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cidos carboxlicos

Vivimos rodeados por ellos


cidos por todos lados
Antecedentes

El primero que caracteriz (y describi) a


las sustancias segn fueran cidas o
lcalis fue un filsofo natural nacido en
Persia llamado Al Razi (866-925). ste
llam cidas a aquellas sustancias que se
encontraban en la leche agria, en los
ctricos o en el vinagre... por su sabor los
llam aguas punzantes y observ que
podan atacar a algunos metales.
Cremas antiage
Una alternativa para que las
En general estas cremas
personas se vean ms jvenes tienen entre sus componentes
cuando comienzan a aparecer un grupo de cidos llamados
las arrugas es quitar la capa alfa hidroxicidos, que
superior de las clulas muertas originalmente se obtenan de
la leche, de frutas como las
en la superficie. A medida que la uvas, el limn, manzanas,
capa superior de la piel se etc.
elimina, se remueven las lneas Hoy en da la industria de los
finas que en ella se marcan, al cosmticos los sintetiza para
menos por un tiempo. obtenerlos puros y en gran
escala, de esta manera se
abaratan los costos.
Algunos de los ms usados
son el cido gliclico y el
cido lctico
cido gliclico
Este cido penetra en las
paredes de las clulas
superiores de la piel por ser
una molcula muy pequea.
En el interior de la clula
estimula el metabolismo de
la formacin de protenas
como el colgeno (entre otras
sustancias) lo que provoca
que la clula se hinche, que
a nuestra vista se percibe
como una piel ms joven y
tersa.
Los cosmticos que traen
este tipo de cidos tienen
regulado su pH, entre 3 y 4.
cido lctico
Otro cido muy utilizado es el cido
lctico. Este cido es soluble en agua
y tambin se encuentra en mayor
proporcin en la epidermis.
Las aplicaciones de este cido ayuda a
recuperar las piel es daadas por
excesivas exposiciones a la radiacin
UV B del sol.
Cuando este cido penetra en la piel,
debilita las uniones puente hidrgeno O
que hay entre las clulas y que
permiten que las clulas estn unidas C
entre s. Al debilitarse la unin entre OH
las clulas se facilita la remocin de H2 C
clulas muertas. Tambin aumenta y
mantiene la hidratacin de las capas
superiores de la piel, porque mejora la CH3
capacidad de retencin de agua de las
clulas que se vuelven ms elsticas.
cido mlico
Es un cido muy
abundante en las frutas.
Es fcilmente
metabolizable por los
seres vivos
Se encuentra en
membrillos, uvas,
manzanas verdes. HO
HO O
CH C
Se usa como acidulante C CH2
OH
en refrescos y gaseosas O
2-hydroxybutanedioic acid
cido mlico
cido oleico
El cido oleico se encuentra en la
muchos de los aceites naturales.
En el aceite de oliva de 70 a 75%;
en la palta 70%; en el aceite de
semilla de uvas de 15-20%, en el de
girasol convencional en un 35%.
Tambin se lo encuentra carne de
cerdo alcanza un 38%.
Pertenece a la serie de los omega 9 CH2 C
O

CH2 CH
2 OH
CH2 CH
CH2 CH2 2
CH2 CH
CH2 CH 2
2 CH CH
CH2 CH
2
H3C CH2
Su grupo funcional
Los cidos orgnicos forman un
nuevo grupo de compuestos
orgnicos. Todos ellos tienen en su
estructura por lo menos un grupo
carboxilo en su cadena.

