TEMA I.

ELECTROQUMICA
REACCIN DE OXIDACIN REDUCCIN
Son reacciones que se producen con transferencia de electrones
entre los reactantes. Se producen los procesos de oxidacin y
reduccin en forma simultnea.
Ejemplo:
Cus + 4HNOac Cu(NO)ac + 2NO2g + 2H2Ol

Cu Cu++ + 2 e- (oxidacin)
2(NO3- + 2H+ + e- NO2 + H2O) (reduccin)
Cu + 2 NO3- + 4 H+ Cu++ + 2NO2 + 2H2O
 ELECTROQUMICA
Es la parte de la qumica que estudia las interacciones
entre la energa qumica (reaccin qumica) y la energa
elctrica.
PRODUCCIN EE
ENERGA QUMICA ENERGA ELCTRICA
CONSUMO EE
(Reaccin qumica redox)

Se distinguen dos tipos de procesos:

1) La produccin de energa elctrica a partir de una reaccin de
oxidacin-reduccin espontnea (energa qumica).
2) El consumo de energa elctrica para la produccin de una
reaccin redox no espontnea. Se observa en las celdas
electrolticas, cuyo proceso se denomina electrlisis.
 CELDA ELECTROQUMICA
Es un dispositivo constituido por dos electrodos o semiceldas, en la
que ocurren la reaccin de oxidacin en el ANODO y la reduccin en
el CTODO. Es decir, en uno de los electrodos se produce la
oxidacin (nodo) y en el otro la reduccin(ctodo).
Se distinguen dos tipos de celdas:
1. Celdas galvnicas, voltaicas o pilas (Produccin de EE)
2. Celdas electrolticas (Consumo de EE)
 CELDA GALVNICA
Son dispositivos o sistemas en la que se producen energa
elctrica continua a consecuencia de la reaccin qumica
de oxidacin-reduccin espontnea. Hay conversin de la
energa qumica en energa elctrica.
Ejemplos:

1. Pila seca de zinc (1,5 V)

2. Pila de Daniell Cu-Zn (1,1 V)
3. Batera de Ni-Cd
4. Acumuladores de plomo y H2SO4 (2,0 V/celda)
5. Bateras recargables de litio (3,7 V) - celulares
 CELDA ELECTROLTICA
Son sistemas en las que la corriente elctrica que atraviesa una solucin
produce una reaccin qumica de oxidacin-reduccin no espontnea, cuyo
proceso se denomina electrlisis.
La evaluacin cuantitativa se realiza mediante las leyes de Faraday.
El proceso se utiliza para la refinacin metales o produccin de sustancias
de alta pureza.
Ejemplos:
1. Obtencin de cobre metlico por electrlisis del CuSO4 acuoso
utilizando cobre impuro (blster) como nodo.
2. Obtencin de oxgeno e hidrgeno gaseosos por electrlisis de agua
en medio cido.
3. Obtencin de sodio metlico y cloro gaseoso por electrlisis del NaCl
en fase lquida.
4. Obtencin de hidrxido sdico y cloro gaseoso por electrlisis del NaCl
acuoso.
5. Obtencin de aluminio metlico a partir de xido de aluminio.
6. Recubrimiento de metales en superficies diversas, tales como; zincado,
cobreado, plateado, cromado, baado en oro.
Celda electroltica
 Electrodeposicin de
Electrlisis del agua plata
Electrodeposicin de plata sobre objetos metlicos
Proceso de obtencin de cobre electroltico
 Cobre metlico en
lminas obtenido
mediante electrlisis

Planta de obtencin
de cobre metlico
por electrlisis
POTENCIAL ESTNDAR DE ELECTRODO
()

El potencial o voltaje estndar de electrodo () es la

tendencia de una especie qumica (tomo, ion o molcula)
que posee para ganar o ceder electrones, medidos
utilizando el electrodo normal de hidrgeno (ENH) como
referencia, cuyo potencial se considera igual a cero (0)
voltios (H2/H+ = 0 V) por convencin internacional.

Estos potenciales se hallan experimentalmente, medidos a

condiciones estndar (p = 1 atm, t = 25C y concentracin
= 1 mol/L).
POTENCIAL ESTNDAR DE ELECTRODO ()

1M 1M

Electrodo de cobre

Electrodo de zinc
Electrodo normal de hidrgeno (ENH)

Representacin esquemtica:
Pt|H2(g)|H+(ac)
Celda para medir el potencial estndar de electrodo
Se instala el electrodo problema con el electrodo normal de
hidrgeno, cuyo potencial se considera igual a cero.

