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GUA DE EJERCICIOS EQUILIBRIO INICO

rea Qumica

Resultados de aprendizaje

Identifica, interpreta y analiza conceptos bsicos sobre equilibrio inico, para la resolucin de
ejercicios, desarrollando pensamiento lgico y sistemtico.

Contenidos

1 Teoras cido Base


1.1 Arrehenius
1.2 Lowry-Brnsted
1.3 Lewis
2 Propiedades compuestos cidos y bases
3 Autoionizacin del agua
4 cidos fuertes.
5 Calculo de pH de soluciones de cido fuertes y dbiles.
6 Calculo de pH de soluciones de bases fuertes y dbiles.

Debo saber

Antes de empezar a realizar estos ejercicios es importante que recordemos algunos conceptos:

cido Arrhenius: Un cido es una sustancia que en disolucin acuosa produce iones H+:

HA (ac) H+ (ac) + A (ac)

El in H+, se denomina protn y en solucin acuosa se encuentra hidratado, situacin que en la


mayora de los libros se representa como H3O+. A este in se le denomina in hidronio, y se utiliza
para indicar que el in H+, en solucin acuosa se encuentra asociado con al menos una molcula de
agua, por lo tanto decir iones H+ o protones es equivalente a decir iones hidronio o H3O+.

Base Arrhenius: Una base es una sustancia que en disolucin acuosa produce o libera iones OH:

BOH (ac) B+ (ac) + OH (ac)

El anin OH se denomina in hidroxilo u oxhidrilo. Este in est formado por un oxgeno y un


hidrgeno con carga elctrica -1.

cido Lowry-Brnsted: Un cido es una sustancia que cede un protn a otra

HA (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + A (ac)


cido 1 cido 2
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Base Lowry-Brnsted: Una base es una sustancia que capta un protn de otra.

HA (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + A (ac)


Base 2 Base 1

Segn la teora de Lowry-Brnsted, cada reaccin cido-base, produce un cido y una base que son
conjugadas, respectivamente, de la base y el cido original.

NH3 + H2O NH4+ + OH


Base 1 cido 2 cido 1 Base 2

En el ejemplo anterior el nmero indica el par cido-base conjugado, as la base 1 es la base


conjugada del cido 1 y el cido 2 es el cido conjugado de la base 2. Como el agua tiene en su
molcula iones H+ e iones OH puede actuar como cido o como base dependiendo de la sustancia
con la que reaccione.

cido Lewis: Un cido es una sustancia que puede aceptar un par de electrones para formar un
enlace.

Base Lewis: Una base es una sustancia que puede aportar un par de electrones para formar un
enlace.

Propiedades de cidos y bases: Los cidos y las bases son compuestos que al disolverse en agua
producen soluciones que conducen la corriente elctrica. En la tabla 1 se muestra algunos
ejemplos:

Tabla 1: Compuestos cidos y bases

cidos Bases
cido clorhdrico: HCl Hidrxido de Sodio NaOH
cido ntrico: HNO3 Hidrxido de potasio: KOH
cido sulfrico: H2SO4 Amonaco acuoso NH3
cido Actico: CH3COOH

Propiedades compuestos cidos:

1. Producen iones hidrgeno (H+) en soluciones acuosas.


2. Liberan hidrgeno gaseoso cuando reaccionan con ciertos metales como el zinc (Zn) Magnesio
(Mg).
3. Sus soluciones acuosas afectan a los indicadores, volviendo rojo el papel tornasol, amarillo el azul
de bromo timol, rojo el anaranjado de metilo y dejando incolora a la fenolftalena.
4. Reaccionan con los carbonatos para producir dixido de carbono gaseoso.

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5. Neutralizan las bases para formar agua. Los iones
metlicos de las bases y los no metlicos de los cidos generalmente permanecen en solucin a
menos que formen una sal insoluble en cuyo caso precipitan.

Propiedades compuestos bsicos:

1. Las bases neutralizan a los cidos para formar sal y agua.

2. Sus soluciones afectan a los indicadores, volviendo azul el papel tornasol, amarillo el anaranjado
de metilo, azul el azul de bromo timol, y rosada a la fenolftalena.

