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G.1. Primer potencial econmico ........................................................................................ 43
G.2. Segundo potencial econmico..................................................................................... 45
H. Secuencia de separacin de mezclas .............................................................................. 47
I. Integracin energtica del problema .............................................................................. 49
1. Introduccin
El vinil acetato monmero VAM, es uno de los primeros vinil steres sintetizados junto
con el vinilo tricloroacetato en 1912 por Klatte [1], actualmente es el vinil ster ms
importante, se constituye un commodity de gran escala usado principalmente en la
elaboracin de polivinil acetato, el ingrediente bsico de las pinturas acrlicas solubles
en agua, seguido de otras aplicaciones como los recubrimientos para textiles, industria
papelera o empaques [2]. A continuacin, se profundizar en la informacin
relacionada al VAM, especficamente sus caractersticas fsicas y qumicas,
aplicaciones, grados de distribucin y especificaciones de VAM como producto.
En el siguiente trabajo se muestra el proceso para la obtencin del VAM por medio de
la reaccin entre cido actico con oxgeno y etileno, definiendo inicialmente la
produccin, para posteriormente definir las etapas del proceso y la integracin
energtica del mismo, siempre teniendo en cuenta la viabilidad econmica.
2. Estudio de mercado
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En Latinoamrica el VAM es un producto poco explorado por las industrias qumicas,
es decir, es ampliamente utilizado, principalmente por Mxico, Colombia y Brasil, pero
no se produce considerablemente a nivel continental. Para el caso de Colombia la
produccin Nacional del acetato de vinilo monmero (VAM), segn la encuesta anual
manufacturera realizada por el DANE para el 2015 es de 7.169 de Kg.
Segn el reporte para 2007 de ICIS, Indicative Chemical Prices A-Z (ICIS, 2007), el
precio del acetato de vinilo monmero se encuentra en un intervalo de 0,5 a 0,7
USD/lb, sin embargo, por la desactualizacin de esta fuente y teniendo la informacin
recopilada en la seccin de exportadores e importadores, se obtuvo un precio
aproximado de 1,28 USD/kg lo que corresponde al valor de la sustancia puesta en
puerto, es decir, el precio sin el flete interno, slo incluye el transporte desde el pas
productor hasta puerto el Colombia (para la estimacin del precio del producto puesto
en Colombia se descartaron algunos datos atpicos) [4].
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3. Rutas qumicas y seleccin
Este proceso se emple hasta 1965, fue desarrollado industrialmente por Wacker
Chemie, casi todo el acetato de vinilo se produca por el proceso en fase gaseosa con
acetileno. El cido actico y el acetileno se mezclan a una temperatura de 120C, los
vapores de cido actico y acetileno se pasan sobre un catalizador slido de sales de
Cadmio o Zinc soportado sobre un lecho de carbn activado a temperaturas entre
160C y 210C, el contenido de zinc es entre 10 y 15%. Al usar gran exceso de
acetileno, el cido actico reacciona casi cuantitativamente para dar acetato de vinilo.
El acetileno debe estar exento de trazas de H2S y Fosgeno.
Las sales de zinc sobre carbn activado han demostrado ser efectivos catalizadores.
El desarrollo de distintos tipos de carbn activado ha mejorado el proceso. Para
prevenir la formacin de resinas se agregan inhibidores como difenilamina,
hidroquinona o tiodifenilamina.
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El agua formada da lugar a una reaccin secundaria con etileno para producir
acetaldehdo, la proporcin de este respecto al acetato de vinilo se puede controlar por
las condiciones de operacin. Como subproductos se forman CO2, cido frmico,
cido oxlico, butenos y compuestos clorados, debido a esto la mezcla reactante es
muy corrosiva, por lo cual este proceso fue reemplazado en 1970 por el proceso con
etileno en fase gaseosa.
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De acuerdo a la metodologa la mejor ruta es la reaccin de etileno con cido actico y
oxgeno en fase gaseosa, que difiere de la ruta en fase lquida en el tem de seguridad
por las condiciones de operacin mientras que la primera ruta adicin de cido actico
a acetileno es completamente inviable econmicamente puesto que las materias
primas resultan ms costosas que el producto.
(*) Esta es la ruta seleccionada a partir de los indicadores calculados. La ruta nmero
dos (etileno en fase lquida) presenta un puntaje muy cercano a la seleccionada, por
lo cual se tuvo como criterio ltimo de seleccin cul proceso es ms fcil de llevar a
cabo a nivel industrial?; la reaccin dos se da en fase lquida y teniendo en cuenta que
se manejan dos gases incondensables para llevar a cabo la reaccin se requeriran
condiciones de presin y temperatura considerablemente altas, en relacin con la
reaccin en fase gaseosa la cual se acerca ms a condiciones ambiente, todo esto
incide sobre el costo de operacin y la seguridad del proceso. En conclusin la
reaccin 3 es la ms viable.
