INTRODUCCION

ADSORCIN

La adsorcin es un proceso por el

cual tomos, iones o molculas de gases, lquidos o slidos disueltos son atrapados o
retenidos en una superficie, en contraposicin a la absorcin, que es un fenmeno de
volumen. Es decir, la adsorcin es un proceso en el cual, por ejemplo, un contaminante
soluble (adsorbato) es eliminado del agua mediante el contacto con una superficie slida
(adsorbente).El proceso inverso a la adsorcin se conoce como desorcin.
En qumica, la adsorcin de una sustancia es la acumulacin de una sustancia en una
determinada superficie interfacial entre dos fases. El resultado es la formacin de una
pelcula lquida o gaseosa en la superficie de un cuerpo slido o lquido.
Considrese una superficie limpia expuesta a una atmsfera gaseosa. En el interior del
material, todos los enlaces qumicos (ya sean inicos, covalentes o metlicos) de
los tomos constituyentes estn satisfechos. En cambio, por definicin la superficie
representa una discontinuidad de esos enlaces. Para esos enlaces incompletos, es
energticamente favorable el reaccionar con lo que se encuentre disponible, y por ello
se produce de forma espontnea.
La naturaleza exacta del enlace depende de las particularidades de los especmenes
implicados, pero el material adsorbido generalmente se clasifica
como fisisorbido o quimisorbido.
La cantidad de material que se acumula depende del equilibrio dinmico que se alcanza
entre la tasa a la cual el material se adsorbe a la superficie y la tasa a la cual se evapora,
y que normalmente dependen de forma importante de la temperatura. Cuanto mayor
sea la tasa de adsorcin y menor la de desorcin, mayor ser la fraccin de la superficie
disponible que quedar cubierta por material adsorbido en el equilibrio.

I. TIPOS DE ADSORCION
Los tipos de adsorcin segn la atraccin entre soluto y adsorbente son:
1. Adsorcin por intercambio: Ocurre cuando los iones de la sustancia se
concentran en una superficie como resultado de la atraccin electrosttica en los
lugares cargados de la superficie (p. ej. en las cercanas de un electrodo
cargado).
2. Adsorcin fsica o fisisorcin: Se debe a las fuerzas de Van der Waals, y la
molcula adsorbida no est fija en un lugar especfico de la superficie; por ello
es libre de trasladarse en la interfase.
3. Adsorcin qumica o quimiosorcin: Ocurre cuando el adsorbato forma enlaces
fuertes en los centros activos del adsorbente.
Adsorcin Fsica o Fisisorcin:
La fisisorcin es la forma ms simple de adsorcin, y se debe a dbiles fuerzas
atractivas, generalmente fuerzas de Van der Waals (vase fuerzas dispersivas). Dado
que estas fuerzas son omnipresentes, resulta que cualquier superficie limpia expuesta
al ambiente rpidamente acumula una capa de material fisisorbido.
Adsorcin Qumica o Quimisorcin:
La quimisorcin ocurre cuando se forma un enlace qumico, definido en este caso como
un intercambio de electrones. El grado de intercambio y lo simtrico que sea dependen
de los materiales involucrados. A menudo hay un paralelismo con las situaciones
encontradas en qumica de coordinacin. La quimisorcin es particularmente importante
en la catlisis heterognea -la forma ms comn en la industria-, donde
un catalizador slido interacciona con un flujo gaseoso, el reactivo o los reactivos, en lo
que se denomina reaccin en lecho fluido. La adsorcin del reactivo en la superficie del
catalizador crea un enlace qumico, alterando la densidad electrnica alrededor de la
molcula reactivo y permitiendo reacciones que normalmente no se produciran en otras
circunstancias. No hay que confundir quimisorcin con ataque superficial; la corrosin
no es una quimisorcin pero s un ataque superficial

