Chapitre 2-Analyse Texturale Par Adsoption D'une Molécule Sonde

Master
Modlisation et caractrisation des matriaux

SIII UEF 3
SURFACES ET INTERFACES: CARACTRISATION
Analyse texturale par

adsorption dune molcule
sonde
H. Hentit
L'ADSORPTION
Phnomne de surface par lequel des molcules de gaz ou de

liquides se fixent sur les surfaces solides des adsorbants selon
divers processus plus ou moins intenses : on distingue souvent la
chimisorption et la physisorption.
Le phnomne inverse par lequel les molcules se dtachent est
la dsorption.
L'adsorption est un phnomne spontan et se produit ds
qu'une surface solide est mise en contact avec un gaz ou un
liquide.
adsorbat : la molcule qui s'adsorbe et
Adsorbant: le solide sur lequel s'adsorbe la molcule.
L'ADSORPTION
Petite histoire
Antiquit : proprits adsorbantes des argiles ou du charbon
pour la purification d'huiles ou la dsalinisation d'eau.
1770 : premires mesures quantitatives de constituants
adsorbs
1854 : premires mesures de chaleur d'adsorption.
1881 : lien entre une quantite adsorbe sur un solide et une
pression environnante le terme adsorption introduit par
Kayser isotherme d'adsorption
relation dcrivant une courbe d'adsorption : Freundlich (1907),
Zsigmondy (1911), Polanyi (1914), (1916).
Langmuir + Brunauer-Emmett-Teller (1938) concept d'une
couche adsorbe monomolculaire
L'ADSORPTION
quoi a sert ?
L'adsorption peut tre le principe de base de procds de

sparation.
Fractionnement d'un mlange comportant des fractions
importantes de constituants adsorbables
Purification d'un mlange contenant quelques constituants
adsorbables en faible quantit (quelques pourcents).
pigeage de molcules de liquides ou de gaz.
L'ADSORPTION
A quoi a sert - Exemples
Fractionnements :
production de gaz industriels : O2, N2 par adsorption de O2 sur
un tamis molculaire de carbone ou de N2 sur une zolithe.
sparation de sucres : adsorption du fructose sur des zolithes
pour le sparer du glucose.
Purifications :
sparation de molcules gnratrices de got et d'odeur de
l'eau potable par leur adsorption sur du charbon actif.
Pigeage:
Les adsorbeurs d'humidit
L'ADSORPTION
A quoi a sert - Exemples

Caractrisation de la surface de l'adsorbant :
Surface dveloppe : dtermination de surface spcifique.
Distribution de tailles et de tailles de pores.
Affinit pour un adsorbat donn.
Chaleur d'adsorption ou de dsorption d'un adsorbat pour
un adsorbant.
Dtermination de la composante polaire et non polaire de la
tension interfaciale adsorbat/adsorbant (technique de
Chromatographie Gazeuse Inverse).
Objectif du cours
Donner quelques bases sur le phnomne

d'adsorption physique
Caractrisation : tablir une isotherme de

sorption en vue d'une caractrisation d'une
surface solide
Matriaux poreux
Terminologie:
Texture : arrangement gomtrique des particules et des pores
dans un grain
Morphologie: Laspect extrieur du matriau (granulaire, crayeux

ou vitreux)
Structure: rserv la description des solides cristalliss,

concerne larrangement gomtrique des atomes (ou des ions)
qui constituent le rseau cristallin
Matriaux poreux
Dfinitions et caractristiques
Les matriaux poreux possdent des cavits ou des canaux,

appels pores, dont les parois sont responsables dune
augmentation de laire spcifique.
Qu'est-ce qu'un pore ?
Cavit ferme ou ouverte et plus profonde que large qui
existe dans un grain de matire : on parle aussi de pore
intragranulaire.
La largeur d'un pore est sa dimension la plus faible ou
limitante.
Matriaux poreux
les irrgularits se trouvant la surface

du grain (a) caractristiques de sa
rugosit
les pores ouverts qui dbouchent la
surface du grain (b,c,d,e) ou
Les pores ferms (f): inaccessibles aux
fluides mais dcelables par diffraction des
rayons X aux petits angles ;
les pores borgnes, cest--dire ouverts
une seule extrmit (b,e)
les pores en intercommunication (c et

