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Caracterizacin de quinua mezcla de protena-quitosano

pelculas comestibles
Lilian E. Abugoch, ,
Cristin Tapia, ,
Mara C. Villamn ,
Mehrdad Yazdani-Pedram ,
Mario Daz-Dosque
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doi: 10.1016 / j.foodhyd.2010.08.008
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Abstracto
protenas Quinoa / pelculas de quitosano fueron obtenidos por disolucin de
moldeo de mezclas de extracto de protena de quinoa (PE) y quitosano (CH). Las
pelculas de una mezcla de PE / CH se caracterizaron por FTIR, difraccin de
rayos X, anlisis trmico, y SEM. Tambin se evaluaron las propiedades
mecnicas, de barrera y de sorcin de traccin de las pelculas. La mezcla de PE
con CH produjo pelculas mecnicamente resistentes sin el uso de un
plastificante. La pelcula tuvo gran alargamiento a la rotura, y sus propiedades de
barrera de agua demostr que eran ms hidrfilo que CH pelcula. El espesor y al
vapor de agua permeabilidad de PE / CH (v / v) de pelcula 1/1 mezcla aument
significativamente en comparacin con las pelculas CH puros. CH pelculas son
translcidas de aspecto y de color amarillento en la mezcla con el PE. Mediante la
combinacin de PE aninico con CH catinico una interaccin entre biopolmeros
fue establecido con diferentes propiedades fsico-qumicas de los de CH
puro. Secado y propiedades de adsorcin muestran diferencias significativas entre
pelcula de mezcla de PE / CH y CH pelcula. Las propiedades estructurales
determinados por difraccin de rayos X, FTIR y TGA mostraron una clara
interaccin entre las protenas de quinua y CH, formando un nuevo material con
propiedades mecnicas mejoradas.

Grficamente abstracto
Figura opciones

Palabras clave
Protena de la quinua ;
El quitosano ;
Pelculas comestibles ;
Las propiedades estructurales ;
propiedades de barrera mecnicos

1. Introduccin
Biopolmeros incluyendo protenas y quitosano han sido el punto focal de un
nmero creciente de estudios que informan de su uso potencial en nuevos
materiales, como la pelcula comestible. No se sustenta el desarrollo de pelculas
comestibles debido a su gran potencial para el uso alimentario, ya que se pueden
hacer de una variedad de materiales para controlar la difusin del agua y gas y por
lo tanto mejorar la calidad de los alimentos y la vida til ( Debeaufort et al.,
1998 , Min y Krochta de 2007 , Simelane y Ustunol de 2005 y Viroben et al.,
2000 ). Hay pocos informes sobre la caracterizacin y usos de la quinua y an
menos sobre sus protenas ( Abugoch et al., 2008 , Becker y Hanners de
1990 , Chauhan et al., 1992 y Ogungbenle de 2003 ). La quinua se describe
como una semilla con alto contenido en protenas (12-23%) y un equilibrio de
aminocidos altamente recomendable para el consumo humano ( Abugoch et al.,
2008 ,Oshodi et al., 1999 y Ruales et al., 2002 ). Quinoa fracciones de protenas
son 2S albminas y globulinas 11S cuya estructura se estabiliza a travs de
puentes disulfuro (Abugoch et al., 2008 , Brinegar y Goundan, 1993 , Brinegar et
al., 1996 y Fairbanks et al., 1990 ). Sus protenas pueden dar otras propiedades
diferentes a las pelculas, que se extiende su uso en la industria
alimentaria. Abugoch et al. (2008) encontraron que las protenas de quinua son
solubles en cido y alcalino pH. Por otro lado, el quitosano se ha evaluado para
diversos usos en la industria alimentaria, mdica, farmacutica, agrcola, y las
industrias qumicas, debido a su no txico, biocompatible, mucoadhesivo y
propiedades biodegradables. Chitosan (CH) es el derivado N-desacetilado de la
quitina, con un grado de desacetilacin de no menos de 65% ( Majeti y Kumar,
2000 y Pastor et al., 2004 ). CH se puede disolver en cidos de cido clorhdrico
u orgnicas diluidas tales como actico, lctico, los cidos ctrico y las pelculas
estn formadas simplemente por evaporacin del disolvente. La naturaleza
catinica del quitosano permite interacciones inicas con otros compuestos
inicos, dando lugar a nuevos materiales. CH es conocido como un polmero
formador de pelcula que puede tener diferente mecnica, barrera, y propiedades
antimicrobianas ( Coma et al., 2002 , Myong et al., 2006 y Sebti et al., 2007). Las
caractersticas de la pelcula de quitosano, sin embargo, varan en funcin de su
origen, los disolventes utilizados, los mtodos de preparacin de la pelcula, las
condiciones de secado, y los tipos y cantidades de plastificantes y / o copolmeros
utilizados ( Begin y Van Calsteren de 1999 , Cervera et al., 2004 , Nunthanid et al.,
2001 y Ritthidej et al., 2002 ). Algunos estudios han informado de que las
pelculas preparadas a partir de mezclas parecen mejorar las propiedades fsico-
qumicas, pero an se necesitan estudios adicionales ( Cervera et al.,
2004 , Debeaufort et al., 1998 , Di Pierro et al., 2006 , Prodpran et al.,
2007 y Schmitt et al., 1998 ). Teniendo en cuenta que las protenas de quinua
son solubles a pH cido y CH se pueden disolver en cidos orgnicos, un
complejo entre la protena de quinoa y CH permitira hacer una pelcula que tiene
sus propias propiedades potenciadas por la mezcla de estos dos biopolmeros.No
hay informes que describen la combinacin de quinua protena-quitosano (QP /
CH) para hacer pelculas. Protena Quinoa sera capaz de interactuar inicamente
a travs de grupos sulfuro aninicos con los grupos amino protonados de
quitosano. La combinacin de ambos polmeros producira un efecto sinrgico
sobre las propiedades mecnicas y adhesivas de las pelculas preparadas a causa
de la excelente alargamiento y propiedades adhesivas de las protenas de quinua,
evitando as el uso de plastificantes. El objetivo de este trabajo fue preparar
pelculas de mezcla de comestibles a base de protena de la quinua y el quitosano
con buenas propiedades mecnicas y de barrera de gas sin el uso de
plastificantes auxiliares.