6
principalmente para la obtencin de polmeros como el polivinil acetato. Teniendo en
cuenta la produccin y su uso es evidente que se trata de un commoditie considerando
su bajo precio y elevada produccin, por lo tanto, para su obtencin debe considerarse
un proceso continuo, en la tabla a continuacin se resume la operacin y produccin:
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Teniendo en cuenta lo anterior, se propone el siguiente diagrama de caja negra:
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Grfica 1. Primer potencial econmico sin considerar compresores.
Una vez planteado el diagrama de caja negra se procede a determinar las etapas de
reaccin y separacin presentes en el proceso. En este caso tan solo existe una etapa
de reaccin que comprende tanto la acetoxilacin para obtener VAM y la combustin
del etileno en presencia de oxgeno:
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reacciones. Adems, se tiene nicamente un sistema de separacin que comprende
tanto separaciones heterogneas, concretamente entre fase lquida y vapor y
separaciones homogneas que comprenden lquido. De acuerdo a esto se plante un
diagrama ms detallado que considera las etapas mencionadas, los reciclos dentro del
proceso como se muestra en la siguiente figura:
& 3,11
= ( ) (515,5)()0,82
280 3
1 ($) 8150 das
= ( )( )( )
1,341 1
Swift utilizado corresponde al del 2010, con el valor de 1457,4 adems para el 2015 el
costo de 1 kWh industrial en Brasil [10] corresponde a 0,4816 Reales, 0,1485 Dlares.
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Al sumar los costos de operacin de los compresores para cada fraccin de purga y
restarlos con los correspondientes al anlisis econmico inicial, se obtiene el segundo
anlisis econmico del proceso:
Como se puede apreciar, para poder obtener ganancias con el proceso la purga se ve
mayormente limitada que en el potencial inicial y aproximadamente con una fraccin
de 0,2 para sta, las ganancias igualan a los gastos del proceso, por lo que purgas
mayores no son factibles.
Para este caso tenemos tres componentes y dos opciones posibles de separacin,
que tienen como caracterstica comn la separacin del producto de inters A como
destilado. La primera es la separacin indirecta en la cual se est retirando a C, el
componente ms pesado, primero, esta opcin se apoya sobre la heurstica segn la
cual es recomendable remover lo ms corrosivo primero. Por otro lado, la segunda es
la separacin es de carcter directo, en la cual retiramos al ms ligero (A) primero y
esta opcin se apoya en la heurstica segn la cual deben removerse primero los
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componentes reactivos, como es el monmero A. Las opciones se representan en la
figura 5.
Para realizar este clculo se emple el mtodo Porter & Momoh, el cual supone que
hay una separacin de componentes tal que al menos uno de los componentes ligeros
y al menos uno de los componentes pesados del alimento no aparecen en fondos y
destilado respectivamente [11]. A partir de esto se tienen los flujos de destilado y
fondos requeridos para el clculo, con una base de clculo de alimento de 100 kmol/h
y factor RF de 1.2, mientras que la volatilidad relativa entre los claves pesados y
ligeros se calcula a partir de las constantes de reparto en estado lquido y vapor de los
mismos, a partir de esto se obtienen los siguientes flujos de vapor para cada columna.
Opcin 1 de separacin
Flujo vapor columna 1 (kmol/h) 209,57
Flujo vapor columna 2 (kmol/h) 21,58
Flujo vapor total (kmol/h) 231,15
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Tabla 6. Flujos de vapor en la opcin 1 de separacin homognea.
Opcin 2 de separacin
Flujo vapor columna 1 (kmol/h) 59,01
Flujo vapor columna 2 (kmol/h) 152,30
Flujo vapor total (kmol/h) 211,31
Tabla 7. Flujos de vapor en la opcin 2 de separacin homognea.
A partir de los resultados mostrados en las tablas 6 y 7 se puede afirmar que la opcin
ms recomendable es la 2, la ruta indirecta en la cual se retira primero el VAM y luego
se separa el agua del cido actico, para analizar este resultado debe tenerse en
cuenta que las condiciones de presin para las torres en las cuales haba presencia de
VAM se fijaron a 0,85 atm, ya que se trabaja con un compuesto bastante reactivo,
mientras que para la torre de separacin de cido y agua no se requiere vaco y se
eligi la presin estndar. Lo cual podra ser significativo en trminos de costos de la
segunda opcin ya que solo se necesita operar una columna a vaco, ya que al colocar
la segunda torre a vaco est aumentaba el flujo de vapor cerca de 30 kmol/h lo cual
hara ms viable la opcin 1 si todas las torres se trabajasen a las mismas
condiciones. Tambin se observa que obviamente las columnas que manejan una
mayor alimentacin, tienen un mayor flujo de vapor, por esto la columna dos de la
opcin 1, posee un menor flujo de vapor frente a las dems ya que no posee el
componente mayoritario de la mezcla.
