matemticamente los operadores de
la mecnica cuntica son aplicaciones lineales definidas sobre un conjunto o dominio en un
espacio de Hilbert, y que deben satisfacer ciertas propiedades formales como la de ser
autoadjuntos.

Algunos operadores estn definidos sobre todo el espacio de Hilbert, estos operadores se
llaman continuos o acotados. Sin embargo, otros operadores cunticos estn definidos solo
sobre un dominio denso en el espacio de Hilbert, pero no en todo el espacio de Hilbert. Por
ejemplo el operador Hamiltoniano, que representa la energa del sistema, suele ser un
operador no-acotado, lo cual se corresponde con el hecho fsico de que muchos sistemas no
imponen un lmite superior para el valor de la energa.

Un operador en general es una expresin que acta sobre una funcin dentro de cierto
dominio para producir nuevos valores de un cierto rango. Por ejemplo: El operador
diferencial d/dx aplicado a una funcin cualquiera f(x) en el valor de su derivada d/dx f(x) =
f(x). A continuacin destacaremos algunos operadores de uso comn en la mecnica
cuntica.

6.6 Operadores de posicin y momento lineal

Resultan de especial inters las correspondencias entre la mecnica clsica y la mecnica
cuntica en relacin con los operadores correspondientes a la posicin y al momento lineal:

(6.14)
As, por ejemplo, la energa cintica se escribe en trminos del momento lineal como:

(6.15)

al pasar los operadores a su versin cuntica, estos quedan de la forma:

(6.16)
en donde el smbolo , se lee
2
nabla al cuadrado es en general un operador diferencial
de segundo grado.

6.7 El operador Hamiltoniano H

La ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo es una ecuacin de valores propios
donde el operador que acta sobre el vector

(6.17)

se denomina el operador Hamiltoniano porque este operador esta ntimamente relacionado

con la funcin Hamiltoniana de la mecnica clsica.

Es muy interesante, que cuando Schrdinger resolvi esta ecuacin de valores propios,
usando el potencial de Coulomb, que aparece en el tomo de hidrgeno, obtuvo como valores
propios exactamente los mismos niveles de energa del tomo de Bohr.

De aqu se deduce entonces que las funciones propias del operador Hamiltoniano son las
funciones que describen los estados estacionarios, donde el tomo no emite radiacin, pero
cuando hace una transicin de un estado a otro, la distribucin de carga electrnica se mueve
de acuerdo con la ecuacin de Schrdinger; por consiguiente al hacer una transicin el tomo
oscila y emite radiacin. As pues podemos entender porqu razn resultaban validos los
postulados de la teora de Bohr.

Al igual que para la energa, existe un operador correspondiente para otras variables fsicas
como la posicin, el momentum, el momentum angular y para cualquier otro observable
fsico existen operadores correspondientes a estas variables dinmicas. Tambin hay
ecuaciones de valores propios correspondientes a todas esas otras variables dinmicas, las
cuales determinan un "espectro" de valores propios de las mismas.

En el formalismo de la mecnica cuntica, el estado fsico del sistema puede ser caracterizado
por un vector en un espacio de Hilbert de dimensin infinita (lo cual permite expresar
cualquier estado fsico por una secuencia contable de vectores, ponderados por sus
amplitudes de probabilidades respectivas).
Las magnitudes fsicas observables son descritas, entonces, por operadores autoadjuntos que
actan sobre este vector (o sobre estos vectores).

Los resultados posibles de una medida sobre un estado y las probabilidades con las que
aparecen pueden calcularse a partir del vector que representa el estado y los vectores propios
del operador autoadjunto que representa la magnitud.

El Hamiltoniano cuntico H es el observable que representa la energa total del sistema

(formalmente se define como un operador autoadjunto definido sobre un dominio denso en
el espacio de Hilbert del sistema). Los posibles valores de la energa de un sistema fsico
vienen dados por los valores propios del operador Hamiltoniano:

(6.18)
donde es el operador hamiltoniano, es un estado propio de y es la energa
de ese estado.

