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INTRODUCCIN
+ =
Una simplificacin del modelo es la condicin que la velocidad de reaccin del componente
estudiando sea la misma en todos los puntos del volumen de reaccin, as que el trmino ri
sale de la integracin:
=
.
Ahora, integrando desde un nmero de moles iniciales NAO hasta un nmero final de moles
NA, tenemos el tiempo de reaccin final t1:
1 =
La reaccin que ser sometida a estudio cintico es la Saponificacin del Acetato de Etilo,
que se considera irreversible, ya que, como muchas reacciones entre steres y lcalis, el
equilibrio est muy desplazado hacia la derecha, y la velocidad a la que tiene lugar la
reaccin es adecuada para poderla seguirla en laboratorio sin necesidad de emplear
tcnicas sofisticadas. Por esta razn, suele ser una de las ms utilizadas en el estudio del
comportamiento de los reactores qumicos. La estequiometria de la reaccin sigue la
siguiente forma:
3 2 5 + 3 + 2 5
+ +
= =
Es decir, se trata de una reaccin de primer orden respecto a cada uno de los reactivos, o
de segundo orden global. Para poder utilizar esta ecuacin cintica habr que obtener su
coeficiente cintico k, y corroborar los rdenes (exponentes de las concentraciones)
indicados, lo que obliga al procedimiento experimental, para lo que se utilizar el reactor
discontinuo. Adems, para facilitar los clculos se partir de concentraciones iguales de
ambos reactivos (por lo que siempre CAcEt = CA y CNaOH = CB) y se utilizar como variable la
conversin (X), por lo que la ecuacin cintica quedar de la forma:
= [] [] =
= = 2
2 (1
= )2
2 =
1 =
1 1
= +
Dnde:
4.1. REACTIVOS
Agua Destilada
4.2. MATERIALES
Varilla agitadora
Vidrio de reloj
Cronometro
Termmetro
Esptula
Soporte universal
Embudo
4.3. EQUIPOS
pH-metro
5. FICHAS TECNICAS REACTIVOS
En primer lugar, se prepararn 0,5 L de una disolucin de Acetato de Etilo 0,02 M y 0,5 L
de NaOH 0,02 M. A continuacin se debe aadir al reactor la cantidad necesaria de la
disolucin preparada de NaOH, poner en funcionamiento el pH-metro, luego aadir la
solucin de Acetato de Etilo, para que en conjunto, la concentracin inicial del sistema
reaccionante sea de 0,01 M. Seguidamente, se vigilar la sonda de pH dentro del reactor
de modo que quede bien sumergida en el medio de reaccin pero sin peligro de que el
agitador pueda chocar con ella cuando comience a girar por lo menos a 200 r.p.m. Se
tomarn datos de pH con intervalos de 30 s. durante los 5 primeros minutos y despus cada
minuto hasta completar como mnimo, 20 minutos, o hasta que el valor de pH del medio se
mantenga constante (se recomiendan 60 min). El desarrollo de la reaccin se sigue a partir
de la variacin de pH con el tiempo. El valor de pH est relacionado directamente con la
concentracin de NaOH en el medio de reaccin en cada momento segn la ecuacin:
( ) =
La conversin puntual del proceso puede ser calculada por medio de la expresin:
()
=
: o
0:
(): pH o
tiempo (min) pH
31 11,89
0,5 12,24
32 11,89
1 12,2
33 11,88
1,5 12,17
34 11,88
2 12,16
35 11,88
2,5 12,14
36 11,88
3 12,13
37 11,88
3,5 12,12
38 11,87
4 12,11
39 11,87
4,5 12,1
40 11,87
5 12,09
41 11,87
6 12,07
42 11,86
7 12,06
43 11,85
8 12,04
44 11,85
9 12,02
45 11,85
10 12,01
46 11,84
11 12
47 11,84
12 11,99
48 11,83
13 11,98
49 11,83
14 11,97
50 11,82
15 11,96
51 11,82
16 11,95
52 11,81
17 11,95
53 11,81
18 11,95
54 11,81
19 11,94
55 11,809
20 11,94
56 11,808
21 11,94
57 11,807
22 11,93
58 11,801
23 11,92
59 11,80005
24 11,92
60 11,8
25 11,92
26 11,91
27 11,91
28 11,91
29 11,9
30 11,89
7.1. Graficar la evolucin de la concentracin de NaOH vs tiempo.
28 11,91 0,00812831
Tiempo (min) pH CNaOH
29 11,9 0,00794328
0,5 12,24 0,01737801
30 11,89 0,00776247
1 12,2 0,01584893
31 11,89 0,00776247
1,5 12,17 0,01479108
32 11,89 0,00776247
2 12,16 0,0144544
33 11,88 0,00758578
2,5 12,14 0,01380384
34 11,88 0,00758578
3 12,13 0,01348963
35 11,88 0,00758578
3,5 12,12 0,01318257
36 11,88 0,00758578
4 12,11 0,0128825
37 11,88 0,00758578
4,5 12,1 0,01258925
38 11,87 0,0074131
5 12,09 0,01230269
39 11,87 0,0074131
6 12,07 0,01174898
40 11,87 0,0074131
7 12,06 0,01148154
41 11,87 0,0074131
8 12,04 0,01096478
42 11,86 0,00724436
9 12,02 0,01047129
43 11,85 0,00707946
10 12,01 0,01023293
44 11,85 0,00707946
11 12 0,01
45 11,85 0,00707946
12 11,99 0,00977237
46 11,84 0,00691831
13 11,98 0,00954993
47 11,84 0,00691831
14 11,97 0,00933254
48 11,83 0,00676083
15 11,96 0,00912011
49 11,83 0,00676083
16 11,95 0,00891251
50 11,82 0,00660693
17 11,95 0,00891251
51 11,82 0,00660693
18 11,95 0,00891251
52 11,81 0,00645654
19 11,94 0,00870964
53 11,81 0,00645654
20 11,94 0,00870964
54 11,81 0,00645654
21 11,94 0,00870964
55 11,809 0,00644169
22 11,93 0,00851138
56 11,808 0,00642688
23 11,92 0,00831764
57 11,807 0,0064121
24 11,92 0,00831764
58 11,801 0,00632412
25 11,92 0,00831764
59 11,80005 0,0063103
26 11,91 0,00812831
60 11,8 0,00630957
27 11,91 0,00812831
De acuerdo a los datos anteriores se obtienen una grfica concentracin vs
tiempo en el proceso de saponificacin:
Anlisis:
Anlisis:
= = 0
Aplicamos integral
=
0
Orden 0
0.02
0.018
0.016
y = - 0,0001x + 0,0125
0.014 R = 0,7734
Ca (mol/L)
0.012
0.01
0.008
0.006
0.004
0.002
0
0 10 20 30 40 50 60 70
Tiempo (min)
Evidentemente el resultado de la grfica no se ajusta a la recta, lo que nos indica
que los datos experimentales al no aproximarse a la linealizacin descartan el orden
de reaccin cero de nuestra reaccin hasta que los datos obtenidos en el laboratorio
converjan.
= = 1
Aplicamos integral
=
0
Orden 1
-1.6
0 10 20 30 40 50 60
-1.7
-1.8
Ca (mol/L)
-1.9
y = -0.0058x - 1.9024
R = 0.8725
-2
-2.1
-2.2
-2.3
Tiempo (min)
Observamos que los resultados de los datos experimentales se ajustan a una recta
con 2=0,8725, y un valor de coeficiente de velocidad de reaccin (k) igual a -0,0058.
Existe una pequea probabilidad de que este sea el orden de la reaccin ya que se
aproxima mucho ms que la de orden 0 a la linealizacin, sin embargo,
analizaremos la otra posibilidad (orden 2) para reafirmar dicho anlisis.
= = 2
Aplicamos integral
2 =
0
Orden 2
180
160
140
120
Ca (mol/L)
100
80
60 y = 1,4225x + 80,162
40 R = 0,9917
20
0
0 10 20 30 40 50 60 70
Tiempo (min)
Observamos que el resultado de los datos experimentales para este caso la recta
tiene como coeficiente de velocidad de reaccin (k)=1,4225. La ecuacin de la recta
nos indica que 2=0,9917 por lo que se considera un ajuste ms cercano de los
valores experimentales a la inclinacin linealizada con respecto al de orden de
reaccin 1. Por lo tanto, reflexionamos que el orden de reaccin obtenido mediante
el mtodo integral correspondiente a este laboratorio es de orden 2, es decir que la
velocidad de reaccin quedara as:
= 2
Donde k = 1,4225
Para comprobar los resultados del valor de la constante cintica K (T), el modelo
emprico de la ecuacin de Arrhenius nos lo permite mediante la siguiente ecuacin:
() = ()
As:
50019,24
(26,4) = 1,05109 ^( )
8,3144 299,55
(26,4) = 1,991
En comparacin al valor del coeficiente cintico encontrado por el mtodo integral
(K=1,4225) y el valor terico (K=1,991). El error aproximado de la experiencia es:
% = 100
1,991 1,4225
% = 100 = 28,6%
1,991
= =