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Figura 6. Secuencia de separacin planteada para el proceso.
Esta secuencia se valida en el diagrama ternario
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productos de destilacin son escogidos con el fin de obtener en ambos mezclas
binarias, de este modo se hacen ms fciles las separaciones teniendo en cuenta que
se encuentra una nica lnea residual posible, as mismo pasa para la mezcla de VAM
y agua, en la cual se presenta un azetropo, sin embargo, este es heterogneo
obtenindose una mezcla destilable en la fase orgnica (segunda destilacin T2)
y agua pura. Por ltimo, la mezcla de cido actico y agua se destila con el fin de
obtener cido actico recirculable a la etapa de reaccin y agua (tercera destilacin
T3).
En esta seccin se muestran los precios aproximados de los equipos del proceso,
como una estimacin inicial a lo que costaran estos equipos basada en la relacin de
un parmetro clave de diseo del equipo con expresiones ya sean grficas o
matemticas, los precios obtenidos categorizados por equipos, se muestran a
continuacin:
6.1. Compresores:
Para determinar el costo de los compresores se utiliz la frmula referenciada en el
clculo preliminar de compresin, se realiz de la misma manera la determinacin del
clculo de la potencia al freno en Aspen tal y como se menciona en el ANEXO G. A
continuacin, se muestra la tabla con los compresores obtenidos despus de realizar
la simulacin:
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Compresor Comp-V1/ V-001
Costo Costo de operacin
F(Kg/h) Pin(psi) Pout(psi) bhp(hp) Instalado (US$/ao)
(US$/ao)
6532,47 14,7 73,5 370,85 357033 334673
6.3. Reactor:
El costo de equipo se determin mediante la relacin planteada por Towler y Sinnott
(2008), en la cual se emplearon los ndices indicados para determinar el costo de un
intercambiador de calor del tipo de tubos y coraza [13], dada la configuracin fsica del
reactor. Teniendo en cuenta las caractersticas del diseo presentadas con
anterioridad, se tiene que, para dos reactores idnticos, cada uno con rea de 723
metros cuadrados el costo total para 2015 es de 159.675 USD, este es el costo.
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6.4. Intercambiadores de calor:
El costo tanto de capital como de operacin de los intercambiadores de calor iniciales,
se calcularon mediante Aspen Energy Analyzer para un delta T mnimo de 19C que
se determin de acuerdo al ANEXO L. Siendo en este valor en el que el costo de
operacin y fijo se cruzan, por lo que, al tomar los valores calculados para ste punto,
se determina el costo del intercambio de calor basado nicamente en servicios, a
continuacin, se muestra la tabla con dichos valores.
rea Costo de Costo de Costo de
T Unidades Corazas total capital(US$) operacin operacin
mn (m2) (US$/s) (US$/ao)
(C)
19 12 37 4933,17 1603306 6,02E-02 1,90E+06
Tabla 12. Costos de intercambio de calor sin integracin entre corrientes del proceso.
7. Utilidades finales
8. Integracin energtica
Para la integracin se comienza tomando las corrientes fras y calientes incluidas en
todo el proceso, que se ingresan en Aspen Energy Analyzer y de sta manera se
generan las diferentes configuraciones que cumplen con el delta T establecido de
19C (ver anexo L).
A continuacin se presenta la tabla 13, donde se aprecian los parmetros de costos
operativos y de capital, el rea y el nmero de unidades por red y la tabla 14 donde se
encuentran las ganancias calculadas en los 3 aos mencionados.
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(US$/ao)
Costo
operativo rea
Configuracin total[US$/ao] Capital[US$] total[m2] # Unidades
1 $2.048.343 $2.095.823 7318,0 17
2 $2.175.102 $1.959.377 7205,7 14
3 $2.489.160 $1.847.033 6549,5 14
4 $2.333.111 $832.582 2670,5 11
5 $2.500.622 $1.388.474 4645,9 13
6 $2.639.245 $1.288.860 2856,9 11
7 $2.882.559 $956.883 2811,3 12
8 $2.930.719 $576.420 1806,1 9
Tabla 13. Costos, rea total y nmero de intercambiadores por red recomendados por
Aspen Energy Analyzer para el proceso.
Ganancias [US$/ao]
Configuracin
5 10 15
1 94.884.954 191.865.732 288.846.509
2 94.387.605 190.734.588 287.081.571
3 92.929.661 187.706.355 282.483.050
4 94.724.355 190.281.292 285.838.228
5 93.330.907 188.050.288 282.769.669
6 92.737.409 186.763.678 280.789.947
7 91852816 184662516 277472216
8 91992477 184561375 277130273
Tabla 14. Ganancias en los aos de operacin de la planta para cada red de
intercambiadores generada.