3. Todas ellas son resbalosas al tacto, (porque reaccionan con la grasa del cuerpo produciendo
jabn)

Autoionizacin del agua: El agua puede comportarse como cido o como base segn con que
sustancia reaccione. Por lo tanto, es capaz de autoionizarse:

H2O + H2O H3O+ + OH

Que es equivalente a escribir


H2O H+ + OH.
Como todo equilibrio lleva asociada una constante, as que, para el caso de la autoionizacin,
ionizacin o disociacin del agua, la constante de equilibrio se simboliza con Kw, por lo tanto
tenemos
[H + ] [OH ]
Kw =
[H2 O]

Pero, como la concentracin del agua en s misma es una constante, sta forma parte de Kw y la
expresin queda de la siguiente manera:

Kw = [H + ] [OH ] = 1,0 1014

Como en equilibrio inico vamos a trabajar solamente con disoluciones acuosas, no vamos a
considerar la concentracin del agua en ninguna constante de equilibrio. Si tenemos agua pura, la
concentracin de protones y de iones hidroxilos tendr que ser la misma, ya que ambos
provendran de la autoionizacin del agua y cada molcula de agua al ionizarse produce un in H + y
un in OH.

[H + ] = [OH ] = 1,0 107 mol/L

Lo correcto, en una constante de equilibrio, es utilizar la actividad o concentracin efectiva que


considera las fuerzas de atraccin o repulsin entre los iones, que en soluciones concentradas
pueden ser muy importantes, pero para soluciones diluidas estas fuerzas se hacen prcticamente
despreciables y por lo tanto es posible utilizar la molaridad.

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De esta manera, como vamos a trabajar con soluciones diluidas que implican exponentes negativos
vamos a definir el operador: p = log que nos permitir trabajar con nmeros enteros y positivos.
Si aplicamos este operador a la concentracin de protones queda:

pH = log[H]+ = 7

Por lo tanto en vez de decir que la concentracin de protones es 1 x 10 7 M, decimos que la


solucin tiene un pH = 7.
En forma anloga para la concentracin de [OH]: definimos el operador pOH, entonces:

pOH = log[OH] = 7

Si aplicamos este concepto a la expresin de Kw tenemos:

pH + pOH = 14

Si tenemos el pH y queremos determinar la concentracin de [H+], haciendo la operacin inversa


tenemos:

[H + ] = antilog (pH)

O lo que es lo mismo

[H + ] = 10 pH

En forma anloga para la concentracin de [OH]

[OH ] = antilog (pOH)

[OH ] = 10 pOH

Escala de pH

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Soluciones cidas Soluciones Neutras Soluciones Bsicas
[H+] > [OH-] [H+] = [OH-] [H+] < [OH-]
[H+] > 110-7 [H+] = 110-7 [H+] < 110-7
[OH-] < 110-7 [OH-] = 110-7 [OH-] >110-7
pH< 7 pH = 7 pH > 7
pOH > 7 pOH = 7 pOH < 7

Como puede verse si en una solucin la concentracin de protones es igual a la concentracin de


iones hidroxilos, la solucin es neutra y el pH es 7, y el pOH tambin, ya que siempre tiene que
cumplirse que el pH ms el pOH sea igual a 14, si la concentracin de protones es mayor que la
concentracin de iones hidroxilos el pH es menor que 7 y la solucin es cida, si la concentracin de
iones hidroxilos es mayor que la concentracin de protones la solucin es bsica y el pH es mayor
que 7. Como pH + pOH =14, si el pH es menor que 7 el pOH debe ser mayor que 7 y viceversa.

Resumiendo, podemos decir que en toda solucin acuosa SIEMPRE se cumple que:

pH = log[H + ]

pOH = log[OH ]

pOH + pH = 14

[OH ] [H + ]

[H + ] = Antilog (pH)

[OH ] = Antilog (pOH)

cidos monoprticos fuertes: Los cidos fuertes se caracterizan por estar totalmente disociados en
solucin acuosa y se considera que sus constantes de equilibrio son infinitas (K = ) en la mayora
de situaciones (ver tabla 2) .

