Cristalizacin

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CRISTALIZACIN

La cristalizacin es una operacin unitaria de transferencia de materia y energa en la que se

produce la formacin de un slido (cristal o precipitado) a partir de una fase homognea (soluto
en disolucin o en un fundido). La fuerza impulsora en ambas etapas es la sobre-saturacin y
la posible diferencia de temperatura entre el cristal y el lquido originada por el cambio de fases.

La cristalizacin es el proceso por el cual se forma un solido cristalino, ya sea a partir de un

gas, un lquido o una disolucin. La cristalizacin es un proceso que se emplea en qumica con
bastante frecuencia para purificar una sustancia slida.
La cristalizacin tambin es un proceso de separacin lquido en el que hay transferencia de
masa de un soluto de la solucin lquida a una fase cristalina slida pura. Un ejemplo
importante es la produccin de sacarosa de azcar de remolacha, donde la sacarosa se
cristaliza de una solucin acuosa.

Destaca sobre otros procesos de separacin por su potencial para combinar purificacin y
produccin de partculas en un solo proceso.

ALIMENTO AGENTE DE PRODUCTO PRINCIPIO DE SEPARACIN EJEMPLO

SEPARACIN
 Lquido Enfriamiento o Lquido+slido Diferencia de tendencias a la Obtencin de
calor,causando cristalizacin,participacin preferencial de azcar de
evaporacin simultnea laestructura del cristal remolacha

Las caractersticas que una sustancia debe cumplir para formar cristales son:

Su estado natural debe ser slido.

Un cristal es una estructura tridimensional de forma geomtrica que est formado por una sola
molcula de sustancia, por ejemplo: el cristal de sal est formado por una molcula de cloruro
de sodio.

Los cubos de hielo no forman cristales porque:

El estado natural del agua es lquido.

Los cubos estn formados por varias molculas de agua.

La cristalizacin consiste en la disolucin de un slido impuro en la menor cantidad posible de

disolvente caliente. En estas condiciones se genera una disolucin saturada que al enfriar se
sobresatura producindose la cristalizacin. El proceso de cristalizacin es un proceso
dinmico, de manera que las molculas que estn en la disolucin estn en equilibrio con las
que forman parte de la red cristalina. El elevado grado de ordenacin de una red cristalina
excluye la participacin de impurezas en la misma. Para ello, es conveniente que el proceso de
enfriamiento se produzca lentamente de forma que los cristales se formen poco a poco y el
lento crecimiento de la red cristalina excluya las impurezas. Si el enfriamiento de la disolucin
es muy rpido las impurezas pueden quedar atrapadas en la red cristalina.

Mecanismos para que un slido forme una solucin con un solvente:

1. Formacin de puentes de hidrgeno.

2. Solvatacin (asociacin de los iones).

Adems influyen:

Transferencia de movimiento: agitacin

Transferencia de calor: temperatura
Transferencia de masa: gradientes de concentracin

Existen 4 tipos de soluciones:

Diluida
Concentrada
Saturada
Sobresaturada

Sobresaturacin
 Al hablar de cristalizacin lo ms importante es el concepto de sobresaturacin, ya que si no
existe la cristalizacin no se puede dar.
La sobresaturacin es la diferencia de concentracin entre la disolucin sobresaturada en la
que el cristal est creciendo y la de la disolucin en equilibrio con el cristal.
El concepto de solucin saturada est relacionado con el llamado lmite de solubilidad.

La sobresaturacin se define como: Ac = C - Cs

Ac = sobresaturacin molar, moles por unidad de volumen

C = concentracin molar de soluto en disolucin.
Cs = concentracin molar de soluto en la disolucin saturada.

Sin sobresaturacin no hay cristalizacin, para alcanzar la sobresaturacin se tiene que

realizar:

Enfriamiento: si se enfra la solucin, sta pierde solubilidad y pasa de estar concentrada a

saturada y finalmente sobresaturada.
Calentamiento: si se calienta la solucin se quita solvente y pasa de estar concentrada a
saturada y finalmente sobresaturada. Cuando se incrementa la temperatura la solubilidad
puede disminuir o aumentar dependiendo del slido, por ejemplo en slidos orgnicos como la
rea se disminuye la solubilidad.
Evaporacin: Se evapora una parte del disolvente, hasta que la cantidad de sustancia disuelta
en la solucin restante supere la de saturacin. Esta operacin bsica se emplea en los casos
en que la solubilidad depende poco de la T. Un ejemplo aplicado es el la industria para formar
sal.
Precipitacin: al colocar una sustancia adicional en la solucin para que se aglomeren los
slidos y formar cristales.
Al vaco:Combinacin de efectos. En un evaporador al vaco se evapora una parte del
disolvente, la eliminacin del calor necesario enfra adems la solucin. Ventajosa para
sustancias sensibles a la T.