A partir de la anterior tabla se generaron las grficas de ganancias para los 3 aos
establecidos, con el objetivo de observar cul de las 8 redes es ms factible
econmicamente en el tiempo, no se tuvieron en cuenta fenmenos de depreciacin
para determinar dichas ganancias.
18
Ganancias en 5 aos
$96
Millions
$95
Ganancias (US$) $95
$94
$94
$93
$93
$92
$92
1 2 3 4 5 6 7 8
Red de intercambiadores
Ganancias en 10 aos
$96
Millions
$95
Ganancias (US$)
$95
$94
$94
$93
$93
$92
$92
1 2 3 4 5 6 7 8
Red de intercambiadores
Ganancias en 15 aos
$290
Millions
Ganancias (US$)
$285
$280
$275
1 2 3 4 5 6 7 8
Red de intercambiadores
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de calor del proceso. Para esta red el gasto final de vapor corresponde a 23929,1 kg/h
de vapor de alta presin y 21840874,8 kg/h para el refrigerante.
9. Bibliografa
20
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[29] KUMAR, D., HAN, F., CHEN, M.S., GOODMAN, D. Kinectic and spectroscopic
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2006. [en
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[30]Economic Indicators. Chemical engineering essentials for the cpi professional.
April 2010.//https://es.scribd.com/document/168895829/CEPCI-2012//
10. Anexos
22
Facilidad de implementacin:
En esta ruta qumica se puede observar la formacin de subproductos como iones
de cloro y cido frmico lo que ocasiona que la disolucin reactiva sea muy
corrosiva. Por otro lado, este proceso ofrece una realizacin sencilla de la reaccin
adicionalmente una fcil adquisicin del catalizador.
Mercado:
El principal problema que se da en esta ruta qumica es el precio del acetileno, el
cual es casi 10 veces mayor del producto deseado (VAM), sin embargo, el precio
del catalizador es muy bajo, pero esta ruta qumica fue rpidamente descartada
por el precio del acetileno.
Especificaciones:
Esta ruta qumica ofrece una conversin del 15% respecto al acetileno por lo que
para obtener un producto final de acetato de vinilo en un alto grado de pureza no
se necesitan muchos procesos de separacin.
23
formacin de VAM y se requiere un producto 99,9% en peso. de acetato de vinilo
monmero, lo que acarrea demasiadas etapas de separacin para su consecucin.
24
Properties Acetic Acid Etileno Acetileno Agua Acetato de vinilo Oxigeno
Price (U$/t) 655 1141 7000 0 1300 200
UEL (%Vol) 19,90 36,00 81,00 0 13,40 0
LEL (%Vol) 4,00 2,70 2,50 0 2,60 0
Ex 0,16 0,33 0,45 0 0,11 0
Rx 2 2 3 0 2 0
Fx 2 4 4 0 3 0
RS 1 1 1 0 1 1
GWP 1,47 3,14 3,38 0 2,05 0
ODP 0 0 0 0 0 0
PCOP 0,19 2,50 0 0 0 0
AP 0 0 0 0 0 0
Lc50 (mg/L) 410,00 50,00 545,00 0 14,20 0
AATP 0 0,02 0 0 0 0
log Kow -0,17 1,13 0,37 0 0,07 0,65
BCF 0,29 4,00 3,16 0 2,00 3,16
Degradability (%) 58,00 0 0 0 44,06 0
PD 1,72 2,27 0
NOEC (mg/L) 1,26 13,00 2,50 14,20 0
CATP 0,79 0,08 0,00 0 0,07 0
LD50 (mg/kg) 3530 950000 0 2920 0
HTPI 0,00 0,00 0,00 0 0,00 0
TLV (ppm) 10 400 226 0 20 0
HTPE 0,10 0,00 0 0,05 0
Toxicity 2 1 1 0 2 0
Tabla A-1. Indicadores calculados para cada ruta qumica de reaccin, basado en [5].
A partir de estos indicadores se calcularon los diferentes que se utilizan para la
evaluacin del proceso a nivel econmico, de seguridad, ambientales y de salud
ocupacional (Narvez, 2014):
Resultados
Acetileno G Etileno L Etileno G
VATr -0,9714 0,4858 0,4858
Ambiental 1,0236 0,5246 0,5246
Seguridad 0,5172 0,4325 0,3741
Salud ocupacional 0,5703 0,5759 0,5759
CIr 3,0825 1,0471 0,9887
Tabla A-2. Resultados finales de indicadores para seleccin de ruta qumica.
A partir de estos resultados se define la reaccin de acetoxilacin de etileno en fase
gaseosa como la ms adecuada para su implementacin industrial dado que obtuvo el
Clr mnimo.
25
USD/lb, sin embargo, por la desactualizacin de esta fuente y teniendo la informacin
recopilada en la seccin de exportadores e importadores, se obtuvo un precio
aproximado de 1,28 USD/kg lo que corresponde al valor de la sustancia puesta en
puerto, es decir, el precio sin el flete interno, slo incluye el transporte desde el pas
productor hasta puerto en Colombia (para la estimacin del precio del producto puesto
en Colombia se descartaron algunos datos atpicos) [4].