La evolucin temporal de los estados cunticos puede obtenerse a partir del Hamiltoniano a
travs de la ecuacin de Schrdinger. Si es el estado del sistema en el instante t,
entonces:

. (6.19)

donde es la constante de Planck h dividida entre 2. Dado el estado en un tiempo inicial (t

= 0), podemos integrarla para obtener el estado en cualquier tiempo subsiguiente. Si H
adems de operador autoadjunto no depende explcitamente del tiempo,

podemos entonces encontrar una familia de operadores unitarios definidos sobre el espacio
de Hilbert que da una solucin formal de la anterior ecuacin, esto es:

(6.20)

donde la funcin exponencial del operador Hamiltoniano se calcula usualmente mediante una
serie de potencias. Se puede demostrar que es un operador unitario, y es la forma comn de
operador de evolucin temporal o propagador en el tiempo.

6.8 Valor esperado de un observable fsico

La mecnica cuntica permite conocer la funcin * , la posicin y el momento mas

probable para una partcula en un instante dado. Lo anterior obliga a buscar los valores mas
probables de las cantidades dinmicas observables que coinciden con los valores promedios
o esperados. De esta manera definimos el valor esperado de un observable fsico o de su
operador correspondiente como:
 < A > = * A dV (6.21)

En donde A es el observable fsico arbitrario cuyo valor esperado se desea conocer, A es el
operador asociado con el observable y puede ser un operador de posicin, de momento o de
energa, * es la funcin de onda compleja conjugada asociada y dV es el elemento de
volumen, pues la integracin debe hacerse en todo el espacio.

El producto * acta como una funcin de distribucin o de peso siempre y cuando est
normalizada, esto es siempre y cuando se cumpla la relacin

*dxdydz 1

(6.22)

Por ejemplo, el valor esperado de la posicin de una partcula descrita por la funcin de onda
( x, t ) en una dimensin es

< x > = * xdx (6.23)

Si el momento de esta partcula es px, el valor esperado ser

<px> = * p xdx (h / 2 )i * ( / x)dx

(6.24)

6.9 Transmisin y reflexin de ondas - El efecto Tnel

Efecto mecanocuntico que consiste en que una partcula atraviesa una barrera de potencial
sin tener energa suficiente para hacerlo (en el sentido clsico), debido a que la probabilidad
de que la partcula se encuentre al otro lado de la barrera es no nula.

Es un fenmeno que no tiene analoga fuera de la mecnica cuntica. Se debe a la propiedad

dual que la mecnica cuntica otorga a la materia de comportarse como onda o como partcula
(dualidad onda-corpsculo) que impide establecer con exactitud la posicin y el momento de
la partcula al mismo tiempo.

El hecho de que la funcin de onda pueda extenderse ms all de los lmites clsicos del
movimiento da lugar a un importante fenmeno llamado penetracin de la barrera de
potencial. En efecto, consideremos el potencial representado en la figura 6.8 que consta de
dos escalones y que se denomina barrera de potencial de altura E0 y anchura a.
Figura 6.8 Penetracin de una barrera de potencial - Efecto tnel

El caso ms interesante se da cuando la energa de la partcula es menor que la de la barrera.

La mecnica clsica requiere que una partcula proveniente de la izquierda con E<E0 se
refleje en el origen x=0, ya que en la regin (0, a) la energa cintica de la partcula es
negativa.

La partcula que haya penetrado una distancia mayor o igual que a, tendra una energa
cintica igual a su energa total (la energa potencial vuelve a ser cero) y por tanto, se mover
hacia la derecha con igual velocidad que la incidente.

Esta partcula que ha atravesado la barrera se denomina partcula transmitida y ha pasado de

la primera a la tercera regin de potencial a travs de la regin intermedia, clsicamente
prohibida (la energa cintica de la partcula es negativa).

Discutiremos ahora el problema desde el punto de vista de la mecnica cuntica, resolviendo

la ecuacin de Schrdinger en las tres regiones y aplicando las condiciones de frontera de la
funcin de onda y de su derivada primera en los puntos x=0, y x=a.

Resolveremos primero, el caso en el que la energa de la partculas E es menor que la del

escaln E0, el caso ms interesante desde el punto de vista fsico. Posteriormente, estudiamos
el caso en el que la energa de la partcula E es mayor que la del escaln E0.