Electrodo estndar Electrodo normal

de cobre de hidrgeno
(problema) (referencia)
 CELDAS PARA MEDIR POTENCIAL ESTNDAR DE ELECTRODO ()

Electrodo de cobre, proceso de reduccin

Electrodo de zinc, proceso de oxidacin
Cu2+(ac) + 2 e- Cu(s) red = + 0,337 V
Zn(s) Zn2+(ac) + 2 e- ox = + 0,763 V
POTENCIAL ESTNDAR DE ELECTRODO ()
Segn la representacin de la semirreaccin redox, se tiene:

1) Potencial estndar de oxidacin (ox), cuando se

representa la semirreaccin redox como proceso de
oxidacin (ocurre en el nodo):
Ejm. Cu(s) Cu2+(ac) + 2 e- ox = - 0,337 V

2) Potencial estndar de reduccin (red), cuando se

representa la semirreaccin redox como proceso de
reduccin (ocurre en el ctodo):
Ejm: Cu2+(ac) + 2 e- Cu(s) red = + 0,337 V

Nota. El potencial estndar de reduccin es el ms utilizado

por convencin, cuyos valores se tiene en tablas a 25C.
La relacin entre potencial estndar de oxidacin y el de reduccin
es:
ox = - red
- Numricamente son iguales, pero de signo contrario.
- El potencial estndar de electrodo es una propiedad intensiva (no
depende de la masa o tamao del electrodo o volumen de la
solucin); entonces, si se multiplica o divide por un nmero entero
y positivo a la semirreaccin, el potencial estndar del electrodo no
vara.

Ejm. Si Cu2+(ac) + 2e- Cu(s) red = + 0,337 V,

Son iguales
multiplicando por 3 a la ecuacin anterior, se tiene,
3 Cu2+(ac) + 6 e- 3 Cu(s) red = + 0,337 V
TABLA. POTENCIAL ESTNDAR DE REDUCCIN A 25C()
 POTENCIAL ESTNDAR DE UNA CELDA (celda)

Se calcula utilizando los valores de los potenciales estndar de los

electrodos, considerando la semirreaccin de oxidacin que ocurre
en el NODO y la semirreaccin de reduccin en el CTODO, segn
la relacin:

celda = ox(nodo) + red(ctodo)

Tambin se puede calcular utilizando los potenciales de reduccin,

tanto en el nodo como en el ctodo, segn la relacin:

celda = red(ctodo) - red(nodo)

CELDA DE DANIELL (GALVNICA)
Electrodo de Electrodo de
zinc cobre
CELDA DE DANIELL (GALVNICA)
 CELDA DE DANIELL (GALVNICA)
REPRESENTACIN ESQUEMTICA DE UNA CELDA
Sea la reaccin redox neta que ocurre en una celda,
Zn(s) + Cu2+(ac) Zn2+(ac) + Cu(s)

LADO
NODO (-) CTODO (+) LADO
IZQUIERDO Zn|Zn2+ (ac)||Cu2+ (ac)|Cu DERECHO

Semicelda de oxidacin Semicelda de reduccin

CELDA COMPLETA
Donde:
(ac) = Acuoso (1,0 mol/L)
| = Interfase (metal solucin)
|| = Puente salino (unin solucin solucin)
 POTENCIAL DE UNA CELDA Y LA ENERGA LIBRE DE GIBBS

Dada la celda representada esquemticamente:

Ag(s)|Ag+(1,0M)||Cu2+(1,0M)|Cu(s), cuya reaccin redox es:
2Ag(s) + Cu2+(ac) 2Ag+(ac) + Cu(s)
La reaccin redox que ocurre en la celda ser espontnea?
Segn el esquema, en el nodo de la celda ocurre la oxidacin de
la plata: 2Ag(s) 2Ag+(ac) + 2e- , cuyo ox = - 0,799 V y en el
ctodo la reduccin de los iones cprico:
Cu2+(ac) + 2e- Cu(s), cuyo red = + 0,337 V
El potencial de la celda completa es
celda = ox(nodo) + red(ctodo)
celda = - 0,799 + 0,337 = - 0,462 V
El signo negativo del valor del potencial de la celda significa que la
reaccin redox es no espontnea en la forma como se ha
representado la celda (celda electroltica).
 POTENCIAL DE UNA CELDA Y LA ENERGA LIBRE DE GIBBS

Para hacer espontnea se debe invertir la ubicacin de los

electrodos de la celda: Cu(s)|Cu2+(1,0M)||Ag+(1,0M)|Ag(s), cuyo
potencial ser positivo, celda = + 0,462 V.