26
Latinoamrica posee varias industrias que requieren como materia prima el acetato de
vinilo monmero, a nivel nacional, un ejemplo importante, se encuentran industrias
productoras de pinturas como Pintuco, Pinturas Tito Pabn, entre otras, las cuales
consumen casi por completo las importaciones de este producto qumico (27000
Ton/ao) (CVN,2015). Asimismo, en general, en Latinoamrica se consumen
alrededor de 175000 Ton/ao en donde los mayores consumidores son Colombia,
Mxico y Brasil, pases en los cuales se encuentra amplia exploracin petrolfera, gran
cantidad de materias primas y una industria qumica creciente, sin embargo, en estos
pases se producen menos de mil toneladas ao de VAM, por lo cual sus necesidades
sobre este producto qumico se satisfacen a partir de importaciones, en general los
vendedores principales de este producto para estos pases son Estados Unidos y
China dada su cercana y la basta cantidad de rutas de abastecimiento establecidas
entre Asia y Amrica [15].
27
Punto de ebullicin normal, C -110,73 117,89 72,8 100,00
Punto de fusin normal, C 169,15 16,78 -92,8 0,0
Temperatura crtica, C 9,1 321,3 246,0 401,0
Presin crtica, bar 50,41 57,9 40,3 220,64
3
Densidad lquida, kg/m (C) 577 (-110) 1049,2 (20) 934 (20) 1000 (15)
Calor de vaporizacin, kJ/mol 13,553 23,7 31,49 40,66
Tabla A.1. Propiedades fsicas de los principales constituyentes del proceso. Fuente:
[2].
En cuanto a los costos de las materias primas empleadas para la produccin de VAM
y el mismo, se registran en la tabla
28
aire, reacciona
violentamente con bases
fuertes.
VAM Lquido incoloro, de Cerrado hermtico, a baja
agradable olor, sus vapores temperatura, en reas
pueden moverse por ventiladas, lejos de
corrientes de aire y fuentes de ignicin
encenderse con chispas o
dems fuentes de ignicin
ubicadas a distancia.
Si se expone a calor
extremo puede
polimerizarse y explotar el
envase.
Tabla A.3. Consideraciones de seguridad y almacenamiento de compuestos
del proceso. Fuente: [20], [21]
D. Validacin de propiedades.
60
Cp (Kj/kmol.K)
55
50
45
40
35
250 300 350 400 450 500 550
T (K)
29
Capacidad calorfica cido actico
110
100
Cp (j/mol.K) 90
80
70
60
50
220 270 320 370 420 470 520 570 620
T (K)
30
25
Cp (kJ/Kmol.K)
20
15
10
0
100 200 300 400 500 600 700 800
T (K)
30
Capacidad calorfica agua
35
34.8
34.6
Cp(j/mol.K) 34.4
34.2
34
33.8
33.6
33.4
250 300 350 400 450 500
T (K)
0.3
0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0
0 100 200 300 400 500 600 700
T(F)
31
Capacidad calorfica VAM liquido
0.5
0.45
0.4
Cp (Btu/lb.F) 0.35
0.3
0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0
0 20 40 60 80 100 120 140
T (F)
Grafica D-6. Capacidad calorfica del vinil acetato monmero en estado lquido
en funcin de la temperatura, datos experimentales [19] frente a los reportados
por el modelo NRTL en Aspen Plus V8.6.
40
38
36
34
32
30
250 300 350 400 450 500
T (K)
32
cual no presentan esta propiedad, puesto que incluso a bajas temperaturas y altas
presiones estos conservan su estado gaseoso.
100
80
P(kPa)
60
40
20
0
280 300 320 340 360 380 400
T (K)
Grfica D-8. Presin de vapor del cido actico en funcin de la temperatura, datos
experimentales [17] frente a los reportados por el modelo NRTL en Aspen Plus
V8.6.
50
40
P(KPa)
30
20
10
0
270 280 290 300 310 320 330
T (K)
33
Presin de vapor agua
25000
20000
15000
P(kPa)
10000
5000
0
290 340 390 440 490 540 590 640
T (K)
3.00E+03
2.00E+03
1.00E+03
0.00E+00
0 50 100 150 200 250 300 350
-1.00E+03
T (K)
34
D.3. Densidad
Densidad etileno
0.05
0.045
(mol/dmc) 0.04
0.035
0.03
0.025
0.02
0.015
0.01
0 25 50 75 100 125 150 175 200
T (C)
16
15
14
13
12
11
10
0 25 50 75 100 125 150 175 200
T (C)
35
Densidad oxgeno
0.1
0.09
(kmol/cum) 0.08
0.07
0.06
0.05
0.04
0.03
0.02
0 50 100 150
T (C)
Densidad agua
0.05
0.045
(kmol/cum)
0.04
0.035
0.03
0.025
0.02
0 25 50 75 100 125 150 175 200
T (C)
36
Densidad dixido de carbono
0.05
0.045
0.04
(kmol/cum) 0.035
0.03
0.025
0.02
0.015
0.01
0 25 50 75 100 125 150 175 200
T (C)
Densidad VAM
11.5
11
10.5
(kmol/cum)
10
9.5
8.5
8
0 10 20 30 40 50 60 70
T (C)
Grfica E-1 Validacin del equilibrio cido actico - agua, diagrama x-y del modelo
NRTL respecto a datos experimentales [23].