Ejemplo para un cido fuerte:

HCl (g) + H2O (l) H3O + (ac) + Cl (ac)

Tambin se puede escribir como:

HCl (g) H + (ac) + Cl (ac)

Por lo tanto si preparamos una solucin 0,1 M de HCl, lo que tenemos en realidad es 0,1 mol/L de
H+ (ac) y 0,1 mol/L de Cl (ac) y prcticamente nada de HCl, por eso la Keq resulta infinita porque
queda dividida por cero.

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El pH sera entonces:
pH = log(0,1)

pH = 1

Tabla 2: cidos monoprticos fuertes

cido Perclrico HClO4

cido Yodhdrico HI
cido Bromhdrico HBr
cido Clorhdrico HCl
cido Ntrico HNO3

Bases monoprticas fuertes: Las bases fuertes se caracterizan por estar totalmente disociados en
solucin acuosa y se considera que sus constantes de equilibrio son infinitas (K = ) en la mayora
de situaciones.

Las bases ms fuertes de todo el sistema peridico son, las del grupo 1, y las ms importantes son:

Tabla 3: Bases monoprticas fuertes

Hidrxido de Sodio NaOH

Hidrxido de potasio KOH

Las bases ms pesadas del grupo de los metales alcalino-trreos tambin son fuertes pero poco
solubles, sin embargo todo lo que se disuelve ioniza completamente.

Tabla 6: Fuerza de los hidrcidos del grupo 6A

Energa de enlace Diferencia de Constantes de Acidez:


Hidrcidos del grupo 6A
KJ/mol de enlace Electronegatividades Ka

9,12 10
-8
H-S-H 339 0,38

1,26 10
-4
H-Se-H 315 0,35

-3
H-Te-H 268 0,10 2,51 10

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Como puede verse en la tabla anterior, las diferencias de electronegatividades no son lo
suficientemente grandes para cambiar la tendencia de las energas de disociacin de enlaces y por
consiguiente las constantes de acidez siguen la tendencia esperada si consideramos slo las
energas de enlaces. As, la fuerza de estos cidos es:

H2S<<H2Se<H2 Te

Tabla 7: Fuerza de los hidrcidos del grupo 7

Energa de enlace KJ/mol Diferencia de


Hidrcidos del grupo 7A Constantes de Acidez: Ka
de enlace Electronegatividades

-4
H-F 568,2 1,80 6,75 10

H-Cl 431,9 0,96

H-Br 366,1 0,76

H-I 298,3 0,46

En el grupo 7A las diferencias de electronegatividad son bastante mayores y todos los hidrcidos,
excepto el HF, se consideran totalmente ionizados. En el HF la diferencia de electronegatividades es
mayor que en todos ellos, pero no es suficiente para superar la gran energa de disociacin de
enlace, por lo que el HF es un cido dbil.

La fuerza del resto de estos cidos aumenta a medida que disminuye la energa de disociacin de
enlace:

HF << HCl < HBr < HI

Si consideramos los oxocidos, que, como se vio en nomenclatura, estn formados por
HidrogenoElemento No metlicoOxigeno / H-NoMe-O, (pudiendo la molcula tener uno o ms
tomos de cada uno de esos elementos), se encuentra que entre ms electronegativo sea el NoMe
(Elemento no metlico), o ms alto sea su nmero de oxidacin, atraer con ms fuerza los
electrones de l, o los oxgenos, que estn unidos a hidrgenos, polarizando el enlace y facilitando
la salida del hidrgeno como H+.

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Para comparar la fuerza de los oxocidos es conveniente dividirlos en dos grupos:

a) Oxocidos del mismo grupo del sistema peridico y con el mismo nmero de oxidacin: La fuerza
cida aumenta con el aumento de la electronegatividad del tomo central, porque aumenta la
polarizacin del enlace O-H y por lo tanto la facilidad para que el hidrgeno salga como H+.

En la secuencia anterior vemos que el HClO3 es el ms fuerte de todos, despus viene el HBrO3 y
por ltimo el HIO3 y eso se debe a que la electronegatividad aumenta hacia arriba en un grupo.

b) Oxocidos del mismo elemento pero con distintos nmeros de oxidacin: En estos casos la fuerza
cida aumenta con el aumento del nmero de oxidacin del tomo central, debido a que hay ms
oxgenos atrayendo los electrones del tomo central.