2. Materiales y mtodos
2.1. materiales

2.1.1. Preparacin de harina de quinoa


Las semillas orgnicas de quinua ( Chenopodium quinoa Willd.) (Cultivar
comercial) utilizados en este trabajo fueron cultivadas en la Regin VI de Chile y
fueron suministrados por "Compaa Procesadora de Semillas de quinua Pablo
Jara Valdivia, Chile". Se obtuvo el harina de quinoa desgrasada (DQF) de acuerdo
con el mtodo descrito por Abugoch et al. (2008) y finalmente se almacenaron a 4
C hasta su uso.

2.1.2. Chitosan (CH)


CH de Sigma, EE.UU.. La viscosidad intrnseca [] era 1,395 ml / g en solucin
tampn de acetato 0,3 M de cido actico 0,2 M de sodio. El peso molecular
viscosimtrico de CH se estim como 408 kDa. El grado de desacetilacin fue
77,2% ( Tapia et al., 2004 ).

2.1.2.1. Viscosidad promedio de peso molecular


Viscosidad promedio de peso molecular se determin mediante el uso de las
constantes de Mark-Howink, K = 1,81 x 10 -3 ml / g y a = 0,93 reportado
por Rinaudo, Milas, y Le estircol (1993) . Para esta determinacin era necesario
medir la viscosidad intrnseca de la solucin de quitosano. Chitosan se disolvi en
solucin tampn 0,3 M de cido actico 0,2 M de acetato de sodio de acuerdo
con Rinaudo et al. (1993) .

2.1.2.2. Grado de acetilacin (DA)


Grado de acetilacin (DA) se midi por 1 espectroscopia H NMR como se inform
(Lavertu et al., 2003 ).

2.1.3. Preparacin del extracto de protena acuosa (PE)


DQF se suspendi en agua (13% w / w) y el pH se ajust a 9 mediante la adicin
de NaOH 2 N. La suspensin se agit durante 30 min a temperatura ambiente y
despus se centrifug a 7000 g durante 60 min. El PE se prepar y se us
inmediatamente cada vez que se requiere para la preparacin de mezclas CH /
PE. La concentracin de la fraccin de protena soluble de PE se determin por el
mtodo descrito por Bradford (1976) , y fue 0,8%. El Bradford (1976) mtodo de
determinacin de protenas se basa en la unin de un tinte, azul de Coomassie G,
a la protena. El pH y la turbidez de las soluciones se centrifugaron tambin se
midieron.

2.1.4. Preparacin de las soluciones de quitosano


Las soluciones de 1% w / v (pH 3,3) y 2% w / v (pH 2,4) de CH en 1% w / w se
prepararon de cido lctico. Las soluciones se dejaron durante una noche y
despus se filtr en un filtro de presin (modelo Sartorius SM16249, Alemania) a
586 kPa usando un prefiltro / combinacin filtro absoluto (Sartorius borosilicato
microfiltro MFS GC50 nitrato / celulosa 0,45 micras). El pH de las soluciones
filtradas se midi con un medidor de pH a 20 C (pH metro WTW pH330,
Alemania). Las soluciones filtradas se dejaron durante la noche a 4 C para
eliminar las burbujas.

2.1.5. La viscosidad y turbidez


La viscosidad de quitosano en un 1% w / w solucin de cido lctico filtrada, de
PE, y de la solucin de mezcla de PE / CH 1/1 se midi a 50 rpm usando husillo
61 en un viscosmetro rotacional (Brookfield DV-II + Pro, EE.UU. ). La turbidez de
1% y 2% w / v de quitosano en 1% w / w soluciones de cido lctico filtrada se
midi a 20 C en un turbidmetro previamente calibrado (Hanna Instruments,
modelo HI 93703, EE.UU.).