38
Grfica E-2. Validacin del equilibrio vinil acetato - agua, diagrama x-y del modelo
NRTL respecto a datos experimentales [24].
Grfica E-3 Validacin del equilibrio vinil acetato - cido actico, diagrama x-y del
modelo NRTL respecto a datos experimentales [25].
39
E.4. Equilibrio etil acetato - cido actico y etil acetato - agua
Para estos equilibrios, los datos experimentales se encontraron en la base de datos
dortmund data bank ambos encontrados a una atmsfera, como se evidencia en
ambos equilibrios, al compararlos con el modelo termodinmico NRTL, se puede
aseverar que ste modelo se ajusta adecuadamente a los datos
reales(experimentales) como se evidencia en las siguientes grficas.
Grfica E-4 Validacin del equilibrio etil acetato - agua, diagrama x-y del modelo NRTL
respecto a datos experimentales [26]
Grfica E-5 Validacin del equilibrio etil acetato - cido actico, diagrama x-y del
modelo NRTL respecto a datos experimentales [27].
40
F. Validacin de conversin en el proceso a partir de cintica de
reaccin.
Grfica F-1. Velocidad de produccin de VAM para una relacin molar de alimento
etileno/oxgeno de siete. Fuente: [28].
De esta grfica se puede concluir que a medida que la conversin aumenta la
velocidad de reaccin disminuye, por lo cual a altas conversiones el tiempo de
residencia en el reactor debe ser muy alto, asimismo debe serlo el volumen y la
cantidad de catalizador.
Las reacciones que se dan en el reactor propuesto son la de formacin del acetato de
vinilo monmero:
41
La cual es la reaccin deseada y adicionalmente se presenta una reaccin paralela,
minimizada por la presencia de catalizador en el reactor, que es la combustin del
etileno:
42
coincide con la obtenida en el simulador, teniendo como cintica la ley de potencias
reportada en Vinyl acetate monomer process [5].
A partir del esquema de caja negra se genera el diagrama que tiene en cuenta los
reciclos y la separacin involucrada en el proceso en general, como se puede apreciar
en la siguiente figura.
A partir del esquema se plantean los balances asumiendo separacin perfecta, fijando
la produccin de acetato de vinilo a la salida.
43
proceso tiene trazas nicamente de nitrgeno, tambin del 0,5%. Por ltimo, se
consider una alimentacin equimolar de cido actico y etileno, sin embargo, por
cuestiones de seguridad debido al lmite de explosividad del etileno, la relacin etileno-
oxgeno se fij como 3 a 1 a la entrada del reactor, con el objetivo de operar sobre el
lmite superior de explosividad. Se descarta trabajar debajo del lmite inferior puesto
que se operara con un exceso de oxgeno para una misma conversin de etileno. En
la siguiente tabla se muestran los precios de las materias adems de la entalpa de
combustin del etileno:
US$/Kg US$/Kmol
Etileno 0,9 25,245
Oxgeno 0,2 6,4
cido actico 0,6 35,8
Acetato de vinilo 1,25 107,5
Combustible [$/KWh] 0,035
Hc etileno [KJ/Kmol] 1400000
Tabla G-1. Costo de las materias primas y productos y entalpa de combustin del
etileno.
Considerando los precios mostrados en la tabla G-1 y los flujos de la tabla G-2, ya es
posible calcular el precio del combustible, materias primas y producto, los cuales ya
permitirn calcular el potencial econmico, en la tabla G-3 se muestran estos
resultados:
44
Tabla G-3. Costos calculados y potencial econmico de acuerdo a la fraccin de
purga.
Finalmente, la grfica F-1 ilustra a qu valores para la fraccin de purga son vlidos
para obtener ganancias con el proceso, siendo purgas inferiores al 25% las que hacen
factible econmicamente el proceso. Adicionalmente se aprecia que la grfica
presenta un comportamiento lineal, a medida que la fraccin de purga aumenta las
ganancias disminuyen, esto debido a que el costo de la generacin de combustible no
supera el costo de compra de las materias primas, por lo tanto, despus de
aproximadamente una fraccin de purga de 0,28 el costo de las materias primas
sobrepasa el de la generacin de combustible y venta de productos en conjunto.