d).
Matriaux poreux
Volume poreux: volume de substance adsorbe, suppose liquide,
ncessaire pour saturer tous les pores ouverts dun gramme de ce
solide ; il est habituellement exprim en cm3 par gramme de solide.
Il nest caractristique que de la porosit ouverte
Surfaces spcifique est dfinie comme tant l'aire superficielle par

gramme de solide, souvent note a (m2/g)
Exemple :
pour une sphre non poreuse de diamtre d et de masse
volumique ,
a=6/rd
si = 2000 kg/m3 pour :
d = 5 nm, a = 600 m2/g
d = 10 m, a = 0,3 m2/g
Matriaux poreux
Facteurs qui peuvent influencer laire spcifique :
Forme du solide : masse gale, la surface dveloppe par un cube diffre
de celle dveloppe par une sphre.
Irrgularits de surface ou rugosit
Taille du solide
Porosit interne
La porosit interne d'un grain est dfinie comme tant la proportion occupe
par le vide sur le volume total occup par le grain. La surface interne est laire
latrale de tous les pores
La surface externe: lenveloppe des particules, elle exclut les pores mais inclut
la rugosit.
Matriaux poreux
Polystyrne brut
Polystyrne brut
avec rugosit de surface
Polystyrne extrud,
avec cration de porosit
Matriaux poreux
Diffrentes classes de tailles de pores:

Selon la nomenclature IUPAC :
Macropores : dpore > 50 nm (500A)
Msopores : 2 nm < dpore < 50 nm
Micropores : dpore < 2 nm
Avec un appareil de mesure de la surface spcifique par adsorption de gaz
les micropores et les msopores.
Porosimtre mercure dterminer des pores de 2 nm 1 m.
On peut distinguer deux catgories de micropores en considrant le rapport
de leur ouverture w au diamtre d dune molcule sonde (la molcule de
N2, par exemple) prise comme rfrence.
w /d < 3 ultramicropores
w /d 3 supermicropores
Matriaux poreux
Lespace vide laiss entre les grains dune poudre (pores intergranulaires) dpend de
son tassement et nest pas caractristique de celle-ci.
Il est courant de supposer que les pores sont assimilables des cylindres et de dfinir un
rayon moyen rp-moy tel que :
rp-moy=2Vp/Ap
Vp : volume poreux accessible au fluide,
Ap : surface latrale des pores considrs.
Dans le cas de matriaux complexes, pour lesquels il est difficile de faire une
hypothse sur la forme gomtrique des pores, on dfinit un rayon hydraulique:
rh = Vp/Ap
Porosit: note , caractristique dun matriau poreux
Vp,t: volume poreux total (correspondant la porosit ouverte, la porosit ferme et

la porosit intergranulaire)
Vs : volume qui serait occup par la matire si elle tait dense (non poreuse)
Vp,t+Vs : volume total apparemment occup par le solide
Matriaux poreux
Porosit de lit: rapport entre le volume vide d lespace interstitiel sparant les
grains et le volume total apparent occup par le solide, qui dpend du tassement
de la poudre. elle ne doit pas tre confondue avec la porosit .
volume poreux total spcifique: peut tre valu partir de la masse volumique
apparente app et de la masse volumique thorique tho selon la relation :
ms: Masse de ladsorbant
distribution de taille des pores: leur rpartition en fonction de leur largeur. Leur
valuation peut tre faite en considrant leur contribution, soit la surface
interne, soit au volume poreux.
L'ADSORPTION
Adsorption physique - Adsorption chimique
Phnomne d'adsorption
Lorsqu'un fluide est au voisinage d'une surface solide, sa concentration
augmente au voisinage de l'interface.
adsorption terme donn par Kayser au dbut du 20me sicle pour dsigner
une absorption qui ne se fait qu'en surface du solide, sans pntration.
L'ADSORPTION
Adsorption physique: se fait par des forces d'interactions physiques. Elle se produit sans
modification de la structure molculaire et est parfaitement rversible.
Lnergie caractristique (liaison physique ) <10 kcal/mol
Adsorption chimique : raction chimique entre l'adsorbant