2.1.6. La actividad de agua (a w )


La actividad de agua se midi a 25 C con un higrmetro elctrico
thermoconstanter (Novasina, modelo TH-200, Suiza).

2.2. las condiciones de formacin de pelcula y secado

2.2.1. formacin de pelcula


Las mezclas de PE y CH se prepararon soluciones de PE de mezcla (6,7% w / v) y
CH (2% w / v) con diferentes relaciones de PE / CH v / v (4/1, 1/1, 1/4, 0/1). El pH
de las mezclas se ajust a 3,0 con cido lctico (85% w / v) y la agitacin se
continu durante 1 h. Las soluciones de mezcla resultantes se filtraron bajo
vaco. Estas mezclas (25 ml) se colaron sobre una superficie horizontal en cajas
de polietileno de baja densidad, que mide 10 cm 10 cm 1 cm. Las pelculas se
secaron hasta peso constante a 50 C (Sebti et al., 2007 ). Las pelculas secas se
retiraron cuidadosamente de las cajas y se acondicionaron a 22 C y 60% de
humedad relativa durante 3 das antes de la prueba.
2.2.2. La determinacin de las curvas de secado
Para determinar las curvas de secado experimentales, las soluciones de formacin
de pelcula se dejaron en un horno a una temperatura constante de 50 C. El
contenido de humedad en cada intervalo de tiempo se calcula a partir de los datos
de prdida de peso y el peso de slido seco de la muestra cuando no hay ms
prdida de peso podra ser medido. Contenido de humedad inicial se determin
segn la AOAC (1996) . La velocidad de evaporacin se calcul a partir Ec. (1) .
ecuacin( 1 )

Girar mathjaxen

donde: N = velocidad de evaporacin (kg / cm 2 ); Ls = slido seco (kg slido


seco), A = rea seca (m 2 ), X = Prdida de humedad, y t = Tiempo (s).
Las constantes de secado, constante de productos y difusividad efectiva la
humedad se determinaron a partir de las curvas de secado (Ec. (2) , McCabe,
Smith, y Harriot, 1985 ),
ecuacin( 2 )

Girar mathjaxen

donde: X = contenido de humedad, X e = contenido de humedad de equilibrio,


X o = contenido de humedad inicial (todo en agua kg / slido kg de materia seca),
D ef = difusividad efectiva (m 2 / s), t = tiempo (s), y L = espesor (m).
D ef se calcul a partir de la pendiente de la ((X - X ln e ) X / ( O - X e )) versus la
curva de tiempo.

2.3. Caracterizacin de las pelculas

2.3.1. Espesor
Espesor de la pelcula (mm) se determin en cuatro muestras de pelcula por
relacin de PE / CH, el promedio de las mediciones en ocho puntos para cada
pelcula utilizando un micrmetro digital (E5010109, VETO & Co.). Del mismo
modo, tambin se midi el espesor de las pelculas utilizadas para la
determinacin de la permeabilidad al vapor de agua, elongacin y resistencia a la
traccin.

2.3.2. La actividad de agua (a w )


La actividad de agua se midi segn el punto 2.1.6.

2.3.3. Las propiedades mecnicas de las pelculas


Las propiedades mecnicas de traccin se determinaron en una mquina de
ensayo de traccin universal (LLOYD modelo LR5K, Inglaterra) provisto de una
clula de carga de 5 kN y controlado por el DAPMAT VER software
3.0. Resistencia a la traccin (TS) y el porcentaje de alargamiento a la rotura (% E)
se determinaron utilizando el mtodo estndar Chilena Oficial ( NCh1151 de
1999 ), equivalente al mtodo estndar ISO R1184-1970. Cuatro muestras de
pelcula por PE relacin / CH se cortaron en 10 mm x 50 mm y las tiras se
probaron usando una abrazadera doble con una separacin de 30 mm a una
velocidad de ensayo de 20 mm / min. La carga de la curva frente a la extensin se
registr hasta que se alcanz el alargamiento a la rotura. La TS se expres en
MPa y se calcul dividiendo la carga mxima (N) por el rea de seccin
transversal (m 2 ).Alargamiento mximo en la rotura o el porcentaje de
alargamiento a la rotura (% E) se determin dividiendo la extensin en el momento
de la rotura por la longitud de referencia inicial de las muestras y multiplicando por
100. TS y los valores% e informados son el promedio de al menos cuatro Las
mediciones realizadas para cada tipo de pelcula.

