QUMICA ORGANICA

PLANIFICACIN
a. Identificacin del problema

Descripcin de la Situacin Problema:

Actualmente los biocombustibles, son una fuente alternativa de energa frente a los
hidrocarburos. Los biocombustibles son mezclas derivadas de la biomasa (materia orgnica
originada en un proceso biolgico, espontneo o provocado), utilizables como fuente de
energa. Para la obtencin de los biocombustibles se pueden utilizar especies de uso
agrcola tales como el maz, ricas en carbohidratos, o plantas oleaginosas como la soja,
girasol y palmas. Tambin se pueden emplear especies forestales como el eucalipto y los
pinos, son ejemplos de biocombustibles los bioalcoholes, el biodisel, el biogas, syngas,
entre otros.
Problema:

POR QU LOS BIOCOMBUSTIBLES SON UNA BUENA ALTERNATIVA A LOS

HIDROCARBUROS, TIENE DESVENTAJAS DESDE EL PUNTO ENERGTICO?

Temas requeridos para la solucin del problema

1. En qu consiste la qumica de los carbohidratos y lpidos?

CARBOHIDRATOS o HIDRATOS DE CARBONO ,son llamados tambin glcidos .

Son compuestos ternarios formados por tres bioelementos (C,H,O), son de origen vegetal y
tienen sabor dulce por eso se encuentran en el grupo de los azucares y sus derivados.
Los hidratos de carbono son importantes para los seres vivos, en especial la glucosa, un
azcar sencillo presente en los frutos carnosos, en la alimentacin su importancia
constituye en formar sustancias de reserva en los animales (glucgeno) y en los vegetales
(almidn), su funciones de servir de combustible en los procesos metablicos, aunque
contienen menos energa que las grasas (1 gramo de glucosa es igual a 4.1 caloras ) .Los
mas sencillos se denominan MONOSACARIDOS , o azucares simples (por ejemplo ,
ribosa , glucosa, galactosa, lactosa , sacarosa ), y los mas complejos reciben el nombre
de POLISACARIDOS , o azucares compuestos . Entre estos , los mas abundantes son el
glicgeno, el almidn y la celulosa , que es el material estructural fundamental de todos los
organismos vegetales.

LIPIDOS ,llamados tambin aceites o grasas , son compuestos orgnicos que forman
cadenas mas o menos largas, apenas solubles en agua , pero si en solventes orgnicos como
el ter , benceno , alcohol, etc.

Los lpidos desempean un papel importante como reserva de energa en los animales (1
gramo de grasa es igual a 9.3 caloras ). Hay varios tipos : Las Grasas ; estn formadas por
glicerol y cidos grasos ,y pueden ser saturadas (caracterstica de los animales ) o no
saturadas (propias de los vegetales ). Los Fosfolipidos son lpidos que llevan un grupo
fosfato y forman las membranas celulares . Los Esteroides son otro grupo importante ,pues
constituyen ,por ejemplo, las hormonas sexuales de los animales .

Los lpidos que forman parte de la dieta humana (grasas y aceites ) aportan energa y
mejoran el sabor de los alimentos .

Uno de los fines del siguiente trabajo es aprender y valorar la importancia de los
carbohidratos y lpidos, dos de los principales compuestos que aparecen en los materiales
orgnicos de todos los organismos, aqu conoceremos su composicin, funcin e
importancia para la vida, esperando dejar en claro todo lo mencionado, veremos a
continuacin.

2. En qu consiste la qumica de los alcoholes y fenoles?

Los alcoholes son compuestos con grupos hidroxilo unidos a un tomo de carbono
saturados con hibridacin sp3. Los fenoles son compuestos que tienen grupos hidroxilo
unidos a anillos aromticos.

Los alcoholes se encuentran ampliamente distribuidos en la naturaleza y tienen muchas

aplicaciones industriales y farmacuticas.

Los fenoles son abundantes en la naturaleza y tambin sirven como intermediarios en la

sntesis industrial de productos como adhesivos y antispticos. El fenol es un desinfectante
general.

NOMENCLATURA DE LOS ALCOHOLES

Los alcoholes se clasifican en primarios (1), secundarios (2) o terciarios (3),

dependiendo del nmero de sustituyentes unidos al carbono que tiene el hidroxilo.
Los alcoholes simples se designan como derivados del alcano progenitor y se utiliza el
sufijo ol.