et l'adsorbat. L'nergie mise en jeu est alors une nergie de
liaison et le processus est alors beaucoup moins rversible,
Lnergie caractristique (liaison chimique ) > 10 kcal/mol
Le phnomne d'absorption est parfois rpertori sous le

terme de sorption.
L'ADSORPTION

adsorption physique
Des adsorbeurs comme le silicagel peuvent adsorber l'humidit ambiante
pour asscher une atmosphre :
L'adsorption physique concerne l'adsorption d'une vapeur se dposant sur

une surface et qui peut se liqufier dans des conditions de pression o elle ne
devrait pas normalement, soit si l'on n'avait pas de champ d'adsorption au
voisinage du solide.
L'ADSORPTION
Adsorption physique
concerne l'adsorption d'une vapeur se dposant sur une surface et qui peut se
liqufier dans des conditions de pression o elle ne devrait pas normalement,
soit si l'on n'avait pas de champ d'adsorption au voisinage du solide.
rsultat d'interactions adsorbat/adsorbant :
Interactions physiques non-spcifiques: forces de dispersion de London qui
suscitent des interactions entre diples instantans au sein de molcules non
polaires
Interactions spcifiques : forces coulombiennes qui suscitent des interactions
entre ions ou entre ions et diples.
L'importance des unes ou des autres est fonction du couple adsorbat/adsorbant.
L'ADSORPTION
Adsorption physique
Processus spontan
D'un point du vue thermodynamique, l'adsorption physique est un processus
spontan qui entrane le passage du systme (adsorbat+adsorbant) un tat plus
stable : la variation dnergie libre du systme est ngative.
DGads = DHads - T Dsads

l'adsorbant n'est pas modifi par l'adsorption variation d'entropie ngligeable
l'adsorbat se structure la surface du solide variation d'entropie ngative.
=>la variation d'enthalpie du systme est ngative
=> phnomne exothermique
L'ADSORPTION
Adsorption physique
Lenthalpie est gnralement dcompose selon deux termes :

un terme de sorption (adsorption ou dsorption suivant l'opration tudie) des
molcules d'adsorbat sur la surface solide
un terme de condensation de ces mmes molcules aprs adsorption ( ou
vaporation la dsorption)
Ordre de grandeurs des enthalpies pour de l'azote sur du Fer divis.

L'ADSORPTION
Adsorption physique
L'adsorption peut se drouler en diffrentes tapes. Si l'adsorption de l'adsorbat se fait
sur un solide la fois finement divis et ayant une porosit interne, elle se dcompose
suivant diffrentes tapes schmatises ci-aprs :
L'ADSORPTION
Adsorption Chimique
Ladsorption chimique implique des liaisons chimiques fortes avec le

substrat. Cest souvent irrversible
L'ADSORPTION
Isotherme dadsorption
ns/A)
L'ADSORPTION
L'ADSORPTION
Isobare d'adsorption : p = cte
Remarque:
La reprsentation est conforme aux recommandations de lIUPAC mais il est encore
frquent de trouver les quantits adsorbes exprimes, en terme de masses ou de
volumes de gaz rapportes aux conditions Normales de Temprature, et de Pression
(conditions NTP).
L'ADSORPTION
Interaction latrales
L'ADSORPTION
Interaction entre deux atomes
L'ADSORPTION
Les diples induits
L'ADSORPTION
Interaction entre des particules (adsorbes et
dans le mur de pores)
L'ADSORPTION
Principaux types de courbes denthalpie dadsorption
L'ADSORPTION
Reprsentation dun systme avec interface:
On peut en chaque point calculer la concentration

locale dun liquide:
c = n/V = (m/M)(1/V) = r/M
Dans le liquide et dans la phase gazeuse les
concentrations sont constantes.
On peut penser que lorsquon sapproche de la
surface, la vapeur de liquide se densifie
progressivement. Il faudrait dcrire le systme en
parlant de trois phases: le liquide, le gaz et la
couche inter-faciale.
En ralit, on ne connait ni lpaisseur de la
couche, ni la faon dont c varie avec z.
L'ADSORPTION
Reprsentation de lquilibre dadsorption:
L'ADSORPTION
Reprsentation de lquilibre dadsorption:
L'ADSORPTION
Interprtation des isothermes dadsorption:
Lorsque ladsorbable est mis en contact

de ladsorbant pralablement dgaz,
ladsorption se produit en premier lieu
(cest a dire aux pressions relatives les
plus faibles, domaine A)sur les centres
les plus actifs de la surface constitus
par des dfauts cristallins, des impurets,
etc.
La nature de ces centres actifs ne peut tre prcise que grce :