2.3.4. los estudios de sorcin


Soluciones saturadas de cloruro de litio, acetato de potasio, cloruro de magnesio,
carbonato de potasio, nitrato de magnesio, bromuro de sodio, cloruro de sodio y
cloruro de potasio fueron utilizados en desecadores para obtener diferentes
combinaciones de humedad relativa que tiene un w valores de 0,11, 0,23, 0,33,
0,43, 0,58 , 0,76 y 0,85, respectivamente. Todos los productos qumicos fueron de
grado analtico de Merck, Darmstadt, Alemania. El contenido de humedad inicial
de las pelculas de mezcla se midi por duplicado sobre una base seca (db en%)
mediante el secado a peso constante en un horno de aire caliente a 100 2 C
( AOAC, 1996 ). Antes de mantenimiento de las pelculas, que se acondicionaron a
53% de humedad relativa a 23 1 C. Los experimentos de adsorcin se
realizaron manteniendo pelculas de 1,5 cm x 1,5 cm en desecadores (~530
mg). El peso de las muestras de humedad equilibrada se determin en el estado
estacionario alcanzado despus de alrededor de 20 das.

2.3.4.1. modelos de sorcin


El modelo Guggenheim-Anderson-de Boer (GAB) se utiliz para obtener el
comportamiento de sorcin de las pelculas de mezcla de biopolmero y para
representar los datos de sorcin experimentales de acuerdo con la Ec. (3)
ecuacin( 3 )

Girar mathjaxen

donde: X = contenido de humedad (kg de agua / kg slido seco), X m = valor


monocapa (kg de agua / kg slido seco), y C (-) y K (-) son constantes
relacionadas con el calor de sorcin.
Una macro utilizando la ecuacin de GAB fue diseado utilizando el software
Excel.Lineal y no lineal por mnimos cuadrados anlisis de regresin fueron
utilizados para estimar C, K y X m . Se evalu la capacidad del modelo de GAB
para adaptarse a datos experimentales.

2.3.5. Permeabilidad al agua-vapor (WVP)


Las mediciones WVP se llevaron a cabo de acuerdo con el mtodo estndar de
Chile Oficial ( NCh2098, 2000 ), equivalente a la D1653-93 ASTM y DIN 52615
mtodos estndar, usando el mtodo de copa hmedo y prueba de seis pelculas
de cada muestra. La copa se llen con agua destilada a una altura de 6 mm desde
el borde superior. La pelcula se sella a la taza con gel de slice. La copa se coloc
en una habitacin a 22 0,6 C y 58 2% de humedad relativa. El peso de la
copa se midi diariamente durante 21 das. El PVA se estima a partir de la Ec. (4)
ecuacin( 4 )

Girar mathjaxen

donde: PVA = permeabilidad al vapor de agua en g m -2 h -1 Pa -1 mm; Delta M =


cambio de masa con el tiempo en g; t = tiempo en horas; A = rea de la pelcula
en m2 ,? P = diferencia de presin parcial de vapor de la atmsfera con gel de
slice y agua pura (2,642 Pa a 22 C), y = espesor en mm.

2.3.6. microestructura de Cine


La caracterizacin microestructura de las pelculas seleccionadas se determin
por microscopa electrnica de barrido (SEM) en un Jeol microscopio electrnico
de barrido (Jeol, JSC 6400, Akishima, Tokio, Japn). Antes de examen, las
pelculas fueron montadas en una forma cilndrica de 10 mm dimetro de la matriz
mediante una cinta adhesiva de doble cara y fueron entonces oro revestido por
bombardeo inico durante 3 min a 20 kV en una atmsfera de argn (PELCO
91.000) para hacerlos elctricamente conductor. Las imgenes se registraron en
pelcula fotogrfica en blanco y negro (TMX-120 de Kodak TMAX 100).

2.3.7. Transformada de Fourier espectroscopia infrarroja (FTIR)


FTIR mediciones se realizaron en un modelo Bruker IFS 32 espectrmetro. Se
molieron aproximadamente 2 mg de las muestras a fondo con KBr y grnulos se
forman bajo una presin hidrulica de 1,01 10 7 Pa. Las bandas de absorcin
caractersticas se midieron para el polvo de PE, CH en polvo y la / CH = 1/1
pelcula de PE (v / v). Los espectros se obtuvieron por un promedio de 20
exploraciones en el intervalo espectral de 4000-700 cm -1 .

2.3.8. Anlisis termogravimtrico


El anlisis termogravimtrico (TGA) se realiz en un controlador de Mettler Toledo
TC15 TA sobre el rango de temperatura de 30 a 250 C a una velocidad de
calentamiento de 10 C / min. Los pesos de las muestras examinadas fueron
entre 5 y 10 mg. El gas nitrgeno se derramaba sobre los crisoles abiertos que
contienen la muestra se llev a cabo el anlisis. La prdida de peso porcentual
durante el ciclo de calentamiento se estim mediante el software asociado. El
anlisis trmico se llev a cabo en polvo de PE, CH polvo, y / CH = 1/1 pelcula de
PE (v / v).

2.3.9. difraccin de rayos X


mediciones de difraccin de rayos X se realizaron en un difractmetro de polvo de
rayos X Siemens D-5000 con CuK radiacin ( 1,54 ), y se seleccionaron un 0,02
paso y 2 theta gama de 1,7 a 80 para analizar la estructura cristalina. Los
anlisis de rayos X se llevaron a cabo en polvo de PE, CH polvo, y / CH = 1/1
pelcula de PE (v / v).