Dnde en la ecuacin utilizada para calcular el costo de operacin anualizado las 8150
horas corresponden a las horas de trabajo en un ao sin contar los das en los cuales
el compresor se encuentra en mantenimiento. A continuacin, se muestra una tabla
con los valores utilizados para el clculo:
M&S 1457,4
Precio kWh Brasil (R$/kWh) 0,4816
45
Precio kWh Brasil (US$/kWh) 0,1485
Tabla G-4. Valores del ndice Marshall & Smith en el ao 2010 [11] y del precio
energtico en Brasil para el 2015 [12]
Los compresores mencionados son el necesario para el reciclo de gas despus de la
separacin de gases y lquidos, para el que se fija una presin de 1 atmsfera y una
temperatura de 35C (temperatura estndar a la que se separan los gases y lquidos
mediante un condensador parcial), la presin a la salida corresponde a 5 atmsferas,
fijadas en equipo en Aspen. El segundo compresor corresponde al compresor que
alimenta el cido actico vaporizado al reactor, la presin inicial corresponde a 1
atmsfera y la temperatura inicial a 118,1C(temperatura de ebullicin normal del
actico), la presin final corresponde a 5 atmsferas.
Al variar la fraccin de purga en el proceso, se calcularon los costos instalados y de
operacin, obteniendo la siguiente tabla:
A partir de los costos calculados se calcul un nuevo valor de las ganancias basadas
en las anteriores obtenidas sin tener en cuenta el costo de compresin, con lo que se
determin la grfica correspondiente al segundo potencial econmico para el proceso,
grfica G-3, basada en la tabla G-6.
46
Tabla G-6. Nuevo potencial econmico calculado teniendo en cuenta los costos de
compresin.
Grfica G-6. Nuevo potencial econmico calculado teniendo en cuenta los costos de
compresin.
A partir del nuevo potencial econmico calculado se observa que para que el proceso
sea factible econmicamente, fraccin de purga debe encontrarse entre 0 y 0,2, para
evitar prdidas, el comportamiento lineal del potencial econmico se mantiene ya que
la purga afecta directamente sobre los costos de compresin, ms especficamente el
de gas.
47
Figura H-1. Diagrama propuesto de separacin de mezcla homognea.
Esta secuencia se valida en el diagrama ternario
48
En esta figura se pueden apreciar las lneas residuales factibles para la separacin del
sistema ternario de entrada, a partir de la seleccin de una de estas se traza la lnea
de la torre que se usar para esta primera destilacin para la cual se obtiene por cima
el azetropo (agua-VAM) y por fondos una mezcla (agua-cido actico T1), estos
productos de destilacin son escogidos con el fin de obtener en ambos mezclas
binarias, de este modo se hacen ms fciles las separaciones teniendo en cuenta que
se encuentra una nica lnea residual posible, as mismo pasa para la mezcla de VAM
y agua, en la cual se presenta un azetropo, sin embargo, este es heterogneo
obtenindose una mezcla destilable en la fase orgnica (segunda destilacin T2)
y agua pura. Por ltimo, la mezcla de cido actico y agua se destila con el fin de
obtener cido actico recirculable a la etapa de reaccin y agua (tercera destilacin
T3).
49
Grfica I-2. Perfil de temperatura en la torre de destilacin de purificacin de VAM.
Fuente: Aspen Plus
Corrientes Cp FCp
T in (C) T out (C) F(kg/h)
calientes (kJ/kg.K) (kJ/h.K)
SALIDARX 180 25 1,547 252062 389871,6
MEZCLA 75 25 2,726 36299 98952,9
COND RIG1 81 15 2,170 55763 120988,5
COND RIG2 69 20 1,773 28238 50066,8
COND RIGAC 92 75 2,487 151906 377772,5
Corrientes F FCp
T in (C) T out (C) Cp (kJ/kg.K)
fras (kg/h) (kJ/h.K)
FRESHG-0 25 180 1,305 20867 27234,0
AAMIXC 104 180 1,390 141784 197105,0
RECICLO 34 180 1,299 89411 116134,4
REBOILER RIG2 84 98 1,660 36020 59801,2
Tabla I-1. Listado de corrientes para disear la estructura de integracin energtica.
El siguiente paso consiste en colocar las corrientes en un archivo de Aspen Energy
Analyzer, al cual tambin se le ingresan las corrientes de servicio, las cuales para ste
50
caso son vapor de alta presin como hot utility y Refrigerante 1 como cold utility. En
la tabla I-2 se aprecian las propiedades de stos dos fluidos.