-une connaissance dtaille de la nature physico-chimique de ladsorbant
- de son histoire ainsi que par des tudes complmentaires.
Les molcules adsorbes sur ces centres actifs sont le plus fortement lies, et
leur nergie dadsorption dpend de la nature du couple adsorbant/adsorbable;
On dit alors que les interactions mises en jeu sont spcifiques.
L'ADSORPTION
L'ADSORPTION
Adsorption sur un chantillon purement non-poreux
L'ADSORPTION
Adsorption sur un chantillon poreux:
L'ADSORPTION
Interprtation des isothermes dadsorption physique:
Le domaine C est celui de ladsorption
lorsque la pression relative dequilibre
monomolculaire :
augmente (domaine D), la surface du solide se
la fin de ce domaine, on peut
recouvre dune couche qui sepaissit
considrer que, statistiquement, la
progressivement : ladsorption est
surface du solide est entirement
multimolculaire
recouverte dune couche de molcules
partir dune certaine pression, on peut
adsorbes
observer dans le domaine D, une augmentation
plus rapide de ladsorption, due au phnomne
de condensation capillaire dans les msopores
Cest aux pressions relatives les plus

basses que se remplissent les micropores
les plus troits (ultramicropores),
lorsquils existent; pour une certaine
valeur de la pression relative dquilibre
(domaine B)
L'ADSORPTION
L'ADSORPTION
L'ADSORPTION
L'ADSORPTION
Classification IUPAC des isothermes dadsorption:
L'ADSORPTION
Lisotherme dadsorption du type I est caractrise par lexistence dune

horizontale traduisant une saturation de ladsorbant, malgr
laugmentation de la pression.
Cette isotherme est obtenue avec des

adsorbants ayant uniquement des
micropores qui se remplissent a des
pressions dautant plus basses que leur
largeur est plus faible.
L'ADSORPTION
Lisotherme dadsorption du type II est caractrise par une augmentation

trs progressive de la quantit adsorbe en fonction de la pression relative
dquilibre
Cette isotherme est obtenue avec des

adsorbants non poreux ou macroporeux
la surface desquels la couche adsorbe
spaissit progressivement.
On dit que lisotherme dadsorption
du type II est caractristique dune
adsorption multimolculaire.
L'ADSORPTION
Les isothermes dadsorption du type III et V sont beaucoup plus rares : elles
diffrent des isothermes dadsorption du type II et IV aux pressions les plus
faibles.
Ce changement de courbure du
dbut de lisotherme dadsorption,
interprt par le fait que les
interactions adsorbant/adsorbable
sont faibles, est observ dans le cas
de ladsorption de vapeur deau
par une surface hydrophobe
L'ADSORPTION
Lisotherme dadsorption du type IV a la mme allure que lisotherme

dadsorption du type II pour les pressions relatives les plus basses (inferieures
0,42 dans le cas de ladsorption de diazote a 77 K) ; pour les pressions relatives
les plus leves, elle est caractrise par un palier de saturation dont la
longueur est trs variable (parfois rduit un point dinflexion)
Cette isotherme dadsorption est

obtenue avec des adsorbants
msoporeux dans lesquels se produit
une condensation capillaire.
L'ADSORPTION
Lisotherme dadsorption marches, du type VI, a t observe dans le cas de

ladsorption par des surfaces nergtiquement homognes sur lesquelles les
couches adsorbes se forment lune aprs lautre.
Il est trs important de souligner quil

sagit dune classification qui vise
distinguer des adsorbants typiques.
En ralit les isothermes dadsorption
physique obtenues sont gnralement
des isothermes dadsorption composites
rvlant la complexit des adsorbants
tudies.
L'ADSORPTION
Applications
L'ADSORPTION
Applications
Quelques applications des matriaux divises ou poreux rsultant de leurs