O
R
OH
Nomenclatura
Las reglas de la IUPAC permiten dos
sistemas de nomenclatura
Si derivan de alcanos de cadena abierta se
nombran con la terminacin ico al final de
la designacin completa
Por razones histricas se permite el uso de
un gran nmero de nombres comunes
Algunos nombres comunes de los
cidos
Nombre comn Nombre Frmula
sistemtico
O
cido frmico metanoico
HC
OH

cido actico etanoico H 3C C


O

OH

O OH
cido saliclico cido p- C

hiroxibencenocarbo HC
C
C OH

xlico HC
CH
CH

cido succnico butanodioico H2C


C
OH

HO CH2
C

cido paraftlico 1,4- HO CH CH O

bencenodicarboxlic C C C C

o O CH CH OH
Estructura y enlace
El grupo carboxilo es un
grupo plano
Sus enlaces C, O tienen
distinta longitud
Los ngulos de enlace en Distancias de ngulos de
el tomo de carbono son enlace pm enlace
de aproximadamente
120
C=O 120 H-C=O 124
Sugiere hibridizacin C-O 134 H-C-O 111
sp2 del tomo de C
O-C=O 123
Estructura y resonancia en el
grupo carboxilo
El tomo de oxgeno del hidroxilo permite que uno de
sus pares de electrones no compartidos se deslocalice
por traslape del orbital con el sistema pi del grupo
carbonilo.
Los cidos carboxlicos son bastante polares y sencillos
En trminos de resonancia,

- -
O O
O +
H HC H C
H C H H
+
O O
OH :
:
Propiedades fsicas

Los puntos de fusin y O H O
ebullicin de los cidos H3C C C CH3
carboxlicos son mayores que O H O
los de los hidrocarburos y los
+
compuestos orgnicos de
CH2
tamao y forma comparables H3C
C H3C CH2
CH2
La solubilidad de los cidos CH3 C CH3
son parecidas a las de los O
31C
alcoholes.
80C
Hasta 4 tomos de carbono
son miscibles OH

H3C HC
H3C CH2 O
CH2 CH3 CH2 C
99C HO
141C
Acidez
Los cidos son la clase ms estable de compuestos
ternarios.
La ionizacin del ion carboxilato est estabilizado por
solvatacin, pero tiene dos mecanismos adicionales
para dispersar su carga negativa:
El efecto inductivo del grupo carbonilo,
El efecto de resonancia del grupo carbonilo

O H H
O
H3C C H O
H3C C +
O H O
- + O
H H
Disociacin de cidos
carboxlicos
Los cidos inferiores a 6 tomos de carbono se
disuelven en agua y se ionizan.
Son neutralizados por bases fuertes.
Como todo cido dbil se puede definir una Ka
Como cidos son mucho ms fuertes que los alcoholes

HCl cido actico Etanol

pKa=-7 pKa=4.72 pKa=16

Acidez en aumento
Por qu los cidos carboxlicos se disocian
en mayor medida que los alcoholes?

O O -
O
H3C H2O H3C +
+ -
H3C + H3O
OH O
ion carboxilato estabilizado O
por resonancia (dos formas
equivalentes)

H3C +
H3C H2O H3O
CH2 + CH2 +
-
OH O
ion alcxido desestabilizado.
La carga negativa est
localizada sobre un slo
tomo muy electronegativo
Diagrama de energa de
reaccin
Energa de reaccin
para la disociacin de
un alcohol y un cido
carboxlico

Estabilizacin por resonancia


-
O
+
Energa H3C + H3O

O
O
H3C H2O
+
OH
Avance de la reaccin
Determinaciones experimentales
con rayos X -
O
Una representacin con orbitales del
ion acetato ayuda a imaginar que los H 3C C
enlaces son equivalentes
Pruebas de rayos X con formiato de
-
sodio han proporcionado pruebas de O
la equivalencia de los dos tomos de
oxgeno del carboxilato

1.27 A -
O 1,2 A O H

H C + H C 1.34A
Na

-
O O
Acidez comparativa
O
cido Ka H 3C
OH

actico 1.8 10-5 F O


F
C C
trifluoroactico 0.59 F OH
Cl O
tricloroactico 0.23 O
Cl
C C
HC OH
frmico 1.8 10-4 OH
Cl

Fluoroactico 2.6 10-3


H O
H
C C
F OH

O O
H3C
GAE GDEH3C
- -
O O
Obtencin de cidos
carboxlicos
Oxidacin de alquilbenceno sustituidos
produce benzoicos sustituidos.
Pueden oxidarse los grupos alquilo primarios y
secundarios. Los terciarios no se afectan.
O OH
CH3