2.4. anlisis estadstico

Statgraphics Plus 5 se utiliz para todos los anlisis estadsticos. Anlisis de la


varianza (ANOVA) y la significacin de las diferencias entre las medias de
mltiples pruebas de rangos de Tukey a una p nivel de 0,05 se utilizaron para
determinar la significacin.

3. Resultados y discusin
3.1. Espesor

El espesor de las pelculas se muestra en la Tabla 1 . Se vari 0,054-0,142 mm,


indicando que el espesor de las pelculas fue significativamente mayor ( p <0,05)
para la pelcula de mezcla con una mayor extracto de protena (PE) proporcin
(1/1) . Espesor de la pelcula depende de la naturaleza y composicin (de la
pelcula Tabla 1 ). Esta observacin est de acuerdo con la de Sebti et al. (2007) ,
quien encontr una posible relacin entre el espesor de la pelcula y el contenido
de polmero formador de pelcula y la naturaleza, y tambin con la de Di Pierro et
al. (2006) .
Tabla 1.
resistencia a la traccin, alargamiento a la rotura y el espesor de pelculas de mezcla de
PE / CH.
pelcula de mezcla de PE / Espesor Alargamiento a la Resistencia a la
CH con composicin diferente (mm) rotura (E) (%) traccin (MPa)
4/1 NFF NFF NFF
1/1 0.142 de un 273.4 un 21,6 2.3 de un 0,5
0,017
1/4 0.125 b 117.4 b 7,1 8.3 b 0,1
0,017
0/1 0.054 c 73.6 c 8,2 22.2 c 3,9
0,003
Letra diferente significa diferencias significativas ( p <0,05); NFF: sin formacin de
pelcula.
opciones de la tabla

3.2. Propiedades mecnicas


La resistencia a la traccin (TS) y el alargamiento a la rotura (% E) Resultados
para pelculas / CH mezcla de PE se muestran en la Tabla 1 . Los valores de TS
de 1/1 pelculas de mezcla / CH PE (2,3 0,5 MPa) fueron significativamente ( p <
0,05) inferiores a los de las pelculas de quitosano puro (22,2 3,9 MPa) y 1: 4
mezclas de PE / CH. En comparacin con los valores de TS de otras pelculas
comestibles que contienen protenas y CH, tales como protenas de suero / CH
( Pereda, Aranguren, y Marcovich, 2008 ), 1/1 de protena de suero / pelculas CH
tena TS similares (2,4 MPa) como PE / pelculas CH (2.3 MPa).
Los alargamientos media a la rotura valores (% E) se presentan en la Tabla 2 . En
comparacin con las pelculas hechas con otros biopolmeros (gluten de trigo,
protena de zena de maz y de soja aislado de protena), pelculas CH tenan
valores significativamente ms altos% E ( Cunningham, Ogale, Dawson, y Acton,
2000 ). Los resultados muestran que la presencia de PE en la pelcula aumenta la
extensibilidad hasta cuatro veces en comparacin con pelculas hechas solamente
de CH.Alargamiento a la rotura de los valores de 1/1 PE pelcula / CH fue mayor
que la de la pelcula CH, 273,4% y 73,6%, respectivamente. Durante la formacin
de la pelcula CH, enlaces de hidrgeno se lleva a cabo. Cuando la protena
quinoa se mezcla con CH, se establecen diferentes interacciones moleculares
entre estas macromolculas, tales como interacciones inicas e
hidrfobas. Tambin protenas pueden interactuar a travs de enlaces disulfuro
cuando se desnaturalizan ( Mauri y An, 2008 ). El 1/1 PE / CH pelcula fue
elegida inicialmente para continuar la caracterizacin, dando prioridad a sus
valores TS notable% E y.
Tabla 2.
Propiedades fisicoqumicas de las soluciones y las pelculas de biopolmeros formadores
de pelcula.
Solucin o Viscosidad mPa Turbidez un w WVP (g mm h -1 m -
pelcula s (FTU) 2 Pa-1 )

PE (0,8%) 10 0 una 691,3 - -


157,2una
PE / CH (1/1) 50 0 b 375,3 39,6 b 0.360 9,4 10 -4 8,5 10 -
5 bis
0.03una
CH (1%) 368 c 47,7 0 c 0,605 3,8 10 -4 2,3 10 -
5 ter
0,04 b
Letra diferente significa diferencias significativas dentro de la misma columna ( p <0,05).
opciones de la tabla