Para la eleccin de un disolvente de cristalizacin la regla lo semejante disuelve a lo

semejante suele ser muy til. Los disolventes ms usados, en orden de polaridad creciente
son el ter de petrleo, cloroformo, acetona, acetato de etilo, etanol y agua.
 Es mejor utilizar un disolvente con un punto de ebullicin que sobrepase los 60C, pero que a
su vez sea por lo menos 10C ms bajo que el punto de fusin del slido que se desea
cristalizar. En muchos casos se necesita usar una mezcla de disolventes y conviene probar
diferentes mezclas para encontrar aquella que proporciona la cristalizacin ms efectiva.

En la siguiente tabla aparecen los disolventes ms empleados en la cristalizacin de las clases

ms comunes de compuestos orgnicos:

Clases de compuestos Disolventes sugeridos

Hidrocarburos Hexano, ciclohexano, tolueno

teres ter, diclorometano

Haluros Diclorometano, cloroformo

Compuestos carbonlicos Acetato de etilo, acetona

Alcoholes y cidos Etanol

Sales Agua

En la cadena de operaciones unitarias de los procesos de fabricacin se ubica despus de la

evaporacin y antes de la operacin de secado de los cristales y envasado.

Toda sal o compuesto qumico disuelto en algn solvente en fase lquida puede ser precipitada
por cristalizacin bajo ciertas condiciones de concentracin y temperatura que el ingeniero
qumico establece dependiendo de las caractersticas y propiedades de la solucin,
principalmente la solubilidad o concentracin de saturacin, la viscosidad de la solucin, etc.

Para poder ser transferido a la fase slida, es decir, cristalizar, un soluto cualquiera debe
eliminar su calor latente o entalpa de fusin, por lo que el estado cristalino adems de ser el
mas puro, es el de menor nivel energtico de los tres estados fsicos de la materia, en el que
las molculas permanecen inmviles unas respecto a otras, formando estructuras en el
espacio, con la misma geometra, sin importar la dimensin del cristal.

ETAPAS DE LA CRISTALIZACION

En toda formacin de cristales hay que considerar dos etapas:

-Nucleacin: formacin de los primeros iones a partir de los iones o molculas que se
encuentran en el seno de la disolucin. Puede ser que estos primeros cristales que se forman,
se destruyan debido a un proceso inverso a la nucleacin. Dentro de la nucleacin podemos
distinguir entre Nucleacin primaria y nucleacin secundaria.

Primaria: Es aquella en la que el origen de la nueva fase slida no est condicionada ni influida
por la presencia de la fase slida que se origina.
Secundaria: La nucleacin secundaria designa aquel proceso de formacin de cristales de la
nueva fase que est condicionado por la presencia de partculas de la misma fase en el
sistema sobresaturado y por cuya causa ocurre.

-Crecimiento: Etapa del proceso de solidificacin donde los tomos del lquido se unen al slido
formando las grandes estructuras cristalinas.

TIPOS DE CRISTALES
Un cristal puede ser definido como un slido compuesto de tomos arreglados en orden, en un
modelo de tipo repetitivo. La distancia interatmica en un cristal de cualquier material definido
es constante y es una caracterstica del material. Debido a que el patrn o arreglo de los
tomos es repetido en todas direcciones, existen restricciones definidas en el tipo de simetra
que el cristal posee.
La forma geomtrica de los cristales es una de las caractersticas de cada sal pura o
compuesto qumico, por lo que la ciencia que estudia los cristales en general, la cristalografa,
los ha clasificado en siete sistemas universales de cristalizacin:

Sistema Cbico
Las sustancias que cristalizan bajo este sistema forman cristales de forma cbica, los cuales se
pueden definir como cuerpos en el espacio que manifiestan tres ejes en ngulo recto, con
segmentos, ltices, aristas de igual magnitud, que forman seis caras o lados del cubo. A
esta familia pertenecen los cristales de oro, plata, diamante, cloruro de sodio.
Sistema Tetragonal
Estos cristales forman cuerpos con tres ejes en el espacio en ngulo recto, con dos de sus
segmentos de igual magnitud, hexaedros con cuatro caras iguales, representados por los
cristales de oxido de estao.