KMnO4, H2O, 95C

+ +
- N N
-
O O O O
Obtencin de cidos
carboxlicos
Ruptura oxidativa de
N
alquenos, siempre que CH2
Br
C

exista un tomo de C
CH2

hidrgeno vinlico en el HC CH
+ +
K C
-
N HC
C
CH
alqueno. HC CH
CH HC CH
Oxidacin de aldehdos CH

y de alcoholes
primarios, se realizan N
O

rpidamente y con C C
CH2
buen rendimiento. CH2 OH
C C
H2O, H+
Hidrlisis de nitrilos, HC CH HC CH
en medio cido o bsico HC CH HC CH
fuerte. CH CH
Obtencin de cidos
Carbonatacin del reactivo de Grignard, el
producto aumenta en un tomo de carbono su
cadena.
Br O
CH2 Mg
CH2 Br
C OH
C
C 1 CO2,
HC CH
Mg, ter HC CH
2 H2O, H+ H2C

HC CH C
HC CH
CH HC CH
CH

HC CH
CH
Reacciones de cidos carboxlicos
Formacin
SOCl2
de cloruros O
cloruro de tionilo
O

de acilo. R C R C + SO2 + HCl


OH Cl
Se preparan
a partir del
cido y
CH
cloruro de HC CH CH
HC CH
tionilo H C
3
C
CH
C
CH2 SOCl2, calor C C
85%
O H3C
O CH CH2
C
HO O C
Cl O
Reacciones de cidos
Reduccin con hidruro de litio y alumino: los
cidos se reducen a alcoholes primarios con
el hidruro de litio y aluminio un poderoso
reductor.
El borohidruro no reduce cidos.

OH
1. LiAlH4, ter dietlico
O
2. agua R CH2
R C
OH
Reacciones de cidos
Esterificacin, en presencia de un catalizador cido,
los cidos carboxlicos y los alcoholes reaccionan
para formar steres, es una esterificacin de Fischer
O
O O H
R C
H+
R C + R
1
CH2
O + H2O
OH
1
CH2 R
O
HO O
CH C
+
HC C OH H CH3
CH3 CH C
HC CH + HC C O H2O
CH
HC CH
+
CH
H
El cido carboxlico es
O + protonado en su tomo de
O
oxgeno carbonlico.
CH C
HC C OH H+ CH C
HC C OH
HC CH
CH HC CH
CH
La protonacin del cido
carboxlico aumenta el
H cido conjugado del cido
carcter positivo de su
benzoico.
O H CH3 grupo carbonilo. La
+ CH3 molcula de alcohol acta
CH C O +
O como nuclefilo y ataca el
HC C OH
O CH C tomo de carbono
HC CH + HC C H carbonlico.
CH H OH
HC CH
cido conjugado del cido CH
benzoico
forma protonada
metanol
intermediario tetradrico.
el ion oxonio formado en el
paso anterior pierde un
protn para formar el
intermediario tetradrico en
H CH3 su forma neutra.
H CH3
O + CH3
O O
O
CH C
HC C
OH H + O
HC
CH
C
C CH3

HC CH H
O + O
+
HC CH H
CH
CH
forma protonada del metanol H H
intermediario tetradrico intermediario ion metiloxonio
tetradrico

En la segunda etapa se protona el intermediario


tetradrico en el oxgeno de uno de los hidroxilos,
luego se deshidrata al perder una molcula de agua y
se forma por ltimo la forma protonada del ster que
finalmente pierde el protn
H CH3
H O
CH3 CH3 CH3
O O
CH C
O + O
+
R
1 C +
O + HO
HC C O H
H H H
HC CH H
CH
Este intermediario pierde
una molcula de agua
para llegar a la forma
protonada del ster