II. ADSORCIN EN SLIDOS

El fenmeno de adsorcin sobre superficies, tanto lquidas como slidas, se caracteriza
por la existencia de una sustancia determinada que se presenta en mayor concentracin
en esa zona que en el resto del sistema. La sustancia que se concentra en la superficie
se denomina adsorbato y la que es capaz de concentrar otra en su superficie se conoce
como adsorbente. Es especialmente importante en Fisicoqumica el caso de gases que
se concentran en la superficie de ciertos slidos. La adsorcin de gases en slidos
depende del tipo de adsorbente, de su superficie especfica (superficie por unidad de
masa), del tipo de gas adsorbido, de su presin y de la temperatura. En general el
aumento de la presin y la disminucin de la temperatura favorecen la adsorcin del gas
por el slido.
La adsorcin de gases por slidos se clasifica en dos grandes grupos:
Adsorcin fsica
Es un fenmeno reversible y se produce principalmente a temperaturas bajas, mediante
uniones relativamente dbiles. Se caracteriza por entalpas de adsorcin relativamente
bajas (5 a 10 kcal/mol) del mismo orden de magnitud que las fuerzas de Van der Waals
entre molculas.
El proceso de desorcin, se produce reduciendo la presin parcial del gas o aumentando
la temperatura del sistema.
Adsorcin qumica o Quimisorcin
Las entalpas de adsorcin son en este caso ms elevadas (10 a 100 kcal/mol). No son
tan frecuentes estos fenmenos como los anteriores y se dan a temperaturas elevadas.
Implica interacciones de tipo qumico entre adsorbente y adsorbato y por tanto le afecta
sensiblemente la temperatura. La quimisorcin no es, en general, un proceso reversible
ya que requiere temperaturas muy elevadas para la desorcin.

La relacin entre la cantidad de gas adsorbido por un slido y la presin

del gas (p), a temperatura constante, se representa mediante las
denominadas isotermas de adsorcin o de Freundlich. Empricamente dependen de las
caractersticas del adsorbente y del adsorbato (k y n), y se puede expresar como
Generalmente, el valor de n es menor que 1, por lo que al aumentar la presin el
volumen de gas adsorbido crece menos. Al decrecer la temperatura tiende a 1 por lo
que la isoterma se aproxima a una recta.

Los slidos no solamente son capaces de adsorber gases sino tambin solutos de
disoluciones lquidas. Esta caracterstica es la base de varios procedimientos y tcnicas
instrumentales como la cromatografa de adsorcin o la eliminacin de impurezas de las
disoluciones.

III. ISOTERMAS DE ADSORCION

La relacin entre la cantidad de sustancia adsorbida por un adsorbente y la presin o
concentracin de equilibrio a una temperatura constante se denomina isoterma de
adsorcin. Se han observado en general cinco tipos de isotermas en la adsorcin de
gases en slidos. En los casos de la quimiadsorcin slo se presentan isotermas del
tipo 1, mientras que en la fsica tienen lugar los cinco casos.

LA ECUACION DE ADSORCION DE LANGMUIR

Una ecuacin mucho ms exacta para las isotermas del tipo 1 la dedujo Irving Langmuir
por consideraciones tericas. Para ello postul que los gases al ser absorbidos por la
superficie del slido forman nica-mente una capa de espesor monomolecular, Adems,
visualiz que el proceso de adsorcin consta de dos acciones opuestas, una de
condensacin de las molculas de la fase de gas sobre la superficie, y una evaporacin
de las situadas en la superficie hacia el gas. Cuando principia la adsorcin, cada
molcula que colisiona con la superficie puede condensarse en ella, pero al proseguir
esta accin, cabe esperar que resulten adsorbidas aquellas molculas que inciden en
alguna parte de la superficie no cubierta todava. El resultado es que la velocidad inicial
de condensacin de las molculas sobre la superficie es ms elevada y decae conforme
disminuye la superficie libre disponible. Pero adems, una molcula adsorbida en la
superficie, es capaz de liberarse por la agitacin trmica escapndose hacia el gas. La
velocidad de liberacin depender a su vez de la superficie cubierta aumentando hasta
la saturacin. Estas dos velocidades, condensacin y desorcin, alcanzan un momento
en que se hacen iguales y entonces se establece el equilibrio.
Podemos proceder a formular matemticamente estas ideas. Si designamos por 8 a la
fraccin de superficie total cubierta por las molculas adsorbidas en cualquier instante,
entonces la fraccin de superficie desnuda y disponible para la adsorcin es (1 - 8).
Puesto que, segn la teora cintica, la velocidad con que las molculas chocan con la
unidad de superficies proporcional a la presin del gas, la velocidad de condensacin
de las molculas debe quedar determinada por la presin y fraccin de superficie sin
cubrir, es decir, es proporcional a la presin del gas, la velocidad de condensacin de
las molculas debe quedar determinada por la presin y fraccin de superficie sin cubrir,
es decir:

donde k1 es una constante de proporcionalidad. Por otra parte, si designamos por k2 la

velocidad con que se evaporan las molculas desde la superficie cuando sta se
encuentra totalmente cubierta, entonces para una fraccin dicha velocidad ser