Regla 1.- Seleccione la cadena de carbonos ms larga que contenga el grupo hidroxilo y
derive el nombre del alcohol reemplazando la terminacin o del alcano correspondiente
con ol.

Regla 2.- Numere la cadena ms larga de carbonos a partir del extremo ms cercano al
grupo hidroxilo.

Regla 3.- Numere los sustituyentes de acuerdo con su posicin en la cadena y escriba el
nombre, mencionando los sustituyentes en orden alfabtico.

PROPIEDADES DE LOS ALCOHOLES Y FENOLES: PUENTES DE HIDROGENO.

Los alcoholes y los fenoles tienen puntos de ebullicin elevados porque forman puentes de
hidrogeno en el estado lquido.

PROPIEDADES DE ALCOHOLES Y FENOLES: ACIDEZ Y BASICIDAD.

Al igual que el agua, los alcoholes y los fenoles son bases yacidos dbiles. Bases dbiles,
los cidos fuertes los protejan de manera reversible; dando como resultado iones oxonio,
ROH2+.
Como cidos dbiles, los alcoholes y fenoles se disocian muy poco en solucin acuosa
diluida donando un protn al agua.

Los alcoholes son mucho menos cidos que los cidos carboxlicos o los cidos minerales,
no reaccionan con las bases dbiles como las aminas o el ion carbonato, reaccionan con los
metales alcalinos y las bases fuertes como hidruro de sodio, amiduro de sodio y reactivos
de Grignard. Los alcxidos son bases que se utilizan a menudo como reactivos en qumica
orgnica.

Los fenoles son ms cidos que los alcoholes por que el anin fenxido est estabilizado
por resonancia. La deslocalizacin de la carga negativa sobre las posiciones orto- y para-
d3el anillo aromtico aumenta la estabilidad del anin fenxido comparada con el fenol no
disociado y disminuye la G para la reaccin de disociacin.

ALCOHOLES POR REDUCCION DE COMPUESTOS CARBONILICOS.

Los mtodos ms generales para preparar alcoholes es la reduccin de un compuesto

carbonilico. Una reduccin orgnica es una reaccin que adiciona hidrogeno a una
molcula.

Reduccin de aldehdos y cetonas

Se utilizan muchos reactivos para reducir las cetonas y los aldehdos. El borohidruro de
sodio es un slido blanco, cristalino, que se puede pesar en atmosfera abierta y usarse en
solucin acuosa o en un alcohol.

Reduccin de cidos carboxlicos y esteres

Los cidos carboxlicos y los esteres se reducen para dar alcoholes primarios. Por lo tanto,
la reduccin de ambos suelen efectuarse con el LiAlH4.

PREPARACION Y USO DE LOS FENOLES

La reaccin se efecta por protonacin del oxigeno, seguida por una transposicin del
grupo fenilo del carbono al oxigeno con la perdida simultanea de agua. La adicin de agua
al carbocatin formado produce un intermediario llamado hemiacetal, el cual forma al fenol
y a la cetona.
 3. En qu consiste la qumica de los teres?

Los Esteres son compuestos que se forman por la unin de cidos con alcoholes,
generando agua como subproducto.
Nomenclatura: Se nombran como si fuera una sal, con la terminacin ato luego
del nombre del cido seguido por el nombre del radical alcohlico con el que reacciona
dicho cido.
Los steres se pueden clasificar en dos tipos:
steres inorgnicos: Son los que derivan de un alcohol y de un cido inorgnico. Por
ejemplo:

steres orgnicos: Son los que tienen un alcohol y un cido orgnico. Como ejemplo basta
ver el etanoato de propilo expuesto arriba.
Otro criterio o forma de clasificarlos es segn el tipo de cido orgnico que se uso en su
formacin. Es decir, si se trata de un cido aliftico o aromtico. Aromticos son los
derivados de los anillos bencnicos como se ha explicado anteriormente. Para los alifticos
hacemos alusin nuevamente al etanoato de propilo anteriormente expuesto.
Al proceso de formacin de un ster a partir de un cido y un alcohol se lo denomina
esterificacin. Pero al proceso inverso, o sea, a la hidrlisis del ster para regenerar
nuevamente el cido y el alcohol se lo nombra saponificacin. Este trmino como veremos
es tambin usado para explicar la obtencin de jabones a partir de las grasas.
Combinando anhdridos con alcoholes.
Propiedades fsicas:
Los que son de bajo peso molecular son lquidos voltiles de olor agradable. Son las
responsables de los olores de ciertas frutas.
Los steres superiores son slidos cristalinos, inodoros. Solubles en solventes orgnicos e
insolubles en agua. Son menos densos que el agua.
Propiedades Qumicas:
Hidrlisis cida:
Ante el calor, se descomponen regenerando el alcohol y el cido correspondiente. Se usa un
exceso de agua para inclinar esta vez la reaccin hacia la derecha. Como se menciono es la
inversa de la esterificacin.
Hidrlisis en medio alcalino:
En este caso se usan hidrxidos fuertes para atacar al ster, y de esta manera regenerar el
alcohol. Y se forma la sal del cido orgnico.
Usos de los steres:
Citaremos algunas. La mejor aplicacin es utilizarlo en esencias para dulces y bebidas ya
que se hallan de forma natural en las frutas. Otros para preparar perfumes. Otros como
antispticos, como el cloruro de etilo.

4. Cmo se dan los procesos de oxidacin de alcoholes?, Qu se produce?

Oxidacin de alcoholes primarios a aldehdos

El trixido de cromo con piridina en diclorometano permite aislar aldehdos con buen
rendimiento a apartir de alcoholes primarios.
Se conoce como PCC (clorocromato de piridinio) al trixido de cromo con piridina y cido
clorhdrico en diclorometano. Este reactivo tambin convierte alcoholes primarios en
aldehdos.

Oxidacin de alcoholes primarios a cidos carboxlicos

El trixido de cromo en medio cido acuoso (reactivo de Jones), el permanganato de
potasio y el dicromato de potasio oxidan lo alcoholes primarios a cidos carboxlicos.
Oxidacin de alcoholes secundarios a cetonas
Los oxidantes convierten los alcoholes secundarios en cetonas. No es posible la
sobreoxidacin a cido carboxlico.

5. En qu consiste la qumica del grupo carbonilo (aldehdos y cetonas)?

Los aldehdos y las cetonas: son compuestos caracterizados por la presencia del grupo
carbonilo (C=O). Los aldehdos presentan el grupo carbonilo en posicin terminal mientras
que las cetonas lo presentan en posicin intermedia. El primer miembro de la familia
qumica de los aldehdos es el metanal o formaldehdo (aldehdo frmico), mientras que el
primer miembro de la familia de las cetonas es la propanona o acetona (dimetil acetona)

Las cetonas aromticas reciben el nombre de felonas.

Propiedades Fsicas: La presencia del grupo carbonilo convierte a los aldehdos y cetonas
en compuestos polares. Los compuestos de hasta cuatro tomos de carbono, forman puente
de hidrgeno con el agua, lo cual los hace completamente solubles en agua. Igualmente son
solubles en solventes orgnicos.

Punto de Ebullicin: los puntos de ebullicin de los aldehdos y cetonas son mayores que el
de los alcanos del mismo peso molecular, pero menores que el de los alcoholes y cidos
carboxlicos comparables. Esto se debe a la formacin de dipolos y a la ausencia de
formacin de puentes de hidrgeno intramoleculares en stos compuestos.

Pto. de Pto. de Solubilidad (gr/100 gr

Nombre
fusin(C) ebullicin(C) de H2O)
Metanal -92 -21 Muy soluble
Etanal -122 20 Soluble al infinito
Propanal -81 49 16
Benzaldehdo -26 178 0,3
Propanona -94 56 Soluble al infinito
Butanona -86 80 26
2-pentanona -78 102 6,3
3 pentanona -41 101 5
Acetofenona 21 202 Insoluble

Punto de Ebullicin: los puntos de ebullicin de los aldehdos y cetonas son mayores que el
de los alcanos del mismo peso molecular, pero menores que el de los alcoholes y cidos
carboxlicos comparables. Esto se debe a la formacin de dipolos y a la ausencia de
formacin de puentes de hidrgeno intramoleculares en stos compuestos.
Reacciones de oxidacin: Los aldehdos se oxidan con facilidad frente a oxidantes dbiles
produciendo cidos. Mientras que las cetonas slo se oxidan ante oxidantes muy enrgicos
que puedan romper sus cadenas carbonadas. Es as que las reacciones de oxidacin
permiten diferenciar los aldehdos de las cetonas en el Laboratorio.