H
+
H O CH3
CH3
O
O C O
CH C + CH C
HC C O
H -H2O HC
H CH
HC CH
CH CH CH
intermediario tetradrico cido conjugado
protonado en el grupo del benzoato de metilo
hidroxilo
la desprotonacin d ela especie
formada en el paso anterior produce
H la forma neutra del ster
+ CH3
O O O
O C
C CH3 CH3
CH3
CH C C
HC
+ O O
+ + HC CH
CH H H
H HC CH
CH CH CH
cido conjugado ion metiloxonio
benzoato de metilo
del benzoato de metilo
Los tres elementos del mecanismo
H
Activacin del grupo O
carbonilo por la +
protonacin del oxgeno CH C
carbonlico HC C OH H CH3
O
Adicin nucleoflica al HC CH O
+

carbonilo protonado CH CH C
para formar un HC C H
intermediario HC CH OH
tetradrico CH
H
Eliminacin en el O
+ CH3
intermediario O
tetradrico para C
restaurar el grupo CH C
carbonilo HC
CH
CH CH
Formacin de lactonas, steres
cclicos intramoleculares
Esta esterificacin H
intramolecular ocurre O
O
de manera H C
CH
2CH
C
O
2
2
H2C
CH2
C
+ H2O
espontnea, cuando el HO
CH2 O

anillo que se forma cido 4 hidroxibutanoico 4-butanlido

tiene cinco o seis


miembros
Gamma lactonas CH2 CH2 H2C
CH2
C
O

Delta lactonas HO
CH2 CH2
H2C O
+ H2O

C CH2
HO O
cido 5-hidroxibutanoico 5-pentanlido
Cmo se nombran
Los nombres de las lactonas se
asignan eliminando la palabra
cido
Se sustituye la terminacin CH2 O
H 2C 4 C
oico del cido precursor por el 3 5

sufijo lido H 2C O
2 CH2
se identifica con un nmero el
1

tomo de carbono oxigenado


5-pentanlido
Algunas lactonas naturales

CH2
CH
OH
H3C
CH2 CH2 OH
C O C CH
H2C CH2
C CH CH
H2C C O C HC C CH2
O
O H2C O C
Mevalonolactona O
(intermedirio en la biosntesis
de terpenos y esteroides) Vernolepina
(sustancia inhibidora de tumores que
contiene una gamma lactona y una
delta lactona en su estructura tricclica
O
H3C
CH3
CH2 CH2 C Eritromicina
H2C CH2 CH2 CH CH (un macrlido antibitico, la
HO produccin del frmaco, se
CH2 H2C CH H2C OH
H2C CH2 C C hace mediante un proceso
OH
CH3 de fermentacin, pero se ha
H2C O CH2 CH2 H3C CH CH
H3C logrado la sntesis en el
CH2 C CH2 O CH
CH2 O R laboratorio) R y R1 son
O H3C C CH unidades de carbohidratos
O CH 1
15-pentadecanlido O R
(almizcle que se encuentra en el H3C
perejil, y se usa en perfumera)

La Eritromicina fue el primer macrlido descubierto, en


1952, por J. M. McGuire y colaboradores. El compuesto se
hall en los productos metablicos de una cepa de
Streptomyces erytherus, obtenido originalmente de una
muestra de tierra recolectada en el archipilago de las
Filipinas.
Los macrlidos son un grupo de antibiticos muy
relacionadas entre s que se caracterizan por tener un anillo
macrocclico de lactona con 14 a 16 miembros, cuyo
prototipo, y el macrlido ms utilizado, es la eritromicina
Conservantes de alimentos O O
- Na
+
O
- 2+
C O Ca

Sus sales se agregan a H3 C CH2


2

una amplia variedad de benzoato de sodio propionato de calcio

alimentos procesados, se agrega al pan

son conservadores CH CH O
HO

H3 C
CH2
Inhiben el crecimiento CH C C
CH
O CH CH2
- +
O K
de hongos, bacterias y
H2 N
C
sorbato de potasio -
O O

otros microorganismos
+
glutamato de sodio Na
mejora el sabor de los
alimentos envasados
Otras sales se usan para H3 C CH2 CH2 CH2 CH2
talcos para pies o de CH2 CH2 CH2 CH2 CH2
Zn
2+

bebs para retardar el -


C

crecimiento de bacterias O O
2
undecilato de zinc,
u hongos. inhiben el crecimiento de
hongos

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