Sistema Monoclnico
Presentan tres ejes en el espacio, pero slo dos en ngulo recto, con ningn segmento igual,
como es el caso del brax y de la sacarosa.
Sistema Triclnico
Presentan tres ejes en el espacio, ninguno en ngulo recto, con ningn segmento igual,
formando cristales ahusados como agujas, como es el caso de la cafena.

Sistema Hexagonal
Presentan cuatro ejes en el espacio, tres de los cuales son coplanares en ngulo de 60,
formando un hexgono bencnico y el cuarto en ngulo recto, como son los cristales de zinc,
cuarzo, magnesio, cadmio, etc.
Sistema Rombodrico
Presentan tres ejes de similar ngulo entre si, pero ninguno es recto, y segmentos iguales,
como son los cristales de arsnico, bismuto y carbonato de calcio y mrmol.

IMPORTANCIA DE LA CRISTALIZACIN EN LA INDUSTRIA

En muchos casos, el producto que sale para la venta de una planta, tiene que estar bajo la
forma de cristales. Los cristales se han producido mediante diversos mtodos de cristalizacin
que van desde los ms sencillos que consisten en dejar reposar recipientes que se llenan
originalmente con soluciones calientes y concentradas, hasta procesos continuos
rigurosamente controlados y otros con muchos pasos o etapas diseados para proporcionar un
producto que tenga uniformidad en la forma, tamao de la partcula, contenido de humedad y
pureza.

Las demandas cada vez ms crecientes de los clientes hacen que los cristalizadores sencillos
por lotes se estn retirando del uso, ya que las especificaciones de los productos son cada vez
ms rgidas.

La cristalizacin es importante como proceso industrial por los diferentes materiales que son y
pueden ser comercializados en forma de cristales. Su empleo tan difundido se debe
probablemente a la gran pureza y la forma atractiva del producto qumico slido, que se puede
obtener a partir de soluciones relativamente impuras en un solo paso de procesamiento. En
trminos de los requerimientos de energa, la cristalizacin requiere mucho menos para la
separacin que lo que requiere la destilacin y otros mtodos de purificacin utilizados
comnmente. Adems se puede realizar a temperaturas relativamente bajas y a una escala
que vara desde unos cuantos gramos hasta miles de toneladas diarias. La cristalizacin se
puede realizar a partir de un vapor, una fusin o una solucin. La mayor parte de las
aplicaciones industriales de la operacin incluyen la cristalizacin a partir de soluciones. Sin
embargo, la solidificacin cristalina de los metales es bsicamente un proceso de cristalizacin
y se ha desarrollado gran cantidad de teora en relacin con la cristalizacin de los metales.

La cristalizacin consiste en la formacin de partculas slidas en el seno de una fase

homognea. Las partculas se pueden formar en una fase gaseosa como en el caso de la
nueve, mediante solidificacin a partir de un lquido como en la congelacin de agua para
formar hielo o en la manufactura de monocristales, o bien por cristalizacin de soluciones
lquidas.

Destaca sobre otros procesos de separacin por su potencial para combinar purificacin y
produccin de partculas en un solo proceso. Comparado con otras operaciones de separacin
la cristalizacin en disolucin presenta:

VENTAJAS

El factor de separacin es elevado (producto casi sin impurezas). En bastantes ocasiones se

puede recuperar un producto con una pureza mayor del 99% en una nica etapa de
cristalizacin, separacin y lavado.

Controlando las condiciones del proceso se obtiene un producto slido constituido por
partculas discretas de tamao y forma adecuados para ser directamente empaquetado y
vendido (el mercado actual reclama productos con propiedades especficas).

Precisa menos energa para la separacin que la destilacin u otros mtodos empleados
habitualmente y puede realizarse a temperaturas relativamente bajas.