Tabla I-2. Listado de corrientes de servicio para el proceso. Fuente: Aspen Plus
Posteriormente se determina el T mnimo mediante un clculo previo de costos de
capital y costos de operacin, teniendo en cuenta un factor de animalizacin para una
vida de 15 aos de la planta. Para los costos fijos se tiene la siguiente expresin:
0,8
[$] = 1104 + 800 ( )
Grfica I-4. Delta T mnimo vs costos fijos y de operacin. Fuente: Aspen Plus
En la grfica anterior se observa que el delta T mnimo ptimo para los costos es de
19C, ya que es el punto en el que los costos de operacin y fijos se interceptan.
Tambin es posible graficar la curva gran compuesta teniendo en cuenta el delta T
mnimo fijado, como sepuede apreciar, la integracin que se encontrar contar
mayormente con intercambios de calor con servicios que entre corrientes del proceso
(grfica I-5). Adems de ello para ste delta T el pinch se encontrar en 180C para la
corriente caliente y 161C para la fra.
51
Grfica I-5. Curva gran compuesta para la integracin de la red.
Ganancias
T [C] 19 21444499
( US$/ao)
Costo operativo rea
Configuracin total[US$/ao] Capital[US$] total[m2] # Unidades
1 $2.048.343 $2.095.823 7318,0 17
2 $2.175.102 $1.959.377 7205,7 14
3 $2.489.160 $1.847.033 6549,5 14
4 $2.333.111 $832.582 2670,5 11
5 $2.500.622 $1.388.474 4645,9 13
6 $2.639.245 $1.288.860 2856,9 11
7 $2.882.559 $956.883 2811,3 12
8 $2.930.719 $576.420 1806,1 9
Tabla I-3 Costos, rea total y nmero de intercambiadores por red recomendados por
Aspen Energy Analyzer para el proceso.
Ganancias (ao)
Configuracin
5 10 15
1 94884954,71 191865732,3 288846509,9
52
2 94387605,39 190734588,2 287081571
3 92929661,33 187706355,8 282483050,3
4 94724355,09 190281292 285838228,9
5 93330907,44 188050288,5 282769669,5
6 92737409,41 186763678,4 280789947,3
7 91852816,58 184662516,6 277472216,5
8 91992477,4 184561375,2 277130273,1
Tabla I-4 Ganancias en los aos de operacin de la planta para cada red de
intercambiadores generada.
A partir de la anterior tabla se generaron las grficas de ganancias para los 3 aos
establecidos, con el objetivo de observar cul de las 8 redes es ms factible
econmicamente en el tiempo, no se tuvieron en cuenta fenmenos de depreciacin
para determinar dichas ganancias.
Ganancias en 5 aos
$96
Millions
$95
Ganancias (US$)
$95
$94
$94
$93
$93
$92
$92
1 2 3 4 5 6 7 8
Red de intercambiadores
Ganancias en 10 aos
$96
Millions
$95
Ganancias (US$)
$95
$94
$94
$93
$93
$92
$92
1 2 3 4 5 6 7 8
Red de intercambiadores
53
Grfica I-7. Ganancias en 10 aos por red de integracin energtica.
Ganancias en 15 aos
$290
Millions
Ganancias (US$)
$285
$280
$275
1 2 3 4 5 6 7 8
Red de intercambiadores
Caliente Fra
PFD Simulacin Tin [C] Tout [C] PFD Simulacin Tin [C] Tout[C]
8 SALIDARX 180,00 177,85 22 REB RIG2 84,00 98,00
hps HP Steam 250,00 249,24 5C AAMIXC 165,97 180,00
hps HP Steam 250,00 249,24 12' RECICLO 165,97 180,00
hps HP Steam 250,00 249,24 1C FRESHG-0 165,97 180,00
8A SALIDARX 177,85 115,89 1A FRESHG-0 25,00 165,97
8B SALIDARX 177,85 115,89 5A AAMIXC 104,00 165,97
8C SALIDARX 177,85 115,89 12A RECICLO 83,32 165,97
hps HP Steam 249,24 249,00 5B AAMIXC 104,00 165,97
hps HP Steam 249,24 249,00 12B RECICLO 83,32 165,97
hps HP Steam 249,24 249,00 1B FRESHG-0 25,00 165,97
8D SALIDARX 115,89 45,89 12 RECICLO 34,00 83,32
8E SALIDARX 115,89 45,89 refr1 Refrigerant 1 -24,42 -24,00
24 COND RIG2 69,00 20,00 refr1 Refrigerant 1 -24,84 -24,42
36 COND RIGAC 92,00 75,00 refr1 Refrigerant 1 -24,84 -24,42
17 COND RIG1 81,00 15,00 refr1 Refrigerant 1 -24,84 -24,42
38 MEZCLA 75,00 25,00 refr1 Refrigerant 1 -24,84 -24,42
8' SALIDARX 45,89 25,00 refr1 Refrigerant 1 -25,00 -24,84
Tabla I-5 red de intercambio de calor adecuada para el proceso trabajado.
54
A partir de la anterior tabla se plantearon los intercambios de calor mostrados en el
PFD con integracin de calor.
55