Regin x<0 , E<Eo , la ecuacin de Schrdinger se escribe como

d 2 1 / dx 2 2mE 1 /( h / 2 ) 2 0

cuya solucin conduce a

1 ( x) Ae ikx Be ikx con k 2 2mE /( h / 2 ) 2

Regin 0<x<a, con E<E0

d 2 2 / dx 2 2m( E Eo ) 2 /( h / 2 ) 2 0
se llega a 2 ( x) Ce x Dex

con 2 2m( Eo E ) /( h / 2 ) 2

Regin x>a d 2 3 / dx 2 2mE 3 /( h / 2 ) 2 0

Se llega a 3 ( x) Ae ikx

La funcin de onda 1(x) contiene la partcula incidente y reflejada, 2 (x) decrece

exponencialmente, la exponencial positiva no est excluida ya que la regin clsicamente
prohibida no es indefinida como en el caso del escaln de potencial. Debido a que 2 (x) no
ha alcanzado el valor cero en x=a, la funcin de onda contina a la derecha de dicho punto,
con amplitud A. La funcin de onda 3 (x) representa la partcula transmitida.

Desde el punto de vista de la mecnica cuntica, es posible que una partcula atraviese la
barrera de potencial an cuando su energa cintica sea menor que la altura de la barrera.

Aplicando las condiciones de continuidad de la funcin de onda y de su derivada primera en

los puntos x=0, y x=a, obtenemos las siguientes ecuaciones que relacionan los coeficientes
B, C, D, y A' en funcin de A.

1 (0) 2 (0) y d 1 / dx x 0
d 2 / dx x 0

se obtiene A+B = C+ D

ikA ikB = C - D

2 (a) 3 (a) y d 2 / dx x a
d 3 / dx x a
a a
se obtiene Ce De Ae ika

aCea aDea ikAe ika

Se denomina coeficiente de transmisin T a la proporcin de partculas incidentes que son

transmitidas, esto es

el coeficiente de transmisin disminuye rpidamente a medida que se incrementa la anchura

de la barrera de potencial.

Para E<E0, T es menor que la unidad. Sin embargo, para E>Eo T alcanza el valor mximo
para valores concretos del cociente E/E0.
Resolviendo de nuevo la ecuacin de Schrdinger en las tres regiones se llega

d 2 1 / dx 2 2mE 1 /( h / 2 ) 2 0

Regin x<0 conduce a la solucin

1 ( x) Ae ikx Be ikx con k 2 2mE /( h / 2 ) 2

Regin 0<x<a, y E>E0.

d 2 2 / dx 2 2m( E Eo ) 2 /( h / 2 ) 2 0

se llega a 2 ( x) Ce ik x Deik x
con k 2 2m( E Eo ) /( h / 2 ) 2

Regin x>a d 2 3 / dx 2 2mE 3 /( h / 2 ) 2 0

Conduce a la solucin 3 ( x) Ae ikx

Las ecuaciones de continuidad de la funcin de onda y de su derivada primera en x=a,

relacionan C y D con A', y en x=0, relacionan A y B con C y D, y por tanto, con A'

Finalmente, obtenemos la siguiente expresin para el coeficiente de transmisin

Como podemos apreciar T toma el valor mximo 1, cuando k'a=n, siendo n un nmero
entero. Como k' es el nmero de onda, k'=2 /', se obtiene que

que relaciona la longitud de onda k ' de la partcula en la barrera de potencial con la anchura
a de la misma para obtener el mximo en el coeficiente de transmisin. Los valores de la
energa E, o mejor del cociente E/E0 ,para los cuales hay un mximo del coeficiente de
transmisin se denominan resonancias.

Si la barrera de potencial es alta comparada con la energa total de la partcula o muy ancha
comparada con la longitud de onda de la funcin de onda, el coeficiente de transmisin puede
escribirse en forma aproximada como:

T 16(e / V )[1 E / V ] exp(4a / h)(2m(V E))1 / 2

con a el espesor de la barrera. En conclusin, si una partcula con energa E incide sobre
una barrera de potencial V de valor mayor que E, hay una probabilidad finita de que la
partcula penetre la barrera. Como se dijo anteriormente, este fenmeno es conocido como el
efecto tnel y es un resultado directo de la mecnica cuntica y no tiene paralelo en la
mecnica clsica.