Cu(s) + 2Ag+(ac) Cu2+(ac) + 2Ag(s)

Adems, la espontaneidad de una reaccin redox que ocurre en

una celda se puede predecir utilizando el cambio de energa libre
de Gibbs, cuya expresin es:
G = - n F celda (1)

Donde: G = Cambio de energa de Gibbs

n = Nmero de moles de electrones transferidos
F = Constante de Faraday (1 F = 96500 coul = 96500 J/V x mol e-)
celda = Potencial de la celda.
POTENCIAL DE UNA CELDA Y LA ENERGA LIBRE DE GIBBS ESTNDAR

Si el proceso se lleva a cabo en condiciones estndar (t = 25C, p = 1

atm y C = 1,0 M), la expresin anterior (1) ser:
G = - n F celda (2)

Donde: G = Cambio de energa de Gibbs estndar

n = Nmero de moles de electrones transferidos
F = Constante de Faraday (1 F = 96500 coul = 96500 J/V x mol e-)
celda = Potencial estndar de la celda.

Entonces, si G es negativo, la celda estndar es espontnea, en

caso contrario no.
 EJERCICIOS DE APLICACIN
1. Sea la celda: Mg(s)|Mg2+(1,0M)||Ag+(1,0M)|Ag(s)
a) Formular la reaccin redox que ocurre en los electrodos y en la
celda.
b) Calcular el potencial estndar de la celda.
c) Determinar si la celda es galvnica o electroltica.
d) Sealar al nodo y ctodo en la celda; as como el sentido del flujo
de electrones.

2. Dada la siguiente reaccin redox no balanceada:

Zn(s) + Cr2O7=(ac) + H+ Zn2+(ac) + Cr3+(ac) + H2O(l)
a) Balancear la ecuacin redox que ocurre en la celda.
b) Identificar al nodo y ctodo de la celda.
c) Representar esquemticamente la celda completa.
d) Calcular el potencial estndar de la celda utilizando los datos de los
potenciales estndar de reduccin a 25C.
e) Determinar si la celda es galvnica o electroltica.
f) Indicar el sentido del flujo de electrones por el circuito externo de la
celda.
 EJERCICIOS DE APLICACIN

3. Predecir si la siguiente celda es espontnea, utilizando el cambio

de energa libre de Gibbs estndar (G):
Al(s)|Al3+(1,0M)||Cu2+(1,0M)|Cu(s)
Rpta. G = - 1156,3 kJ

4. (20.41 Brown) Dadas las semirreacciones de reduccin siguientes:

Fe3+(ac) + e- Fe2+(ac) red = + 0,77 V
S2O62-(ac) + 4 H+(ac) + 2e- 2H2SO3(ac) red = + 0,60 V
a) Escriba la ecuacin qumica balanceada para la oxidacin del
Fe2+(ac) con S2O62-(ac)
b) Calcule G a 25 C para la reaccin obtenida y determinar la
espontaneidad del proceso.
Rpta. G = + 32810 J (Celda no espontnea)
EFECTO DE LA CONCENTRACIN SOBRE EL POTENCIAL DE
UNA CELDA

Sea la celda galvnica: Al|Al3+(1,0M)||Cu2+(1,0M)|Cu, cuyo

potencial estndar es celda = +1,997 V.
La reaccin qumica redox es:
2Al(s) + 3Cu2+(ac) 2Al3+(ac) + 3Cu(s)
Al inicio: [Cu2+] = 1,0 mol/L y de [Al3+] = 1,0 mol/L
Al final: [Cu2+] < 1,0 mol/L (disminuye)
y de [Al3+] > 1,0 mol/L (aumenta)
A medida que transcurre el tiempo, el potencial o voltaje
DISMINUYE (descarga la celda) y la concentracin de los iones
presentes en la solucin varan (aumenta o vara) hasta que el
potencial o voltaje de la celda sea igual a cero (celda = O V), en la
que no hay flujo de electrones; entonces el potencial de una celda
depende de la concentracin de los reactantes y productos de la
reaccin redox.
EFECTO DE LA CONCENTRACIN SOBRE EL POTENCIAL DE
UNA CELDA