Muchos aldehdos y cetonas forman parte de los aromas naturales de flores y frutas, por lo
cual se emplean en la perfumera para la elaboracin de aromas como es el caso del
benzaldehdo (olor de almendras amargas), el aldehdo ansico (esencia de ans), la
vainillina, el piperonal (esencia de sasafrs), el aldehdo cinmico (esencia de canela). De
origen animal existe la muscona y la civetona que son utilizados como fijadores porque
evitan la evaporacin de los aromas adems de potenciarlos por lo cual se utilizan en la
industria de la perfumera. se emplea para fabricar el Nylon 66.

6. En qu consiste la qumica de cidos carboxlicos?

Las propiedades ms caracterstica de los acidos carboxilos en la acidez del hidrogeno

situado en el grupo carbolixo. El pKa de este hidrgogeno oscila entre 4 y 5
dependiendo de la longitud de la cadena caronada.

Los cidos carboxlicos son cidos relativamente fuertes ya que estabilizan la carga de su
base conjugada por resonancia.

Los sustituyentes atrayentes de electrones aumentan la acidez de los cidos

carboxlicos. Grupos de elevada electronegatividad retiran carga por efecto inductivo del
grupo carboxlico, produciendo un descenso en el pKa del hidrgeno cido.
El efecto inductivo aumenta con la electronegatividad del halgeno, con la proximidad del
halgeno al grupo carboxlico y con el nmero de halgenos.

Los cidos carboxlicos pueden desprotonarse con bases, como NaOH, para formar las sales
de carboxilato. Estas sales son nuclefilos aceptables y pueden actuar en mecanismos de
tipo SN2

7. Cules son los principales derivados de cidos carboxlicos?

Los cidos carboxlicos y los derivados de cidos carboxlicos son una clase de compuestos
que se denominan en general Derivados de Acilo, R-CO-Y, donde el grupo acilo estunido
a un sustituyente electronegativo -Y, que puede actuar como grupo saliente en diversas
reacciones de sustitucin.

Anhdrido de cido
Halogenuro de cido
cido carboxlico ( X = F,Cl, Br, I)

ster Amida Nitrilo

Las reacciones qumicas de los distintos derivados de cidos carboxlicos estn

representadas por un tipo de reaccin general: la reaccin de sustitucin nucleoflica en el
acilo. Mecansticamente, estas reacciones se realizan por medio de la adicin de un
nuclefilo al grupo carbonilo polar del derivado de cido, seguida de la expulsin de un
grupo saliente del intermediario tetradrico:

Donde Y = Cl, Br, I (halogenuro de cido); OR (ster); OCOR (anhdrido) o NHR

(amida).
La reactividad de un derivado de cido hacia la sustitucin nucleoflica depende tanto del
entorno estrico alrededor del grupo carbonilo como de la naturaleza electrnica del
sustituyente, Y. De este modo, se he encontrado el siguiente orden de reactividad:

Halogenuro de cido > Anhdrido > ster > Amida.

 Todos ellos pueden ser obtenidos de los respectivos cidos carboxlicos, los cloruros de
cidos a su vez se pueden transformar en cualquier otro derivado de cido y ascon cada
uno de ellos tal como se muestra a continuacin en forma de esquema incluidos los nitrilos.
Sus respectivas reacciones se mostraran en forma de resumen con un ejemplo, siguiendo la
metodologa expuesta para los otros grupos funcionales ya estudiados.
HALOGENUROSDE ACIDO
Un haluro de cido(o haluro de acilo) es un compuesto derivado de un cido al sustituir el
grupo hidroxilo por un halgeno.
Si el cido es un cido carboxlico, el compuesto contiene un grupo funcional -COX. En
ellos el carbono est unido a un radical o tomo de hidrgeno (R), a un oxgeno mediante
un doble enlace y mediante un enlace simple (sigma) a un halgeno (X).