6.10 Funcin de onda para el tomo de hidrgeno

En el tomo de hidrgeno el electrn est sometido a un potencial debido al campo de

Coulomb de la forma

V( r ) = - ke2/r (6.25)

La ecuacin de onda debe expresarse en tres dimensiones.

Puesto que el tomo de hidrgeno presenta una simetra esfrica es conveniente escribir el
hamiltoniano de este sistema en coordenadas polares esfricas en trminos de las variables r,
, . La variable r corresponde al vector de posicin del electrn medida con respecto al
ncleo. La variable es el ngulo polar de direccin y es la variable angular de azimut.
De hecho existen transformaciones paramtricas que permiten pasar del sistema de
coordenadas cartesianas al sistema polar esfrico. La funcin de onda se escribe entonces
como

(r, , ) R(r ).( )( ) (6.26)

esto es, como el producto de tres nuevas funciones que deben ser encontradas de manera
separada en trminos de las coordenadas originales.

La ecuacin radial R(r) solo contiene a r, la distancia desde el electrn al protn. La solucin
se obtiene en trminos de los conocidos polinomios de Laguerre Ln,l( r). De esta forma, el
conjunto de soluciones de la ecuacin radial estn dadas por

Rn,l = e-nrrl Ln,l( r). (6.27)

en donde el entero n = 0,1,2,3,4, es llamado nmero cuntico principal y l llamado el

nmero cuntico orbital que solo puede tomar valores l = 0,1,2,.., (n-1).

La ecuacin polar ( ) describe el comportamiento angular de la funcin de onda alrededor

del origen. Las soluciones se conocen en trminos de los polinomios asociados de Legendre
representados como
Pl, ml (cos) (6.28)

que depende de los valores de l y ml. El nmero ml es llamado el nmero cuntico magntico
y solo puede tomar los valores ml = 0, 1,2,....
La ecuacin azimutal ( ) describe el comportamiento de la funcin de onda a medida que
el sistema rota alrededor del eje z y su forma matemtica es igual a la ecuacin de un
oscilador armnico
d 2 / d 2 ml
2
(6.29)

que conduce a una solucin de la forma

( ) Ae iml (6.30)

La ecuacin de Schrdinger para el tomo de hidrgeno que se escribe en funcin del

Hamiltoniano en la forma:

H E (6.31)

ecuacin que tiene por solucin

n,l ,m Rn,l l ,m m = e-nrrl Ln,l( r). Pl,, ml (cos). Ae im

l l l
l
(6.32)

de modo que cada combinacin de los nmeros cunticos n, l, ml determina un estado

permitido del tomo de hidrgeno. La funcin n,l ,ml es en general una funcin compleja de
modo que * es una cantidad real y representa la probabilidad por unidad de volumen o
densidad de probabilidad de encontrar al electrn en algn punto del espacio respecto al
ncleo del tomo.
Si la energa total del electrn es mayor que la energa potencial V( r ) existe un continuo de
soluciones y el electrn puede tener cualquier energa sobre este valor. El electrn no est
ligado. Para estados ligados, los valores caractersticos de la energa vienen dados por la
expresin

En = - 13.6 (1/n2) n=1,2,3...

en total acuerdo con las predicciones de la teora del tomo de Bohr. Los diferentes valores
de En producen un espectro discreto en el tomo (espectro de rayas), en tanto que para los
estados con energa E>0 generan un espectro continuo.