proprits adsorbantes :
Purification des gaz (atmosphres confines) ou des liquides alimentaires
(huiles, sucres, eau potable) : charbons actifs
Rcupration de solvants (tunnels de peinture) ou dessence (tanks de
reservoirs dautomobiles) : charbons actifs
Dessiccation des gaz ou des liquides : gels de silice, zolithes
Affinage de leau potable : charbons actifs
Stockage du gaz naturel, de lhydrogne : nanotubes, zolithes, charbons
limination de toxines : alumines, magnsie, argiles, charbons
L'ADSORPTION
Applications
Quelques applications des matriaux diviss ou poreux rsultant de leur tat

finement divis :
Poudres phytosanitaires : soufre
Pigments ou charges pour matires plastiques ou caoutchoucs : soufre,
noirs de carbone, silices prcipites, oxydes de titane ou de zinc
Agents glifiants pour peintures, colles, alcool solidifie : silice Pyrogne
Matires premires pour lindustrie des cramiques, avant frittage :
kaolin, alumine, magnsie, oxyde duranium, nitrures
Liants hydrauliques : pltres et ciments
lectrodes poreuses pour piles, accumulateurs, super-condensateurs :
carbone
Agents pour le relargage progressif dengrais ou de principes actifs
mdicamenteux : zolithes, gels ou verres poreux
L'ADSORPTION
Exemples
L'ADSORPTION
Exemples
L'ADSORPTION
Exemples
L'ADSORPTION
Exemples
L'ADSORPTION
Exemples
L'ADSORPTION
Exemples
L'ADSORPTION
Exemples
Exploitation de lisotherme dadsorption
Condensation capillaire
Cas d un pore cylindrique-adsorption
Cas d un pore cylindrique-dsorption
Cas d un pore cylindrique ferm une extrmit
Les diffrents types d'hystrsis
Les deux boucles dhystrsis, notes H1 et

H2, apparaissent sur des isothermes du type
IV, caractrises par un palier de saturation et
qui sont vraiment reprsentatives des
adsorbants msoporeux. La boucle
dhystrsis H1 prsente des branches
dadsorption et de dsorption parallles et
presque verticales : elle est observe dans le
cas dadsorbants ayant une distribution trs
troite de msopores. La boucle dhystrsis
H2 est observe dans le cas dadsorbants
ayant des msopores en intercommunication.
Les deux boucles dhystrsis, notes H3 et H4,

apparaissent sur des isothermes de type II qui
ne prsentent pas de palier de saturation. Dans
ces conditions, la branche de dsorption nest
pas toujours reproductible et dpend souvent
de la valeur maximale de la quantit adsorbe
aux pressions relatives voisines de 1. La boucle
dhystrsis H3, observe dans le cas o
ladsorbant forme des agrgats, peut tre
attribue une condensation capillaire
seffectuant dans une texture non rigide et nest
pas caractristique dune msoporosit dfinie.
La boucle dhystrsis H4 est souvent observe
avec des adsorbants microporeux ayant des
feuillets lis entre eux de faon plus ou moins
rigide et entre lesquels peut se produire une
condensation capillaire.
Adsorption dazote 77K par des argiles piliers
Rsultats cls sur lhystrsis
La condensation capillaire s accompagne d une hystrsis de forme

variable
L hystrsis disparat lorsque l on augmente

la temprature
pour une temprature donne, il y a une taille de pore (et/ou une pression
dquilibre) en dessous de laquelle il n y a plus d hystrsis
Thorie de ladsorption
Thorie de Langmuir- chimisorption
Hypothses :
surface du solide uniforme
adsorption localise : une seule molcule
par site
pas dinteraction entre les molcules
adsorbes
chaleur dadsorption indpendante du taux
de recouvrement de la surface du solide
il y a quilibre entre les molcules
adsorbes et libres
gaz
solide
Hypothses :
adsorption sous la forme de monocouche.
lquilibre, la vitesse dadsorption est gale la vitesse de dsorption:
P est la pression dquilibre,
Vad = kad P (1 q) S
q rapport du nombre de molcules adsorbes
Vds = kds q S Na, la temprature T, et du nombre de sites
dadsorption Ns
On obtient la relation de Langmuir :