3.3. Propiedades fsico-qumicas

Algunas de las caractersticas fsico-qumicas de las soluciones de biopolmero de


formacin de pelcula y las pelculas de biopolmeros resultantes se muestran
en la Tabla 2 . Existen diferencias en la viscosidad y turbidez entre las diferentes
soluciones de formacin de pelcula. La Tabla 2 muestra que la solucin de
mezcla / CH PE tiene una viscosidad ms alta que la solucin de PE y la
viscosidad ms baja que la solucin de CH, lo que indica que las interacciones se
producen entre estos biopolmeros cuando las soluciones de PE y CH se mezclan
a un pH de 3. por otra parte, la solucin de PE tiene turbidez ms alto que la
pelcula de PE / CH mezcla, mientras que los presentes solucin CH menos
turbidez. Tambin se encontr que las pelculas de quitosano fueron
transparentes, mientras que el PE / CH (1/1 v / v) pelcula de mezcla tena un color
amarillento. Tambin encontramos diferencias entre unos w valores de las
pelculas, donde la pelcula de mezcla tena una baja de un w valor que la pelcula
CH, lo que indica que el agua libre en la pelcula de mezcla es menor que en la
pelcula CH. La posible explicacin es que, probablemente, las protenas solubles
de quinua estn interactuando inicamente con molculas de CH y de agua, lo
que contribuye a disminuir el valor de un w .

3.4. cintica de secado de las pelculas de biopolmeros

Las curvas de secado de la PE / CH 1/1 pelcula de mezcla y la pelcula CH se


presentan en la Fig. 1 , donde los grficos muestran un comportamiento diferente,
donde el contenido de agua inicial era 30,3 0,1 kg de agua / kg de slido seco
para la mezcla y 35,1 0 kg de agua / kg de slido seco para CH. El tiempo de
secado necesario para alcanzar el contenido de humedad crtico tambin era
diferente, 4.7 h de pelcula de mezcla y 2,3 h de CH pelcula. El tiempo de
equilibrio para la pelcula de PE / CH mezcla (8 h) fue mayor que la de CH pelcula
(5 h). La velocidad de evaporacin fue similar ( p > 0,05) para ambos PE pelcula
de mezcla de CH / CH y el cine. Se ve que en las mismas condiciones de secado
el efecto de la naturaleza de la pelcula en la curva de secado es
diferente. Calculados los coeficientes de difusin efectivos fueron
significativamente diferentes ( p <0,05), 4,1 10 -9 6 10 -10 (m 2 / s) para la
pelcula de mezcla de PE / CH y 9,6 x 10 -9 4 10 -10 ( m 2 / s) para la pelcula
CH.
Higo. 1.
curvas de secado experimentales para la pelcula de PE / CH mezcla () y la pelcula CH
() a 50 C.
Figura opciones

3.5. isotermas de sorcin

La isoterma de sorcin de humedad permite la caracterizacin de la propiedad de


absorcin de agua de la pelcula, y que el conocimiento de la isoterma de sorcin
tambin es importante para la prediccin de la estabilidad y cambios de calidad
durante el envasado de productos alimenticios. Los datos experimentales de
adsorcin de humedad a 25 C para PE / mezcla de CH y CH pelculas ( Fig. 2 )
mostraron curvas tpicas en forma de sigma-para ambos. En una alta w el
contenido de humedad de la pelcula de PE / CH aumenta ms que la de la
pelcula CH, mostrando diferencias ( p <0,05) entre los valores de esas pelculas
en alta actividad de agua (ms de 0,6). En un rango mayor contenido de agua de
las pelculas de mezcla de PE / CH eran ms hidrfilo que las pelculas CH. Este
incremento se ha demostrado que causa la inflamacin como la actividad de agua
aument ( Sebti et al., 2007 ). Adicin o eliminacin de agua pueden causar
transiciones de fase en la estructura macromolecular. El modelo molecular GAB
de adsorcin se utiliza para ajustar los datos de adsorcin de agua de las
pelculas. La ecuacin de GAB se ha reivindicado para predecir la absorcin de
humedad de las protenas y el quitosano con una precisin adecuada ( Cho y
Rhee, 2002 y Despond et al., 2001 ). Para aplicar el modelo de GAB el segundo
grado se utiliz la ecuacin polinmica. Se encontr una buena concordancia
entre los datos experimentales y predichos con el modelo de GAB, con un
coeficiente de determinacin ( r 2 ) de 0,988 para PE / CH pelcula de mezcla y
0.992 para la pelcula CH. Los valores de la monocapa (X m ), que indican la
cantidad de agua que est fuertemente adsorbido a sitios especficos y se
considera como el valor ptimo en el que una pelcula es ms estable, fueron 0,23
g / g para PE pelcula / CH mezcla ( db) y 0,20 g / g (dB) para la pelcula CH. Los
valores pequeos para el contenido de humedad monocapa se encontraron
resultados para la pelcula de mezcla de PE / CH y CH pelcula, con el agua
estructurada como una monocapa interactuar principalmente a travs de enlaces
de hidrgeno con protenas o CH. C Constant, relacionada con la energa de
interaccin de agua / sustrato, fue similar para ambas pelculas (18,9 para PE / CH
pelcula de mezcla y 18.7 para la pelcula CH), y las molculas de agua se
adsorbe con energa similar en el sitio activo. El k parmetro del modelo de GAB,
que determina el perfil en el intervalo de actividad ms alta, la regulacin de la
fase de expansin despus de la meseta (Timmermann, 2003 ), era dependiente
de la pelcula. La pelcula mezcla de PE / CH tena un valor mucho ms alto
(0,932) que la pelcula CH (0.871).