Para el equilibrio de adsorcin estas velocidades deben igualarse. Por lo tanto,

donde b = k1/k2. Ahora bien, la cantidad de gas adsorbido por unidad de rea o por
unidad de masa de adsorbente,, debe ser proporcional a la fraccin de superficie
cubierta, y por lo tanto

e
donde la constante a equivale al producto kb.

Las constantes a y b son caractersticas del sistema en consideracin y se evalan a

partir de los datos experimentales. Su magnitud depende tambin de la temperatura. La
validez de la ecuacin de Langmuir se verifica fcilmente al dividir ambos lados de la
ecuacin por P y tomar los recprocos. As resulta:

Puesto que a y b son constantes, al graficar Piv contra P debe resultar una lnea recta
cuya pendiente es b] a y su ordenada en el origen vale l/a. La figura nos da una grfica
de los datos correspondientes a la figura. La lnea recta que se obtiene confirma la
ecuacin de Langmuir e indica la superioridad de su validez frente a la isoterma de
Freundlich. Esta prueba y otras anlogas, apoyan la hiptesis de Langmuir en relacin
al mecanismo operante en el proceso de adsorcin y a la suposicin de que el
adsorbente se cubre de una capa monomolecular de gas

IV. CALOR DE ADSORCION

 V. ISOTERMA DE ADSORCIN DE GIBBS
El potencial termodinmico energa de Gibbs para la GDS, cuando la fase fluida es una
mezcla binaria de n1moles de solvente y n2 moles de soluto, se expresa en funcin de
las correspondientes variables de estado:temperatura, presin, componentes y rea
superficial del adsorbente

La diferencial total de la energa de Gibbs para la GDS se expresa mediante la siguiente

ecuacin

Despus de tener en cuenta las siguientes relaciones,

La Ecuacin 15 introduce la cantidad intensiva tensin interfacial, correspondiente a la

interfase slido-fluido, que en el modelo de referencia de Gibbs sera la GDS, para
cuantificar los cambios en la energa de Gibbs del sistema por cambios en el rea
superficial del adsorbente.
Despus de aplicar a la Ecuacin 11 el teorema de Euler y diferenciar se tiene,

Al comparar las Ecuaciones 11 y 16, y teniendo en cuenta la Ecuacin 2 se concluye

que

La Ecuacin 17 es una ecuacin del tipo Gibbs-Duhem que muestra la relacin entre las
cantidades intensivas de las dos fases, a T y p constantes, sin una contribucin
significativa de la superficie. Cuando en la fase fluida la relacin n2/n1 es pequea, en el
plano de Gibbs se cumple que 1 0, de modo que la Ecuacin 17 queda finalmente
como
A la cantidad se le denomina la concentracin de exceso relativo del componente 2
con respecto al 1, y a la Ecuacin 18 se le conoce como isoterma de adsorcin de Gibbs.
Para relacionar con cantidades medibles, recordamos la conclusin de la Ecuacin
9 de igualdad del potencial qumico del soluto entre la fase fluida y la GDS para el estado
de equilibrio, y que la derivada del potencial qumico con respecto al soluto
es d2 = df2= RTdlnaf2, donde af2 es para la actividad del soluto en la fase fluida. Estas
consideraciones permiten escribir la Ecuacin 18 de la siguiente manera

La Ecuacin 19 obtenida desarrollando el formalismo termodinmico para el modelo de

Gibbs, relaciona las cantidades de exceso que describen la adsorcin con cantidades
que se pueden medir o inferir a partir de datos experimentales, como son la tensin
interfacial y la concentracin. La dependencia de la tensin superficial con la
concentracin se establece experimentalmente, ya que no existe una ecuacin de
estado que las relacione. As que de la pendiente positiva o negativa de la curva de
tensin superficial en funcin de la concentracin, se establece si hay enriquecimiento
o agotamiento del soluto durante el proceso de adsorcin.