Entonces, cuando la concentracin de los reactantes o reactivos

aumenta, el voltaje de la celda tambin los hace (aumenta).
Cuando la concentracin de los productos aumenta, el voltaje de la
celda disminuye.
En 1889, Walther Nernst dedujo una ecuacin que relaciona el
potencial de una celda y la concentracin, a partir del cambio de la
energa libre de Gibbs (G).
Si: G = - n F celda (1) y G = - n F celda (2)
Adems: G = G + R T lnQ (3)
Reemplazando (1) y (2) en (3):
- n F celda = - n F celda + R T lnQ
Ecuacin de Nernst
R T lnQ
celda = celda - (4)
nF
Donde:
celda = Potencial de la celda no estndar
celda = Potencial de la celda estndar
R = Constante universal de los gases ideales (R = 8,314 J/mol K
T = Temperatura absoluta, K
Q = Cociente de la reaccin redox
( )exponente
Q=[ ]
( )exponente
n = Nmero de moles de electrones transferidos en la reaccin
qumica redox.
F = Nmero de faraday
ln = Logaritmo natural (ln = 2.303 log)
Para t = 25C = 298 K, la ecuacin de Nernst tiene la forma,
0,0591 log Q (5)
celda = celda -
n
La ecuacin de Nernst (4) y (5) se utilizan para calcular el potencial no
estndar de una celda cuando la concentracin de los iones en solucin
acuosa es diferente a 1 mol/L (M), la temperatura es igual a 25C y la
presin es 1 atm.
EJERCICIOS DE APLICACIN
1. Dada la celda: Al(s)|Al3+(2,5 M)||Cu2+(0,5 M)|Cu(s)
Determine:
a) Cociente de reaccin (Q)
b) Potencial de la celda no estndar (celda)
Rpta. a) Q = 50 b) celda = +1,98 V
2. Dada la celda: Pt Sn2+(0,05M) Cr2O7= (0,05M) Pt
Sn4+(0,04M) Cr3+ (0,1M), H+(0,2 M)
Calcular:
a) Potencial de la celda en condiciones estndar
b) Potencial de la celda a 30 C
c)Cambio de energa libre de Gibbs a la temperatura de 25 C y 30C
Rpta. a) celda = + 1,176 V b) celda = + 1,088 V c) G = - 629 866,12 J
3. (19.32 Chang) Cul es la fem o voltaje de la celda formada por
las semiceldas de Pb2+/Pb y Pt/H+/H2 si [Pb2+] = 0,10 M, [H+] =
0,050 M y pH2 = 1,0 atm?
Rpta. celda = 0,079 V

4. (20.47 Brown) Una celda voltaica utiliza la reaccin siguiente y

opera a 298 K:
4Fe2+(ac) + O2(g) + 4 H+(ac) 4Fe3+(ac) + 2H2O(l)
a) Cul es la fem o voltaje de la celda en condiciones estndar?
b) Cul es la fem o voltaje de la celda cuando [Fe2+] = 2,0 M,
[Fe3+] = 0,0010 M, pO2 = 0,50 atm y el pH de la solucin en el
compartimiento catdico es 3,0.
Rpta. a) celda = + 0,459 V b) celda = + 0,472 V
 ELECTRLISIS
La electrlisis es un proceso en el que se utiliza la energa elctrica
continua para llevar a cabo o producir una reaccin qumica redox
no espontnea.
Este proceso se desarrolla en las celdas electrolticas.
 CELDA ELECTROLTICA

e-

En el nodo (+) ocurre la

oxidacin y en el ctodo M+
(-) la reduccin. X-
Solucin acuosa de
electrolitos M+X-

M+ = Catin se dirige al ctodo (-)

X- = Anin se dirige al nodo (+)

 CELDA ELECTROLTICA
Las celdas electrolticas son sistemas o dispositivos
en los cuales la energa elctrica continua externa
produce reacciones redox no espontneas, cuyo
fenmeno se denomina electrlisis. La reacciones
redox se producen en los electrodos (nodo y
ctodo).