DESVENTAJAS

En general, ni se puede purificar ms de un componente ni recuperar todo el soluto en una

nica etapa. Es necesario equipo adicional para retirar el soluto restante de las aguas madres.

La operacin implica el manejo de slidos, con los inconvenientes tecnolgicos que esto
conlleva. En la prctica supone una secuencia de procesado de slidos, que incluye equipos de
cristalizacin junto con otros de separacin slido-lquido y de secado (ver esquema general).

SOLUBILIDAD DE EQUILIBRIO EN CRISTALIZACIN

El equilibrio en la cristalizacin se alcanza cuando la solucin o licor madre est saturado. Esto
se representa mediante unacurva de solubilidad. La solubilidad depende principalmente de la
temperatura, mientras que la presin tiene un efecto despreciable sobre ella. Los datos se
expresan en forma de curvas en las que se grafica la solubilidad en unidades convenientes en
funcin de la temperatura.

Muchos manuales de qumica incluyen tablas de solubilidad. En la figura 1 se incluyen la curva

de solubilidad de algunas sales tpicas. En general, la solubilidad de la mayora de las sales
aumenta ligera o notablemente al aumentar la temperatura.
 Figura 1: CURVAS DE SOLUBILIDAD

Regin no saturada: concentraciones bajas.

Regin metaestable: tras pasar la curva de la solubilidad al aumentar la concentracin. Los
cristales formados crecen pero no se crean. Se debe trabajar en esta zona.
Regin labil: tras pasar la curva de la sobresaturacin.

En toda formacin de cristales hay que considerar dos etapas:

Nucleacin: formacin de los primeros iones a partir de los iones o molculas que se
encuentran en el seno de la disolucin. Puede ser que estos primeros cristales que se forman,
se destruyan debido a un proceso inverso a la nucleacin.
Crecimiento: formacin de la estructura cristalina.

VELOCIDAD DE CRISTALIZACIN
La velocidad de crecimiento de un cristal es conocida como velocidad de cristalizacin. La
cristalizacin puede ocurrir solo con soluciones sobresaturadas.

El crecimiento ocurre primero con la formacin del ncleo, y luego con su crecimiento gradual.
En concentraciones arriba de la sobresaturacin, la nucleacin es concebida como
espontnea, y rpida.
 Ha sido observado que la velocidad de cristalizacin se ajusta a la siguiente ecuacin:

Los valores del exponente m se encuentran del 2 a 9, pero no ha sido correlacionada como
valor cuantitativo que se pueda estimar. Esta velocidad es media contando el nmero de
cristales formados en periodos determinados de tiempo.

EFECTO DE LAS IMPUREZAS

La presencia de bajas concentraciones de sustancias ajenas a los cristales e impurezas juega
un importante papel en la optimizacin de los sistemas de cristalizacin, tales como:

Todos los materiales son impuros o contienen trazas de impurezas aadidas durante su
procesamiento.
Es posible influenciar la salida y el control del sistema de cristalizacin.
Cambiar las propiedades de los cristales mediante la adicin de pequeas cantidades de
aditivos cuidadosamente elegidos.
Agregando ciertos tipos y cantidades de aditivos es posible controlar el tamao de los cristales,
la distribucin de tamao del cristal, el hbito del cristal y su pureza.

DISPOSITIVOS DE CRISTALIZACIN

Cristalizadores de tanque: en los que la cristalizacin se produce por enfriamiento sin

evaporacin apreciable. Se emplean cuando la solubilidad vara mucho con la temperatura.
Cristalizadores-evaporadores: la sobresaturacin se consigue por evaporacin (concentracin)
sin que se modifique la temperatura, es decir evaporacin pero sin enfriamiento apreciable.
Cristalizadores de vaco: se combina la evaporacin con el enfriamiento adiabtico Se utilizan
cuando se quiere operar con rapidez, como en los anteriores, pero a baja temperatura.
Cristalizadores de suspensin mezclada y de retiro de productos
combinados
Este tipo de equipo, llamado a veces cristalizador de magma circulante, es el ms importante
de los que se utilizan en la actualidad. En la mayor parte de los equipos comerciales de este
tipo, la uniformidad de la suspensin de los slidos del producto en el cuerpo del cristalizador
es suficiente para que se pueda aplicar la teora. Aun cuando se incluyen ciertas caractersticas
y variedades diferentes en esta clasificacin, el equipo que funciona a la capacidad mas
elevada es del tipo en que se produce por lo comn la vaporizacin de un disolvente, casi
siempre agua.