Higo. 2.
isotermas de adsorcin de protenas-quitosano quinua (PE / CH) pelcula de mezcla () y
CH () pelcula a 25 C.
Figura opciones

3.6. Permeabilidad al agua-vapor (WVP)


Tabla 2 muestra la WVP de las pelculas. Estos valores fueron significativamente
( p <0,05) menor para la pelcula CH que para el / CH pelcula de mezcla de
PE. La presencia de protenas de quinua result en un aumento WVP. Este
incremento se observ tambin por Di Pierro et al. (2006) , que encontraron que la
adicin de protenas de suero a una matriz de CH increment su WVP. En
comparacin con otras pelculas que contienen almidn de maz CH-WVP
encontr fue similar a la de PE / CH pelculas (Garca, Pinotti, y Zaritzky, 2006 ). El
efecto encontrado en esta investigacin puede estar relacionado con el carcter
hidrfilo y el espesor de las pelculas de mezcla de PE / CH.La influencia del
espesor de la pelcula de PVA que se encuentra en este estudio se ha informado
de otros ( Denavi et al., 2009 y McHugh et al., 1993 ).

3.7. Los cambios en la estructura cristalina

El XRD de polvo de quitosano muestra dos picos principales de difraccin a 2


10,1 y 20,1 , que est de acuerdo con resultados publicados previamente
( Ritthidej et al., 2002 y Zhang et al., 2009 ). La difraccin de rayos X del PE
mostr slo un pico principal a 20,1 2?. No hay informacin en la literatura sobre
la difraccin de rayos X de las protenas de quinua, pero para la protena aislada
de la soya un fuerte pico de difraccin caracterstica a 2 22 ha sido descrito
( Su, Huang, Yuan, Wanga, y Li, 2010 ). El patrn de difraccin de las mezclas de
extracto de protena-quitosano quinoa ( Fig. 3 ) tiene picos caractersticos ntidas y
bien definidas a 2 20 a 21,5 , 29,7 , 31,2 y 36,1 . La intensidad del pico de
difraccin de la / CH pelcula de mezcla de PE a 2 20,1 , en comparacin con
quitosano y PE, se convirti en ms plana y ms ancha, lo que significa que hay
una buena compatibilidad entre los dos polmeros. Nuevos picos de difraccin a 2
29,7 , 31,2 y 36,1 sugieren la existencia de interacciones intermoleculares
entre la protena quinoa (PE) y CH. Desde el quitosano tiene una estructura rgida,
estreo regular que contiene anillos de piranosa voluminosos, la formacin de PE /
CH puede inducir un cambio conformacional de la otra polielectrolito, si este ltimo
tiene una estructura no rgida ( Cerrai et al., 1996 , Park, 1996 y Taravel y
Domard, 1995 ).
Higo. 3.
los patrones de difraccin de polvo de PE, pelcula de PE / CH mezcla, y CH polvo.
Figura opciones

3.8. Transformada de Fourier espectroscopia infrarroja (FTIR)

Higo. 4 muestra el espectro de FTIR del polvo de PE, CH en polvo, y la pelcula de


mezcla de PE / CH. Un cambio significativo de la banda de absorcin ancha
debido a la vibracin O-H del PE en 3402 cm -1 -3435 cm -1 se observa para la
pelcula / CH mezcla de PE. Las bandas de absorcin observados para el PE en
1657 cm -1 y 1549 cm -1asociados con grupos -NH estn de acuerdo con la amida I
y II amida bandas, respectivamente. Estas bandas de absorcin se ha informado
de la protena de soja ( Su et al., 2010 ). Las bandas de absorcin a 1659 cm -1 y
1595 cm -1 se asignan a la amida I y amida II bandas de CH, respectivamente. La
asignacin de estas bandas de absorcin estn de acuerdo con los reportados
para el quitosano ( Pastor et al., 2004 ). Adems, la mezcla mostr un cambio
significativo de estas bandas a 1736 cm -1 de amida I y 1628 cm -1 de amida II, en
comparacin con el PE y CH. La banda ancha en aproximadamente 1029 cm -
1 para el PE puede ser asignado a una contribucin de los diferentes grupos tales

como fuera de plano C-H de flexin (de estructuras aromticas) ( Schmidt et al.,
2005 y Su et al., 2010 ) y PO -2 o P-OH se extiende a partir de steres de fosfato,
que estn presentes en cantidades significativas en aislado de protena de soja
( Schmidt et al., 2005 ). En el caso de CH, la banda de absorcin amplia visto en
1076 cm -1 se atribuye a las vibraciones de la estructura del esqueleto de piranosa
de CH ( Pastor et al., 2004 ). Estos resultados sealan que la principal interaccin
entre PE y CH en la pelcula de mezcla sera a travs de la formacin de enlaces
de hidrgeno, como ha sido sugerido por otros autores ( Ma y Liu, 2008 , Wang,
Wang Dan, Zhang, y Ye, 2006 y Zhang et al., 2009 ).