6.11 Momentum angular L

En la teora de la mecnica clsica se define el momentum angular de una partcula de masa

m que describe una rbita circular de radio r con velocidad V y momento lineal p por la
ecuacin vectorial

L r xp (6.33)
con Lz xp y yp x
Si reemplazamos estas componentes del momentum lineal por los correspondientes
operadores mecanocunticos se llega a

L z h / 2i[ x / y y / x] (6.34)

que es un operador para la componente z del momentum angular expresado en coordenadas

planas. En coordenadas polares esfricas dicha componente se expresa como

L z (h / 2i) / (6.35)

que es el operador de momentum angular. Cuando este operador acta sobre la funcin de
onda se escribe
L L z (6.36)

ecuacin que tiene por solucin para la funcin de onda el valor

iLz /( h / 2 )
f (r , )e (6.37)

que se cumple si Lz ml (h / 2 ) con ml 0,1,2,3,.... o en la forma mas familiar en que

se escribe

Lz (h / 2 ) l (l 1) (6.38)

Esto es, la componente en la direccin z est cuantizada.

6.12 Momentum angular total J

Un electrn en una rbita alrededor del ncleo, tiene un momento angular L, un momento
angular de san Ls, y por tanto un momento angular total J dado por la expresin

J = L + Ls (6.39)

Tanto L como Ls estn cuantizados, por lo que

Jz = [j(j+1)] 1/2(h/2) (6.40)

el nmero cuntico j puede tomar los valores j= l s y como s= , entonces j es un nmero

semientero. Al vector momento angular total se le asocia el nmero cuntico momento
angular mj, el cual puede tomar valores semienteros desde j hasta +j.
 6.13 Nmero cuntico de spin S

En mecnica cuntica es necesario atribuir al electrn cierto momentun angular propio o

intrnseco que no tiene relacin con su movimiento en el espacio. Esta propiedad intrnseca
que no tiene paralelo en la mecnica clsica se denomina spn y fue introducida por Dirac
en el tratamiento cuntico relativista para el electrn. Desde entonces ha sido plenamente
verificado en forma experimental en el estudio de la estructura fina de los espectros atmicos.

Igual que en el caso del momentum angular, el momentum angular de spn est cuantizado
de acuerdo con la regla

Ls = [s(s+ 1)] 1/2 (h/2) (6.41)

en la cual el spn solo puede tomar los valores ms = y ms = - . De este modo el nico
valor para Ls ser

Ls = [1/2(1/2+ 1)] 1/2 (h/2) = (3)1/2(h/2)

por tal razn, este nmero cuntico de spn constituye una propiedad fundamental del
electrn al igual que la masa y la carga.

En el ao de 1920 O. Stern y W. Gerlach demostraron experimentalmente la cuantizacin

espacial del spn para el electrn.

6.14 Los principios de la Mecnica Cuntica

Hasta el momento se ha desarrollado una teora cuntica para estudiar algunos sistemas
atmicos basados en la ecuacin de Schrdinger. Las funciones de onda que resultan de la
solucin de dicha ecuacin permiten obtener informacin acerca de los posibles valores de
la energa del sistema, la probabilidad de encontrar el sistema en alguna regin del espacio,
la probabilidad de una transicin de un nivel permitido a otro, la frecuencia de la radiacin
emitida o absorbida en una transicin, etc. Sin embargo, es posible expresar los principios de
la mecnica cuntica de un modo formal que nos permita obtener toda la informacin fsica
concerniente al sistema en estudio.

La definicin de operador de momentum lineal dado por la ecuacin (6.14) y ecuaciones

subsiguientes nos permite establecer el primer principio de la mecnica cuntica de la
siguiente manera:

I- Principio: A cada cantidad fsica A(r,p), que sea una funcin de la posicin y del
momentum de una partcula, corresponde un operador cuntico, que se obtiene

reemplazando p por i(h/2) , esto es, A( r, i(h/2) ).

Por lo tanto, el Hamiltoniano dado por la ecuacin (6.17) es el operador cuntico

correspondiente a la energa total del sistema para el movimiento en una y en tres
dimensiones. La tabla 6.13 muestra un resumen de los operadores fundamentales en
mecnica cuntica.
El segundo principio de la mecnica cuntica establece que:

II- Principio: Cuando se mide una cantidad fsica A(r,p), los nicos valores posibles que

se pueden obtener son los valores propios del operador cuntico A( r, i(h/2) ).

Magnitud Definicin clsica Operador cuntico

Posicin r r

Momentum p -i(h/2)
Momentum angular rxp
Energa cintica p2/2m -i(h/2) r x
Energa total p2/2m + Ep(r) - i (h/2)2 2 /2m
- i (h/2)2 2 /2m +
Ep(r)

Tabla 6.13 Operadores clsicos y sus equivalentes cunticos.