Cristalizador de enfriamiento superficial

Para algunos materiales, como el clorato de potasio, es posible utilizar un intercambiador de
tubo y coraza de circulacin forzada, en combinacin directa con un cuerpo de cristalizador de
tubo de extraccin.

Es preciso prestar una atencin cuidadosa a la diferencia de temperatura entre el medio

enfriador y la lechada que circula por los tubos del intercambiador.

Cristalizador de enfriamiento superficial

Adems la trayectoria y la velocidad de flujo de la lechada dentro del cuerpo del cristalizador
deben ser de tal ndole que el volumen contenido en el cuerpo sea activo. Esto quiere decir que
puede haber cristales suspendidos dentro del cuerpo debido a la turbulencia y que son eficaces
para aliviar la sobresaturacin creada por la reduccin de temperatura de la lechada, al pasar
por el intercambiador. Evidentemente la bomba de circulacin es parte del sistema de
cristalizacin y es preciso prestar atencin cuidadosa a este tipo y sus parmetros
operacionales para evitar influencias indebidas de la nucleacin. Este tipo de equipo produce
cristales en la gama de malla de 30 a 100. El diseo se basa en las velocidades admisibles de
intercambio de calor y la retencin que se requiere para el crecimiento de los cristales de
producto.
Cristalizador de evaporacin de circulacin forzada
La lechada que sale del cuerpo se bombea a travs de una tubera de circulacin y por un
intercambiador de calor de coraza, donde su temperatura se eleva de 2 a 6 C. puesto que este
calentamiento se realiza sin vaporizacin, los materiales de solubilidad normal no debern
producir sedimentacin en los tubos. El licor calentado, que regresa al cuerpo mediante una
lnea de recirculacin, se mezcla con la lechada y eleva su temperatura localmente, cerca del
punto de entrada, lo que provoca la ebullicin en la superficie del lquido. Durante el
enfriamiento subsiguiente y la vaporizacin para alcanzar el equilibrio entre el lquido y el
vapor, la sobresaturacin que se crea provoca sedimentaciones en el cuerpo de remolino de
los cristales suspendidos, hasta que vuelven a alejarse por la tubera de circulacin. La
cantidad y la velocidad de la recirculacin, el tamao del cuerpo y el tipo y la velocidad de la
bomba de circulacin son conceptos crticos de diseo, para poder obtener resultados
predecibles. Si el cristalizador no es del tipo de evaporacin y depende slo del enfriamiento
adiabtico de evaporacin para lograr un buen rendimiento, se omitir el elemento calentador.
La alimentacin se admite a la lnea de circulacin, despus de retirar la lechada, en un punto
situado suficientemente por debajo de la superficie libre del lquido, para evitar la vaporizacin
instantnea durante el proceso de mezclado.

Cristalizador de evaporacin de circulacin forzada

Cristalizador evaporador de desviador y tubo de extraccin (DTB)

Puesto que la circulacin mecnica influye considerablemente en el nivel de nucleacin dentro
del cristalizador, se han desarrollado muchos diseos que utilizan circuladotes situados dentro
del cuerpo del cristalizador, reduciendo en esta forma la carga de bombeo que s ejerce sobre el
circulador. Esta tcnica reduce el consumo de potencia y la velocidad de punta del circulador y,
por ende, la rapidez de nucleacin.
La suspensin de los cristales de productos se mantiene mediante una hlice grande y de
movimiento lento, rodeada por un tubo de extraccin dentro del cuerpo. La hlice dirige la
lechada hacia la superficie del lquido, para evitar que lo slidos pongan en cortocircuito la zona
de sobresaturacin mas intensa.

La lechada enfriada regresa al fondo del recipiente y vuelve a recircular a travs de la hlice.

Cristalizador evaporador de desviador y tubo de extraccin

En esta ltima, la solucin calentada se mezcla con la lechada de recirculacin. Este diseo
consta de una caracterstica de destruccin de partculas finas que comprende la zona de
asentamiento que rodea al cuerpo del cristalizador, la bomba de circulacin y el elemento
calentador. Este ltimo proporciona suficiente calor para satisfacer los requisitos de
evaporacin y elevan la temperatura de la solucin retirada del asentador, con el fin de destruir
todas las partculas cristalinas pequeas que se retiran. Los cristales gruesos se separan de
las partculas finas en la zona de por sedimentacin gravitacional.