Higo. 4.
Los espectros FTIR del PE, CH, y la pelcula de mezcla de PE / CH.
Figura opciones

3.9. El anlisis por TGA

Higo. 5 muestra las primeras curvas de prdida de peso derivada (DTG) para CH,
PE y la pelcula de mezcla de PE / CH. La pelcula mezcla de PE / CH tena una
temperatura de descomposicin ms baja, con dos prdidas de peso principales a
171 C y 271 C, en comparacin con el PE con dos prdidas de peso principal a
230 C y 285 C, y CH con una prdida de peso principal a 304 C. Se ha
descrito que la prdida de peso debido a la descomposicin de CH comienza a
240 C y alcanza un mximo a 380 C, con una prdida de peso 41,4% ( Neto et
al., 2005 ), y la prdida de peso principal visto en 304 C para CH se asigna a la
degradacin CH. Schmidt et al. (2005) han descrito que la degradacin de la
protena de soja aislar las pelculas se lleva a cabo en un nico proceso que
comienza en 292 C, hasta alcanzar la velocidad mxima de la degradacin a 331
C. Pero Su et al. (2010) han informado de una temperatura de descomposicin
ms baja (aproximadamente 110 C) durante aislado de protena de soja. En este
trabajo se observ que el rango de temperatura de descomposicin para el PE
est entre 230 y 285 C. Es evidente a partir de los resultados que la estabilidad
trmica de la pelcula de mezcla se disminuye en comparacin con CH y PE.

Higo. 5.
DTG (% / min) curvas de CH, PE, y la pelcula de mezcla de PE / CH.
Figura opciones

3.10. Determinacin de PE / CH microestructura pelcula de mezcla por SEM

La pelcula / CH mezcla 1/1 PE fue elegido debido a sus buenas propiedades


mecnicas y otros. Las micrografas electrnicas de barrido de PE / CH pelcula
(1/1) de mezcla se muestran en la Fig. 6 . El SEM revel que la estructura de PE
pelcula / CH mezcla era homognea y continua y es comparable con la de
pelculas comestibles a partir de protenas de suero de leche ( Gupta y Magee,
2007 ) o cido oleico / pelculas CH (Vargas, Albors, Chiralt, y Gonzlez-Martnez,
2009 ). Es claramente se ve desde las micrografas que tanto la superficie ( Fig.
6 A y B) y la seccin transversal ( Fig. 6 c y d) de PE pelcula / CH mezcla es
suave, y una estructura compacta tambin se observa ( Fig. 6 c y d). Segn
muchos autores ( Pinotti et al., 2007 y Vargas et al., 2009 ), la superficie de las
pelculas CH presenta una estructura lisa, continua y compacta. Esto significa que
la presencia de protena quinoa no causa discontinuidades o estructuras porosas
cuando se mezcla con CH.
Higo. 6.
Las micrografas SEM de la superficie y seccin transversal de 1/1 quinoa protena-
quitosano (PE / CH) pelcula de mezcla. A) superficie (4.500 ); B) superficie (4.500 ); C)
seccin transversal (700 ); D) seccin (700 ).
Figura opciones

4. Conclusiones
Mediante la combinacin de PE aninico con CH catinico, se estableci
interacciones entre estos biopolmeros, mostrando diferentes propiedades fsico-
qumicas en comparacin con CH. El PE / CH mezcla permitido formacin de la
pelcula sin la presencia de un plastificante. Por otro lado, la pelcula preparada a
partir de PE / CH (1/1 v / v) Las soluciones tenan espesor mayor que el preparado
a partir de solucin de CH.Por otra parte, PE / CH pelcula de mezcla mostr
alargamiento extremadamente superior a la rotura en comparacin con la de CH,
que indica el efecto de plastificacin interna de PE en la mezcla. De secado y de
sorcin propiedades muestran un comportamiento en particular en la pelcula de
mezcla de PE / CH (1/1), que es ms hidrfilo que CH pelcula. Adems, las
propiedades estructurales de la pelcula de mezcla de PE / CH determinadas por
difraccin de rayos X, FTIR y anlisis TGA mostr una buena compatibilidad entre
los dos polmeros. Las principales interacciones eran travs de enlaces de
hidrgeno, y tambin se ha encontrado que la estabilidad trmica de la pelcula de
mezcla disminuye en comparacin con CH y PE. Las interacciones se producen
entre PE y CH, lo que lleva a la formacin de un nuevo material, con mejores
propiedades de permeabilidad mecnicas y de agua y de vapor que CH. Adems,
las pelculas de mezcla preparada pueden ser utilizadas como pelculas
comestibles para el envasado de los propsitos en la industria alimentaria.

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