COMPONENTES DE UNA CELDA ELECTROLTICA

1. Cuba electroltica
2. Electrodos (nodo (+) y ctodo (-))
3. Fuente de corriente elctrica continua (batera)
4. Conductores elctricos
 OBSERVACIONES:
1. La fuente de energa elctrica externa genera corriente de
electrones continua para producir la reaccin redox, cuyo
voltaje debe ser superior al potencial estndar de la celda.
Inclusive debe utilizarse un sobrevoltaje para vencer la
resistencia de la solucin y las reacciones en los electrodos
(liberacin de gases).
2. Los electrodos pueden ser activos o pasivos (barra de metal
o grafito). Activo cuando interviene en la reaccin redox y
pasivo cuando no interviene en la reaccin redox, solo sirve
como conductor de la corriente elctrica.
3. Los electrolitos son sustancias qumicas solubles en agua,
que forma iones positivos denominados cationes y los iones
negativos llamados aniones
Ejm. Solucin acuosa con electrolitos: M+X-
M+X-(s) + H2O(l) M+(ac) + X-(ac)
catin anin

Electrolitos
 1) Electrlisis del NaCl en fase lquida

En el nodo la En el ctodo la
oxidacin del ion Cl- reduccin del ion Na+

ox = - 1,359 V red = - 2,71 V celda = - 4,069 V

1) Electrlisis del NaCl en fase lquida a 801 C

En la industria se utiliza la celda de Dows

2) Electrlisis del NaCl en fase acuosa (solucin concentrada)
2) Electrlisis del NaCl en fase acuosa (solucin concentrada)

Reacciones en los electrodos:

a) En el nodo (oxidacin)
2Cl-(ac) Cl2(g) + 2e- ox = - 1,359 V
b) En el ctodo (reduccin)
Na+(ac) + e- Na(l) No ocurre
2H2O(l) + 2 e- H2(g) + 2 OH-(ac) red = - 0,83 V
c) Reaccin que ocurre en la celda
2Cl-(ac) + 2H2O(l) Cl2(g) + H2(g) + 2 OH-(ac)
d) Potencial estndar de la celda (25C)
celda = ox (nodo) + red (ctodo)
celda = - 1,359 V + (- 0,83 V)

celda = - 2,189 V
 3) Electrlisis del NaCl en fase acuosa (solucin diluida)

Reacciones en los electrodos:

a) En el nodo (oxidacin)
2Cl-(ac) Cl2(g) + 2e- No ocurre
El Cl-(ac) no se oxida sino el H2O con produccin de O2, segn la reaccin:
2H2O(l) O2(g) + 4H+(ac) + 4 e- ox = - 1,23 V
b) En el ctodo (reduccin)
Na+(ac) + e- Na(l) No ocurre
El H2O se reduce: 2H2O(l) + 2 e- H2(g) + 2 OH-(ac) red = - 0,83 V

c) Reaccin que ocurre en la celda

2H2O(l) O2(g) + H2(g)

d) Potencial estndar de la celda (25C)

celda = ox (nodo) + red (ctodo)
celda = - 1,23 V + (- 0,83 V)

celda = - 2,06 V
4) Electrlisis del H2SO4 en fase acuosa (solucin diluida 0,1 M)

Oxgeno Hidrgeno
Ctodo
nodo (-)
(+)

Solucin
acuosa de
H2SO4 H+
SO4=
 4) Electrlisis del H2SO4 en fase acuosa (solucin diluida 0,1 M)
Reacciones en los electrodos:
a) En el nodo (oxidacin)
2H2O(l) O2(g) + 4H+(ac) + 4 e- ox = - 1,23 V
b) En el ctodo (reduccin)
2 (2H+(ac) + 2 e- H2(g)) red = 0,00 V

c) Reaccin que ocurre en la celda

2H2O(l) + 4H+(ac) O2(g) + 4H+(ac) + 2H2(g)

2H2O(l) O2(g) + 2H2(g) Reaccin neta

d) Potencial estndar de la celda (25C)

celda = ox (nodo) + red (ctodo)
celda = - 1,23 V + (0,00 V)

celda = - 1,23 V
 5) Electrlisis del CuSO4 en fase acuosa (1,0 M)