Cristalizador de refrigeracin de contacto directo

Para algunas aplicaciones, como la obtencin de hielo a partir de agua de mar, es necesario a
llegar a temperaturas tan bajas que hagan que el enfriamiento mediante el empleo de
refrigerantes sea la nica solucin econmica. En estos sistemas, a veces no resulta prctico
emplear equipos de enfriamiento superficial, porque la diferencia admisible de temperaturas es
tan baja (menos de 3C), que la superficie de intercambio de calor se hace excesiva o porque
la viscosidad es tan elevada que le energa mecnica aplicada por el sistema de circulacin
mayor que el que se puede obtener con diferencias razonables de temperatura. En estos
sistemas, es conveniente mezclar el refrigerante con la lechada que se enfra en el
cristalizador, de modo que el calor de vaporizacin del refrigerante del refrigerante sea
relativamente inmiscible con el licor madre y capaz de sufrir separacin, compresin,
condensacin y un reciclaje subsiguiente en el sistema de cristalizacin. Las presiones
operacionales y las temperaturas escogidas tienen una influencia importante sobre el consumo
de potencia. Esta tcnica resulto muy adecuada para reducir los problemas que se asocian con
la acumulacin de slidos sobre una superficie de enfriamiento. El empleo de la refrigeracin
de contacto directo reduce tambin las necesidades generales de energa del proceso, puesto
que es un proceso de refrigeracin que incluye dos fluidos se requiere una diferencia mayor de
temperaturas, sobre una base general, cuando el refrigerante debe enfriar primeramente
alguna solucin intermedia, como la salmuera de cloruro de calcio, y esa solucin, a su vez,
enfra al licor madre en el cristalizador. Los equipos de este tipo han funcionado
adecuadamente a temperaturas tan bajas como -59C (-75F).
Cristalizador de tubo de extraccin (DT)
Este cristalizador se puede emplear en sistemas en que no se desea ni se necesita la
destruccin de las partculas finas. En esos casos se omite el desviador y se determina el
tamao del circulador interno para que tenga una influencia mnima de nucleacin sobre la
suspensin.
En los cristalizadores DT y DBT, la velocidad de circulacin que se alcanza suele ser mucho
mayor que la que se obtiene en un cristalizador similar de circulacin forzada. Por tanto, el
equipo se aplica cuando sea necesario hacer circular grandes cantidades de lechada, para
minimizar los niveles de sobresaturacin dentro del equipo.

Cristalizador de tubo de extraccin

En general, mtodo se requiere para tener ciclos operacionales prolongados con materiales
capaces de crecer en las paredes del cristalizador. Los diseos de tubo de extraccin y
desviador se utilizan comnmente para la produccin de materiales granulares, de malla 8 a la
30, como el sulfato de amonio, cloruro de potasio y otros cristales inorgnicos y orgnicos.

En general, lo que clasifica a un equipo cristalizador es el movimiento de la solucin dentro del

equipo y la forma en que se separa despus el slido.
 CMO ELEGIR UN CRISTALIZADOR

PRIMERO: Elegir un medio de generacin de sobresaturacin en base a las caractersticas de

las curvas de solubilidad-temperatura de la sustancia a Cristalizar.

SEGUNDO: Decidir si la cristalizacin ser batch o continua.

El diseo Batch es el ms simple pero requiere ms control de variables.
El diseo Contnuo genera grandes producciones (ms de una tonelada al da o caudales
mayores a 20 m3por hora).
La eleccin final del equipo depender adems de otros aspectos tales como:

Tipo y tamao de cristales a producir.

Caractersticas fsicas de la alimentacin.
Resistencia a la corrosin.

Factores a Considerar:

1. Poder del solvente: Debe ser capaz de disolver fcilmente el soluto y permitir despus la
obtencin de cristales deseados.
2. Pureza: No debe introducir impurezas que afecten la apariencia y propiedades del cristal.
3. Reactividad qumica: Debe ser estable.
4. Manejo y procesamiento: De preferencia poco viscoso y con temperatura de fusin abajo de
5C. De baja inflamabilidad y toxicidad.