Este principio nos permite determinar los valores no solo de la energa sin de cualquier otro
observable fsico. En trminos matemticos el principio se escribe en trminos de la ecuacin

A( r, i(h/2) ) a (6.42)

A continuacin se encuentran los valores posibles de a y de las funciones propias con las
condiciones de frontera que satisfacen a la ecuacin diferencial (6.42)

III- Principio: Cuando el estado del sistema corresponde a la funcin de onda (r ), la
probabilidad de obtener el valor an como resultado de una medicin de la cantidad fsica
A(r,p) es n en donde n es la funcin propia del operador
2

A( r, i(h/2) ) correspondiente al valor propio an.

Los tres principios enunciados son estticos en el sentido de que no dan informacin acerca
de la evolucin temporal del sistema. Para obtener una teora dinmica se requiere de un
cuarto principio que dice:

IV- Principio: La evolucin temporal de un sistema fsico est descrita por la ecuacin

i(h / 2 ) / dt H (6.43)

con H el operador Hamiltoniano del sistema. Lo anterior significa que a la energa total E
asociamos el operador cuntico

E i(h / 2 ) / t (6.44)
Para los propsitos del presente libro son suficientes los cuatro principios enunciados de la
mecnica cuntica.

6.15 Problemas propuestos

1. Calcular el valor esperado de la energa cintica para una partcula que se encuentra
dentro de una caja de longitud L y cuya funcin de onda es
n ( x) i(2 / L)1 / 2 sen(nx / L)

2. Derivar con respecto al tiempo el valor esperado del momento y usar la ecuacin de
Schrdinger para encontrar la ecuacin cuntica correspondiente a la segunda ley de
Newton (Teorema de Ehrenfest).

3. Calcular la probabilidad de transmisin de que un electrn de energa E = 1eV penetre

una barrera de potencial de 4eV si el ancho de la barrera es de 2 A

4. Determinar los coeficientes de reflexin y de transmisin para un escaln de potencial

en el caso en que E>E0

5. Calcular los niveles de energa y las funciones de onda para una partcula de masa m
en el interior de una caja de potencial de lados a,b y c.

6. Encontrar la funcin de onda dependiente del tiempo para una partcula libre que se
mueve en la direccin +x con momentum p =(h/2)k

7. Hallar el valor esperado de x, x2, p y p2 en el estado n= 0 y n= 1 para un oscilador

armnico lineal.

8. Determinar la constante An para la funcin de onda

iE0t /( h / 2 )
( x, t ) An sen(nx / L)e definida dentro de la regin 0 x L

9. Demuestre que la funcin de onda ( x, t ) Asen(kx wt ) es o no una solucin de la

ecuacin de Schrdinger.

10. Para un electrn confinado dentro de una regin del espacio de longitud L= 2 A,
calcular el valor ms pequeo del momento angular.

11. Calcular el valor esperado de la energa cintica del oscilador armnico

mecanocuntico para el estado n=0

12. Usando la condicin de normalizacin pruebe que en las soluciones dadas por la
ecuacin azimutal ml ( ) Ae iml ,ecuacin (6.30), la constante de normalizacin
viene dada por A = 1/2
 6.16 Bibliografa recomendada
1- Sakurai J. J. Modern Quantum Mechanics (Revised Edition) Addison-Wesley
(1994)
2- Cohen-Tannoudji C., Diu B. y Lale F Quantum Mechanics Wiley NY (1977)
3- Dirac P.A.M. Principios de Mecnica Cuntica Ariel (1967)
4- Schiff L. I. Quantum Mechanics Mc Graw Hill 3a Ed. (1968)
5- Campos D. Teora de sistemas cunticos Universidad Nacional (1989)
6- Davydov A. S. Quantum Mechanics Pergamon Press (1965)
7- Messiah A Mecnica Cuntica Editorial Tecnos-Madrid (1975)
8- Merzbacher R. M. Quantum Mechanics Wiley NY (1961)
9- Pgina web preprints en Fsica: www.arxiv.org/