Si P est trs petit q = a P

Si P est trs grand, mais < Po, q tend vers 1.
Isotherme de Langmuir avec interactions lateral

Thorie de Brunauer, Emmett et Teller (BET)
adsorption multimolculaire
Hypothses :
formation de plusieurs couches
sur chaque couche, quilibre dynamique entre
molcules adsorbes et dsorbes
En 1938, Brunauer, Emmett et Teller sappuyrent sur la thorie de Langmuir pour tenter de
dcrire quantitativement les isothermes dadsorption physique du type II, caractristiques de
ladsorption multimolculaire. Ils considrent que, en prsence dune substance adsorbable, la
surface A de ladsorbant peut tre reprsente par un ensemble de surfaces s0, s1, s2, s3, etc., sur
lesquelles sont adsorbes respectivement 0,1,2,3,etc. couches de molcules. Les molcules
adsorbes dans une couche sont supposes constituer des sites dadsorption pour une nouvelle
couche, ce qui permet de considrer lexistence dun trs grand nombre de couches adsorbes,
et conduit une notion statistique de la couche monomolculaire.
Thorie BET :
pour chaque pression dquilibre p, la thorie de Langmuir sapplique entre la fraction de
surface non recouverte s0/A et la fraction de surface recouverte s1/A, entre la fraction s1/A et la
fraction s2/A, etc.
partir de la seconde couche, lnergie dadsorption El est gale lnergie de liqufaction .
quation liant la quantit adsorbe na la pression relative dquilibre x = p/p0
Dans le cas o le nombre N de couches adsorbes a une valeur limite, lquation de

Brunauer, Emmett et Teller scrit sous la forme :
nma quantit de substance adsorbable ncessaire pour recouvrir la surface du solide dune
couche monomolculaire,
C constante lie lnergie dadsorption de la premire couche El, lnergie de
liqufaction de ladsorbable, la temprature T de ladsorption et la constante molaire
des gaz R selon la relation :
Lorsque le nombre N de couches adsorbes tend vers linfini, lquation prcdente se

simplifie et scrit :
pour des valeurs de x infrieures 0,35, les

diffrentes courbes sont superposes pour des
valeurs de N gales ou suprieures 4. Il est donc
possible de ne retenir que lquation qui ne
contient que deux inconnues (C et nma) pour rendre
compte de ladsorption multimolculaire, tant que
les pressions relatives dquilibre ne dpassent pas
0,35.
Note :
Lquation transforme BET est plus souvent utilise
(forme linaire):
Dtermination des aires spcifiques BET
Lorsque la surface A du solide est entirement recouverte dune couche de molcules
adsorbes, la valeur de celle-ci se calcule facilement si lon connat :
la quantit dadsorbable nma ncessaire pour recouvrir la surface du solide dune
couche monomolculaire ; nma peut tre appele capacit monomolculaire ;
laire m occupe par une molcule adsorbe la surface du solide recouvert dune
couche monomolculaire.
On peut alors crire :
Avec :
ms masse de ladsorbant,
NA constante dAvogadro.
valuation des aires spcifiques

Encombrement des molcules adsorbes
Lestimation de la valeur m peut se faire par lutilisation de la relation donne
par Emmett et Brunauer :
Avec :
f facteur qui tient compte de larrangement des molcules dans la couche

monomolculaire (=1,091 dans le cas dun arrangement hexagonal compact),
M masse molaire de ladsorbable,
rl masse volumique de ladsorbable liquide,
NA constante dAvogadro.