Reacciones en los electrodos: Ctodo

nodo (-)
a) En el nodo (oxidacin) (+)
2H2O(l) O2(g) + 4H+(ac) + 4 e- ox = -1,23 V
b) En el ctodo (reduccin)
El Cu2+ se reduce:
Cu2+ + 2 e- Cu(s) red = + 0,337 V

c) Reaccin que ocurre en la celda

2H2O(l) + 2Cu2+(ac) O2(g) + 2Cu(s) + 4H+(ac)

d) Potencial estndar de la celda (25C) Al final de la reaccin

celda = ox (nodo) + red (ctodo)
celda = - 1,23 V + 0,337 V
se incrementa la
produccin de H2SO4
celda = - 0,893 V
 6) Electrlisis de una solucin que contiene varios iones
metlicos (Cu++, Pb++ y Zn++)
Datos de potenciales estndar de reduccin:

a) Cu2+ + 2e- Cu(s) red = + 0,337 V

b) Pb2+ + 2e- Pb(s) red = - 0,126 V
c) PbO2(s) + 4H+ + 2e- Pb2+ + 2H2O(l) red = +
1,455 V
Cu++
c) Zn2+ + 2e- Zn(s) red = - 0,763 V
Pb++ Zn++

Reacciones en los electrodos:

En el nodo: Pb2+ + 2H2O(l) PbO2(s) + 4H+ + 2e- Los iones Pb2+ y Cu2+
red = - 1,455 V intervienen en la
En el ctodo: reaccin de
Cu2+ + 2e- Cu(s) red = + 0,337 V
Reaccin que ocurre en la celda electrlisis y el ion
Pb2+ + 2H2O(l) + Cu2+(ac) Cu(s) + PbO2(s) + 4H+(ac) Zn2+ no se deposita
permanece en la
Potencial estndar de la celda (25C)
celda = - 1,455 V + (- 0337 V) = - 1,118 V solucin.
 LEYES DE FARADAY
Michael Faraday estudi las relaciones
cuantitativas del proceso de electrlisis.
Cantidad de corriente elctrica (coulomb)
que se suministra a una celda y la masa de
sustancia que se deposita o libera en los
electrodos.

En el nodo (oxidacin):
2 Cl-(ac) Cl2(g) + 2 e- ox = - 1,359 V
En el ctodo (reduccin): Celda electroltica
Al3+(ac) + 3e- Al(s) red = - 1,66 V
Reaccin redox:
6 Cl-(ac) + 2 Al3+(ac) 6 Al(s) + 3 Cl2(g)

celda = - 3,019 V
 Primera Ley de Michael Faraday
Establece: La masa de una sustancia que se deposita o libera en
los electrodos es directamente proporcional a la cantidad de
corriente, que circula por la celda electroltica.
mQ m=kQ Q=Ixt
donde: m = Masa de sustancia que se libera o deposita (g) en los
electrodos.
k = Constante que se define como equivalente
electroqumico.
Q = Cantidad de electricidad (coulomb) que circula por la
celda. PE (g/eq) 96500 coul/eq
- El equivalente electroqumico (k) se define a la relacin entre el
peso equivalente de la sustancia y el nmero de Faraday (1F =
96500 coul)
PE (g/eq)
k=
96500 coul/eq
El peso equivalente (PE) se define:

PA PF
PE = = (#e = )
#e #e
Donde: PA = Peso o masa atmica de un elemento
PF = Peso frmula de un compuesto
#e = Nmero de electrones transferidos
Entonces, si:

PE(A)
m(A) = k Q = 96500 I . t
Donde:
m(A) = Masa de la sustancia A (electrolito que se libera o deposita
en los electrodos)
PE(A) = Peso o masa equivalente de la sustancia A (elementos y
compuestos) en los procesos de oxidacin y reduccin.
I = Intensidad de corriente (A) / t = tiempo (s)
Sea la reaccin redox:
Fe2+(ac) + MnO4-(ac) + H+(ac) Fe3+(ac) + Mn2+(ac) + H2O(l)
Determinar el peso equivalente (PE) de cada componente de la
reaccin dada.
Semirreaccin de oxidacin:
Fe2+(ac) Fe3+(ac) + e- (#e = = 1)
55,85 g/mol
PE(Fe2+)= PA/ = = 55,85 g/eq
1eq/mol
55,85 g/mol
PE(Fe ) = PA/ =
3+ = 55,85 g/eq
1eq/mol

Semirreaccin de reduccin:
MnO4-(ac) + 8H+(ac) + 5e- Mn2+(ac) + 4 H2O(l) (#e = = 5)
118.94 g/mol
PE(MnO4- ) = PA/ = = 23,788 g/eq
5eq/mol
 Segunda Ley de Michael Faraday

