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Gases reales

Efecto del volumen finito de las molculas gaseosas

En volmenes pequeos el tamao de las


molculas reduce mucho el volumen
accesible para el movimiento

Vreal - nb Videal n es el nro de moles gaseosos


b es el volumen efectivo de un mol
de molculas o covolumen

d
N Av 4 3 2 3
b d d N Av
2 3 3
Efecto de las fuerzas intermoleculares en la presin

Las F. atractivas disminuyen la fuerza del impacto contra las paredes reduciendo
la presin que se esperara para un gas ideal

n
2
Preal a. Pideal
2
Vreal

a es una cte que depende de las F intermoleculares


y es diferente para cada sustancia.
Gases Reales
Ecuacin de van der Waals

n 2
Preal a. Vreal - nb nRT
2
Vreal

Videal
Pideal
A presiones bajas, Vreal >> b

n 2
Preal a. .Vreal nRT Predomina
2 la atraccion molecular
Vreal
2
n
Preal Vreal nRT - a PV < nRT
Vreal
PV para n = 1
<1
RT
PV
RT
1

P
A presiones altas, se desprecia la atraccin entre molculas
n2
Preal a 2
Vreal
Preal Vreal - nb nRT

Preal .Vreal nRT nbPreal Predominan las


repulsiones moleculares

PV > nRT
PV para n = 1
>1
RT
PV
RT
1

P
Comportamiento del N2 a distintas T

Figure 10. 22.

A altas temperaturas las atracciones moleculares no se evidencian


Comportamiento de distintos gases a T = 300 K

Las sustancias con mayores fuerzas intermoleculares atractivas


evidencian mayores desviaciones negativas a una dada T.
a
P 2
V - b RT n=1
V

RT 2 a ab
V b
3
.V .V 0
P P P
Compresin de un gas ideal

Compresin de un gas real


P Isotermas de un gas real

P Andrews encontr este


comportamiento para el
CO2 y por eso se las
denomina tambin
isotermas de Andrews
T2

T1

V
Isotermas de un gas real

P Gas
En el punto crtico las propiedades del gas y de
lquido son indistinguibles
L Isoterma crtica
Tc
Vap
T3
T2
T1
L+V

Vol
Isotermas de un gas real

La regin que carece de sentido fsico en la ecuacin de van der


Waals sera la que corresponde a la condensacin del vapor
T<Tc TTc T>Tc
Temperatura crtica (Tc) es la temperatura ms alta a la cual se puede licuar un gas.
Las propiedades macroscpicas de un lquido y un gas en el punto crtico son
prcticamente indistinguibles.
Por encima de Tc slo existe el estado gaseoso.
La temperatura crtica de una sustancia es ms alta a medida que las
fuerzas intermoleculares son ms importantes.
P Gas
Isoterma crtica

Vap

L+V
Vol

Presin de vapor: presin que ejerce el vapor de una sustancia cuando


est en equilibrio con su fase lquida a una temperatura definida.
Vaporizacin
Fraccin de molculas

Energa cintica
Distribucin de energas cinticas de las molculas superficiales de un lquido a dos temperaturas.
Slo las molculas ms rpidas tienen suficiente energa cintica para escapar del lquido y formar
parte de la fase vapor (rea sombreada). A mayores T es mayor la fraccin de molculas con
energa suficiente para escapar del lquido.
Presin de vapor: presin que ejerce el vapor de una sustancia cuando
est en equilibrio con su fase lquida a una temperatura definida.
Temperatura de ebullicin: es la temperatura a la cual la presin de vapor
de una sustancia es igual a la presin externa.

Temperatura normal de ebullicin: es la temperatura a la cual la


presin de vapor de una sustancia es igual a 1 atm.
Cambios de estado

Gas

Vaporizacin Condensacin
Energa del sistema

Sublimacin
Solidificacin
Lquido
Fusin Congelacin
Slido
Equilibrios de fase

P P L P
S L
S
V

T T T

Lq
Sl Diagrama de fases

Vap

T
Diagrama de fases

Solidificacin

Punto triple es la condicin P,T donde coexisten las tres fases en equilibrio
P P Gas

L
Lq
Sl Vap

Vap L+V

T Vol
Diagrama de fases del agua

218 atm
Transformaciones a P cte y a T cte

Presin 5
Lq

6 4 7 8 9

Sl 3
2

1 Gas
Curva de calentamiento

Temp
T
V
L+V
Teb
L
S+L
Tf
S

Calor suministrado
Diagrama de fases de (a) H2O y (b) CO2.

Fase: toda parte homognea y fsicamente distinta de un sistema, separada


de las otras partes del sistema por una superficie lmite definida

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