Ejemplo:

HClO4 > HClO3 > HClO2 > HClO

Ejercicio 1: Segn la teora de Lewis, para la siguiente reaccin cul especie es un cido y
cul es la base?.

De acuerdo a la tabla 1, sabemos que el amonaco es una base y por definicin una base aporta un
par de electrones para formar un enlace. El trifluoruro de boro es el cido, porque acepta un par de
electrones para formar un enlace. Al producto que se forma de esta manera se le llama aducto.

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Ejercicio 2: Determine el pH, el pOH y la concentracin de todas las especies presentes en una
solucin 0,15 M de las siguientes sustancias:

a) cido Yodhdrico (Ka = ) b) Hidrxido de Potasio (Kb = )

c) cido Ntrico (Ka = ) d) Hidrxido de Litio (Kb = )

a)
HI (ac) H+ (ac) + I- (ac)

Como Ka = , significa que es un cido fuerte, por lo tanto su ionizacin es completa, es decir
[H+]= [I-]= 0,5 M. Luego la concentracin de [H+] es igual a la concentracin del cido.

pH = log 0,5 = 0,30

pH + pOH = 14

pOH = 14 0,3 = 13,7

De igual forma debes calcularlo para el cido ntrico (c).

b)
KOH (ac) K+ (ac) + OH- (ac)

Como Kb = , significa que es un base fuerte, por lo tanto su ionizacin es completa. Luego la
concentracin de OH- es igual a la concentracin de la base. Para las bases debes calcular primero el
pOH.

pOH = log[OH ]

pOH = log 0,5 = 0,30

pH = 14 0,30 = 13 ,7

De igual forma debes calcularlo para el hidrxido de litio (d).

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Ejercicio 3: Calcular el pH de una solucin de hidrxido de magnesio 2,4 10-2 M. Cuya constante
Kb= .

Mg (OH)2 (ac) Mg+2 (ac) + 2OH-

Esta sustancia es una base (libera iones hidroxilos) y es fuerte, debido al valor de la constante. Por
lo tanto las concentraciones en el equilibrio son:

Mg (OH)2 (ac) Mg+2 (ac) + 2OH- (ac)

2,4 10-2 M 2,4 10-2 M 2 2,4 10-2 M

Ten presente que la concentracin de iones hidroxilos debe ser multiplicada por dos, ya que
tenemos dos moles en la ecuacin.

Luego, para calcular el pH:

= [ ] = 2,4 102

= 0,048 = 1,31

= 14 1,31 = 12,69

Ejercicio 4: Calcular el pH y el pOH de una solucin de trimetilamina (CH3)3N 5,0 x 10 3 mol/L cuya
Kb = 6,4 x 10 5

Si te fijas en el valor de la Kb, te dars cuenta que se trata de una base dbil, ya que es menor a 10-2

(CH3)3N (ac) + H20 (l) (CH3)3NH+ (ac) + OH- (ac)


Concentracin inicial: 5, 0 x 10 3 M 0 0

Concentracin en el equilibrio: 5, 0 x 10 3 X X X

[ ] [(3 )3 + ]
= = 6,4 105
[(3 )3 ]

x2
Kb = = 6,4 105
5,0 103

2 = 6,4 105 (5,0 103 )

2 = 3,2 107 6,4 105


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2 3,2 107 + 6,4 105 = 0

1 = 5,34 104

2 = 5,98 104

Recuerda que la solucin negativa, nunca se tomar en cuenta para realizar los clculos, ya que
una concentracin negativa no tiene sentido fsico.

Usando las ecuaciones del apartado debo sabe, determinamos el pOH y luego el pH.

pOH = Log 5,34 104 = 3,27

= 14 3,27 = 10,72

Responsables acadmicos

Comit Editorial PAIEP. Si encuentra algn error favor comunicarse a ciencia.paiep@usach.cl

Referencias y fuentes utilizadas

Balocchi, E.; Boyssires, L.; Martnez, M.; Melo, M.; Ribot, G.; Rodrguez, H.; Schifferli, R.; Soto, H.
(2002). "Curso de Qumica General". (7a. ed.). Chile: Universidad de Santiago de Chile, Facultad de
Qumica y Biologa.

Douglas A. Skoog (2015); Fundamentos de Qumica Analtica (9a. Ed), Mxico, D.F. Cengage
Learning.

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