Encombrement des molcules adsorbes
Selon une recommandation de lIUPAC, la mesure des aires spcifiques peut tre
effectue par adsorption de diazote sa temprature normale de liqufaction.
Dans ces conditions, la valeur recommande de m pour le diazote adsorb 77,4
K, est : m = 0,162 nm2
Si, dans lquation prcdente, nous remplaons par leur valeur NA (6,023 1023
mol1) et m (0,162 1018 m2), on obtient, lorsque les quantits adsorbes sont
reportes en mol/g dadsorbant :
Les logiciels commerciaux expriment la capacit monomolculaire en termes de

volume de gaz rapport aux conditions normales de temprature et de pression. En
utilisant le volume de gaz ncessaire pour recouvrir la surface dun gramme du
solide dune couche monomolculaire, lquation prcdente devient alors :

Dtermination de la capacit monomolculaire
Mthode graphique du point B
Une dtermination approche de la valeur de peut tre effectue en
recherchant le point B (qui est au dbut de la partie quasi linaire) sur
lisotherme dadsorption ; cette mthode graphique permet davoir rapidement
un ordre de grandeur de la surface spcifique en crivant :
a (m2g1) = 0,097nBa (molg1)
ou encore:
a (m2g1) = 4,35VBa (cm3g1)
Application de la mthode BET
Exemple dapplication
isotherme dadsorption de diazote, 77 K, par un noir de charbon, le Vulcan
Lisotherme dadsorption est du type II et => ladsorbant tudi pourrait tre un
solide non poreux ou macroporeux.

Pour obtenir la surface spcifique de cet adsorbant, il faut dabord trouver le
domaine de pressions relatives dans lequel lquation transforme BET est une
droite.
Dans le tableau 1 sont reportes les donnes exprimentales correspondant
aux 25 points figurant sur lisotherme dadsorption de diazote sur le Vulcan :
pressions relatives dquilibre (colonne A) ;
quantits adsorbes par gramme dchantillon exprimes en mmol.g1
(colonne B) ;
le terme [na /(ms)] (1 p/p0) (colonne C) ;
le terme (p/p0)/ [na /(ms)] [(1 p/p0)] (colonne D).
Ces deux derniers termes figurent dans lquation transforme BET.
Sur lvolution de {x/[(na /ms)](1 x)} (avec x = p/p0) en fonction de p/p0, on
observe lexistence dune droite, dans le domaine des pressions relatives
comprises entre 0,05 et 0,30 : cest donc dans ce domaine que lquation
transforme BET est vrifie.
Cest entre les points exprimentaux 7 et 11 que lon peut rechercher la pente
s et lordonne lorigine b de la droite BET. On trouve dans ce cas :
s= 1,1883 mmol1
b= 1,0162 102 mmol1.g
On peut alors calculer les valeurs de C et de nma
par les relations :
On en dduit ainsi :
C = 117,9 (0,1)
nma /ms=834,6 (0,2) molg1
a=80,9 (0,1) m2g-1
Mthode BET
Chois du gaz adsorb
lencombrement dune molcule adsorbe la surface dun solide dpend de
la nature chimique du couple adsorbant/adsorbable, de la nature des
interactions pouvant exister entre les molcules adsorbes, de la structure de
ladsorbant (qui peut tre cristallis ou amorphe) ou de la temprature de
ladsorption.
Du fait que lazote nest pas une molcule sphrique et quil possde un
moment quadrupolaire qui peut entrer en interaction spcifique avec la
surface de ladsorbant, on pourrait thoriquement prfrer adsorber de
largon sa temprature normale de liqufaction (87,2 K). Toutefois, en
pratique, il est plus facile de se procurer de lazote liquide que de largon
liquide. Cest pourquoi, pour des raisons de commodit, lazote a t choisi
comme adsorbable de rfrence pour les mesures de routine.
Mthode BET
Chois du gaz adsorb
Dans le cas o les surfaces spcifiques mesurer sont trs faibles (infrieures
0,01 m2.g1), on est amen diminuer lerreur commise sur lvaluation de la
quantit adsorbe, en diminuant la quantit de gaz restant dans la cellule
aprs adsorption, de faon que toute la quantit de gaz mesure soit presque
totalement adsorbe. Cela est ralisable dans le cas du krypton adsorb
77K, temprature laquelle la pression de vapeur saturante est
considrablement abaisse (2,32 mbar). Cette solution, souvent utilise pour
mesurer de faibles aires spcifiques, ne permet dobtenir quun ordre de
grandeur car lencombrement du krypton adsorb dans ces conditions nest
pas connu de faon absolue.
Il faut savoir que les quipements commerciaux disponibles actuellement
permettent de mesurer lazote des surfaces aussi faibles que 0,01 m2.g1
condition dutiliser une masse suffisante dadsorbant.
Dtermination des aires spcifiques externes-Mthode t de de Boer (t-plot)
Principe
Laire externe est ltendue de la surface dun solide non poreux. Par extension,
on peut inclure dans cette surface externe, laire des pores condition que ces
derniers soient suffisamment larges pour permettre la formation dune couche
multimolculaire.
Dans le cas dun adsorbant non poreux, macroporeux ou msoporeux, cette
surface est celle quon peut atteindre par la mthode BET. Par contre, dans le
cas dun adsorbant contenant des micropores, il est intressant de comparer la
valeur de laire BET calcule (qui est donc une aire BET quivalente) et laire
externe, habituellement note a(t), sur laquelle peut se former une couche
multimolculaire dont lpaisseur, note t par les Anglo-saxons (t pour
thickness), augmente rgulirement avec la pression relative dquilibre. Dans
ce cas, on aura :
a(BET) a(t) 0
La diffrence des deux valeurs daire spcifique peut sinterprter par
lexistence dune microporosit.

