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d
N Av 4 3 2 3
b d d N Av
2 3 3
Efecto de las fuerzas intermoleculares en la presin
Las F. atractivas disminuyen la fuerza del impacto contra las paredes reduciendo
la presin que se esperara para un gas ideal
n
2
Preal a. Pideal
2
Vreal
n 2
Preal a. Vreal - nb nRT
2
Vreal
Videal
Pideal
A presiones bajas, Vreal >> b
n 2
Preal a. .Vreal nRT Predomina
2 la atraccion molecular
Vreal
2
n
Preal Vreal nRT - a PV < nRT
Vreal
PV para n = 1
<1
RT
PV
RT
1
P
A presiones altas, se desprecia la atraccin entre molculas
n2
Preal a 2
Vreal
Preal Vreal - nb nRT
PV > nRT
PV para n = 1
>1
RT
PV
RT
1
P
Comportamiento del N2 a distintas T
RT 2 a ab
V b
3
.V .V 0
P P P
Compresin de un gas ideal
T1
V
Isotermas de un gas real
P Gas
En el punto crtico las propiedades del gas y de
lquido son indistinguibles
L Isoterma crtica
Tc
Vap
T3
T2
T1
L+V
Vol
Isotermas de un gas real
Vap
L+V
Vol
Energa cintica
Distribucin de energas cinticas de las molculas superficiales de un lquido a dos temperaturas.
Slo las molculas ms rpidas tienen suficiente energa cintica para escapar del lquido y formar
parte de la fase vapor (rea sombreada). A mayores T es mayor la fraccin de molculas con
energa suficiente para escapar del lquido.
Presin de vapor: presin que ejerce el vapor de una sustancia cuando
est en equilibrio con su fase lquida a una temperatura definida.
Temperatura de ebullicin: es la temperatura a la cual la presin de vapor
de una sustancia es igual a la presin externa.
Gas
Vaporizacin Condensacin
Energa del sistema
Sublimacin
Solidificacin
Lquido
Fusin Congelacin
Slido
Equilibrios de fase
P P L P
S L
S
V
T T T
Lq
Sl Diagrama de fases
Vap
T
Diagrama de fases
Solidificacin
Punto triple es la condicin P,T donde coexisten las tres fases en equilibrio
P P Gas
L
Lq
Sl Vap
Vap L+V
T Vol
Diagrama de fases del agua
218 atm
Transformaciones a P cte y a T cte
Presin 5
Lq
6 4 7 8 9
Sl 3
2
1 Gas
Curva de calentamiento
Temp
T
V
L+V
Teb
L
S+L
Tf
S
Calor suministrado
Diagrama de fases de (a) H2O y (b) CO2.