Mtodos pticos, Electroqumicos y cromatogrficos

Investigacin:

Teoras cromatogrficas y sus aplicaciones.

Elisa del Rosario Zapata Santos.

Fecha de entrega:

22 de Mayo del 2014

Teoras Cromatogrficas y sus aplicaciones.

Los procesos implicados en el pasaje de soluto a travs de un sistema

cromatogrfica se desarrollan por dos enfoques: 1

1. Teora de los platos (Clsica o esttica).

2. Teora de velocidad (Cintica o dinmica).

Teora de platos.

En 1941, Martin y Singe introdujeron la teora de platos. Estos autores

proponan una teora para el proceso cromatogrfico, que se poda desarrollar
fcilmente haciendo una analoga entre la cromatografa lquido-lquido y la
extraccin a contracorriente.2 Al final consideraron que el sistema
cromatogrfico se divide en N segmentos, en cada uno de los cuales se
establece un equilibrio. Estos segmentos son conocidos como platos tericos. 3
Cada plato terico se alcanza un equilibrio entre las fases mvil y estacionaria
del soluto y el movimiento de ste constituye una serie de transferencias de
paso a paso de plato a plato.1

Si la longitud total de la columna es L, la altura equivalente de plato terico

(A.E.P.T) es:

. . . =

Midiendo el tiempo de retencin (o volumen de retencin) y el ancho de banda,

el nmero de platos tericos puede calcularse a partir de la siguiente ecuacin:

2 162
= = 2
2

Donde tr es el tiempo de retencin del pico, es su desviacin estndar, y w es

el ancho de banda (en unidades de tiempo) medido en la base del pico. Como
un plato terico es un concepto imaginario, la ecuacin puede considerarse
como la definicin de un plato terico.3

La teora de platos clsica es aplicada para caracterizar la eficacia de columnas

de destilacin, pero su aplicacin es dudosa en cromatografa. Ya que sta
teora no considera la influencia de la difusin del soluto ni de la velocidad de
flujo de la fase mvil, adems de basarse en la independencia de la relacin de
distribucin con la concentracin.4

Teora de Velocidad.

Esta teora es analizada por Gidding en su libro y describe el proceso del

movimiento de soluto por una columna cromatogrfica de una forma ms
realista que la teora de platos. En esta teora se toma en cuenta la velocidad
finita a la cual el soluto puede equilibrarse entre la fase mvil y estacionaria. 3

Esto es, el equilibrio no es infinitamente rpido (como se supone en la teora de

platos), y la forma resultante de las bandas depende de la velocidad de elucin.
Dicha forma tambin depende de la difusin del soluto a lo largo de la columna
y de la existencia de diferentes caminos que las diversas molculas de soluto
pueden seguir cuando se mueven entre partculas de la fase estacionaria.
Todos los efectos que se mencionan dependen de la velocidad v, con que la
fase mvil atraviesa la columna. La consideracin detallada de los diversos
mecanismos por los que la banda se ensancha conduce a la ecuacin de Van
Deemter para altura del plato: 3

. . . = + +

Donde A,B Y C son constantes caractersticas de un sistema dado de una

columna y solvente. Esta ecuacin indica que existe una velocidad ptima para
la operacin de cualquier columna, a la cual la altura de plato alcanza su valor
mnimo.3

El trmino explica la difusin longitudinal en la columna: A mayor tiempo de

retencin mayor ensanchamiento por difusin y a mayor velocidad de la fase

mvil, menor tiempo de retencin y menor difusin. El trmino C v resulta del
tiempo finito que requiere el soluto para que se establezca el equilibrio entre las
fases mvil y estacionaria. Es decir de la velocidad de equilibrio tambin
llamada trmino de transferencia de masa. Y el trmino A se debe a que el
soluto recorre mltiples trayectorias de distintas longitudes, la existencia de
mltiples trayectorias de longitud tiende a ensanchar la zona del soluto.3

La condicin ptima se presenta cuando la A.E.P.T es mnima. A velocidades

menores que la ptima, la difusin longitudinal causa un ensanchamiento de la
banda y un incremento en la altura del plato.3

El equilibrio con partculas pequeas es ms rpido, de manera que dichas

partculas permiten gastos mayores. Las partculas ms pequeas tambin dan
por resultado un mayor nmero de platos tericos por unidad de columna.
Como los gases se difunden en la fase estacionaria ms rpido que los lquidos,
el gasto ptimo es mayor en la cromatografa de gases que en la cromatografa
de lquidos.3

Otra generalidad de la teora cintica de la cromatografa es que describe la

forma y anchura de los picos de elucin en trminos cuantitativos, basndose
en un mecanismo de movimientos aleatorios para explicar la migracin de
molculas a travs de la columna. La anchura de la banda aumenta a medida
que la banda desciende por la columna, porque dispone de ms tiempo para
difundirse como resultado de estos diversos mecanismos. As pues, la anchura
de la zona est directamente relacionada con el tiempo de residencia en la
columna e inversamente relacionada con la velocidad de la fase mvil.5
A diferencia de la teora clsica, la teora de velocidad tiene gran influencia
decisiva de la difusin axial, de la velocidad de flujo de la fase mvil, del tamao
de la partcula del lecho cromatogrfico (porosidad), espesor de la fase
estacionaria.4
Referencias:

1. Genaro, A.; Remington Farmacia; 20 ed; Mdica Panamericana.;

Espaa, 2003; pp. 689.

2. Connors, K. A.; Curso de Anlisis Farmacutico; 2 edicin; editorial

revert; Espaa; 1981; pp. 410
3. Harris, D.; Anlisis Qumico Cuantitativo; 3 ed; Grupo editorial
Iberoamericana; Mxico, 1992; pp. 624-628
4. Varcrcel M.; Gmez, A.; Tcnicas Analticas de separacin; Revert ;
Espaa 1988. 344-343.
5. Skoog, D.; Holler, J.; Nieman, T.; Principios de anlisis instrumental; 5
ed; Mc-GRAW-HILL; Espaa, 2001; pp.737-738