NOMENCLATURA
Al resto procedente de eliminar el grupo OH se lo llama acilo. Los halogenuros de cido se
nombran, entonces, anteponiendo el nombre del halgeno al del resto acilo, el cual se
nombra reemplazando la terminacin "oico" del cido del que deriva por "ilo" Por ejemplo,
el resto acilo derivado del cido actico (CH3-CO-) es el acetilo. El cloruro de cido
derivado del actico, se nombrara por lo tanto, cloruro de acetilo.

PREPARACION
Los mtodos de laboratorio ms comunes para la preparacin de halogenuros de acilo
incluyen la reaccin del cido carboxilico con cloruro de tionilo (SOCl2), pentacloruro de
fsforo (PCl5) o cloruro de oxalilo ((COCl)2) para obtener el cloruro de acilo y con
tribromuro de fsforo para el bromuro de acilo.

PROPIEDADES FISICAS Y QUIMICAS

Los halogenuros de acilo no tienen hidrgenos cidos, no se asocian por puentes de
hidrgeno y tienen puntos de ebullicin menores que los cidos de los que provienen. Son
solubles en la mayora de los disolventes orgnicos y tienen olores irritantes que
posiblemente se deban a que reaccionan fcilmente con la humedad del aire y experimentan
la hidrlisis a fin de producir el cido clorhdrico. Los halogenuros de acilo se hidrolizan
con agua produciendo el cido correspondiente. Frecuentemente esta reaccin es
exotrmica y muy rpida. Los halogenuros de cidos aromticos no reaccionan muy
rpidamente con agua, a temperatura ambiente. Esto se debe, probablemente, a que la carga
positiva sobre el carbono del acilo se puede dispersar, en parte, en el anillo aromtico. Por
lo que, el tomo de carbono del acilo de un halogenuro aromtico es menos electroflico
que el de un halogenuro aliftico.
Los alcoholes primarios y secundarios reaccionan fcilmente con los halogenuros de cido
formando steres. Este mtodo es excelente para la preparacin de steres.
Los alcoholes terciarios reaccionan con los halogenuros de acilo, en presencia de una base
o un metal activo, tal como magnesio, produciendo steres. En ausencia de la base o del
metal, los halogenuros de cido transforman los alcoholes terciarios en alquenos o
halogenuros de alquilo terciarios. Los halogenuros de acilo tambin reaccionan con los
fenoles produciendo steres; los fenoles tienen un grupo oxhidrilo directamente unido a un
anillo aromtico.
Los halogenuros de cido reaccionan con el amonaco y tambin con aminas primarias y
secundarias produciendo amidas.
Los cidos reaccionan con halogenuros de cido, en presencia de piridina, produciendo
anhdridos. Los halogenuros de cidos reaccionan con perxido de sodio formando
perxidos orgnicos. Los perxidos de acilo son inestables y se descomponen fcilmente
produciendo radicales libres. Por esta razn los perxidos de acilo se emplean como
iniciadores de reacciones por radicales libres. Los reactivos organometlicos son
fuertemente neucloflicos y es de esperarse que reaccionen con los halogenuros de cido.
Aunque se han empleado reactivos organometlicos de muchos metales distintos para
hacerlos reaccionar con los halogenuros de cido, los ms usados son los organocdmicos,
los cuales reaccionan con halogenuros de cido produciendo cetonas.
El fosgeno puede considerarse un cloruro de cido derivado del cido carbnico, H2CO3.
El fosgeno se prepara mediante la reaccin entre monxido de carbono y cloro.
Carbn
Activado
Cl2 + CO ------------> Cl - C -Cl
200-295
Fosgeno

ANLISIS PARCIALES DE LA INFORMACIN ENCONTRADA

PREGUNTAS ORIENTADORAS PARA RESOLVER EL PROBLEMA DE LA

UNIDAD.

Por qu los biocombustibles son una buena alternativa a los hidrocarburos, tiene
desventajas desde el punto energtico?

Cmo se obtienen los teres?

Cmo se preparan los alcoholes?
Cmo reaccionan los fenoles?
Cul es el uso de aldehdos y cetonas?
Ventajas y desventajas de los biocombustibles