Establece: Las masas de diferentes sustancias liberadas o

depositadas en cada electrodo por el paso de la misma cantidad
de electricidad, son directamente proporcionales a los pesos
equivalentes de las sustancias.
Segn la Ley:

m(Cu) m(Na) m(Al) m(Cl2)

= = =
PE(Cu) PE(Na) PE(Al) PE(Cl2)

Donde:
m(Cu) = Masa de cobre (g)
m(Na) = Masa de sodio (g)
m(Al) = Masa de aluminio (g)
m(Cl2) = Masa de cloro molecular (g)
PE(Cu) = Peso equivalente de cobre (g/eq)
PE(Cl2) = Peso equivalente de cobre (g/eq)
 EJERCICIOS DE APLICACIN
1. Se realiza la electrlisis de un disolucin de sulfato frrico,
haciendo pasar una corriente de 10 A durante 3 horas.
a) Calcula la cantidad de hierro depositado en el ctodo. Masa
atmica del Fe= 55,845
b) Qu volumen de oxgeno se libera en el nodo en
condiciones estndar?

2. Una corriente de 4 amperios circula durante 1 hora y 10 minutos

a travs de dos clulas electrolticas que contienen,
respectivamente, sulfato de cobre (II) y cloruro de aluminio.
a) Escriba las reacciones que se producen en el ctodo de ambas
clulas electrolticas.
b) Calcule los gramos de cobre y aluminio metlicos que se
habrn depositado.
3. (Brown 20.67) a) En la electrlisis de NaCl acuoso, cuntos litros
de Cl2(g) en condiciones normales, genera una corriente de 7,5 A
durante un periodo de 100 min?
b) Cuntos moles de NaOH(ac) se habrn formado en una
solucin en este periodo?

4. (Chang 19.56) El recubrimiento de cromo se aplica por

electrlisis a objetos suspendidos en una disolucin de
dicromato, de acuerdo con la semirreaccin (no balanceada):
Cr2O72-(ac) + e- + H+(ac) Cr(s) + H2O(l)
Cunto tiempo (en horas) tomara aplicar un recubrimiento de
cromo de 1,0 x 10-2 mm de espesor a la defensa de un auto, cuya
rea superficial es de 0,25 m2, en una celda electroltica en la que
pasa una corriente de 25,0 A? (La densidad del cromo es de 7,19
g/cm3).
CORROSIN

Corrosin
de tubos de
de hierro
 CORROSIN
La corrosin es un proceso espontneo mediante el cual un
metal se oxida por accin de sustancias que se encuentran en su
entorno, produciendo deterioro de dicho metal.
La corrosin es un proceso electroqumico, es decir, se produce a
travs de reacciones de oxidacin-reduccin que ocurren en el
nodo y ctodo, respectivamente.
Es un proceso perjudicial para las estructuras que contienen
estos metales; por ejemplo en tuberas, estatuas, barcos, casas,
galpones, puertas, rejas, envases de alimentos, entre otras. Los
agentes ambientales que aceleran este proceso son el aire
(oxgeno) y la humedad (agua).
Generalmente se producen en el metal capas de xidos, que le
dan un aspecto diferente al que presentan en un principio;
consecuentemente, un desgaste del material y prdidas
econmicas.
 Proceso de corrosin del hierro

NODO = Oxidacin: Fe(s) Fe2+(ac) + 2 e- ox = + 0,440 V

CTODO = Reduccin: O2(g) + 2H2O(l) + 4 e- 4 OH-(ac) red = + 0,40 V
Reaccin neta: 2Fe(s) + O2(g) + 2H2O(l) 2Fe2+(ac) + 4OH-(ac) celda = + 0,840 V
Reaccin de oxidacin siguiente: Fe2+(ac) Fe3+(ac) + e-
Fe3+(ac) + 3 OH-(ac) Fe(OH)3(s) Fe2O3.xH2O (Herrumbre)
Proteccin catdica

EN EL NODO, Oxidacin:
Mg(s) Mg2+(ac) + 2 e- ox = + 2,37 V
EN EL CTODO, Reduccin:
O2(g) + 2H2O(l) + 4 e- 4OH-(ac) red = + 0,40 V
Reaccin neta:
2Mg(s) + O2(g) + 2H2O(l) 2Mg2+(ac) + 4 OH-(ac)

celda = + 2,77 V
 FIN DEL TEMA I
ELECTROQUMICA
2017-II