Principe
Lvaluation de laire externe a(t) a t propose par Lippens et de Boer, dans la
mthode t, qui consiste comparer les paisseurs de la couche adsorbe,
une pression relative dquilibre donne, sur ladsorbant tudi et sur un solide
connu comme tant non poreux et pris pour rfrence.
Dans cette mthode, lpaisseur t de la couche multimolculaire adsorbe,
pour chaque valeur de la pression relative dquilibre, est calcule partir du
nombre de couches adsorbes N et de lpaisseur e dune couche
monomolculaire :
t = Ne

Principe
De Boer fait les hypothses suivantes :
la couche adsorbe par un gramme dadsorbant est suppose liquide et
occupe donc un volume :
la surface a(t) dun gramme dadsorbant, recouverte par la couche adsorbe,

dpaisseur t, est donc telle que :
chaque couche monomolculaire a la mme paisseur e :
avec NA constante dAvogadro.

Ainsi, pour le diazote liquide 77 K, M = 28 g.mol1, rl= 0,809 g.cm3, = 0,162
nm2, lpaisseur dune couche monomolculaire est : e = 0,354 nm

Principe
De Boer fait les hypothses suivantes :
le nombre N de couches monomolculaires, contenues dans lpaisseur t,
peut tre calcul, pour un solide non poreux, par la relation :
N= na/nma
o la quantit adsorbe est mesure pour chaque pression relative et la
capacit monomolculaire est calcule par application de la loi BET. Il vient
donc pour le N2 adsorb 77 K :
t /nm = 0,354 na/nma
partir de lisotherme dadsorption obtenue avec un adsorbant non poreux, on
peut donc tracer la courbe donnant la variation de lpaisseur t de la couche
multimolculaire en fonction de la pression relative dquilibre.
Principe
De Boer constate que la courbe, dduite des isothermes dadsorption de
diazote 77 K, t=f(p/p0), est pratiquement la mme pour un grand nombre
doxydes non poreux et il en dduit elle est universelle . Il propose alors de
retracer les isothermes dadsorption obtenues avec des adsorbants inconnus,
dans les coordonnes na/ms=g(t) o les valeurs de lpaisseur t de la couche
multimolculaire forme sur un adsorbant non poreux sont obtenues, pour
chaque pression relative dquilibre p/po, laide de la courbe universelle t ; ces
courbes transformes t permettent alors de comparer facilement les
paisseurs de couche adsorbe sur
ladsorbant tudi et sur un adsorbant
non poreux.

Ladsorbant nest pas poreux
=> isotherme dadsorption du type II
la courbe transforme t est une droite dans tout le domaine des pressions
relatives ; la pente de cette droite est :
Dans le cas du diazote adsorb 77 K, la surface externe se calcule donc,

partir de la pente de la droite observe, par la relation :
a(t) =0,0346 [(s(t)) mol g 1nm 1]
Ladsorbant est msoporeux
=> isotherme dadsorption du type IV
la courbe transforme t est une droite tant quil ny a pas eu de condensation
capillaire ; partir dune certaine valeur de la pression relative (et donc de t), la
quantit adsorbe est plus importante que celle qui serait ncessaire pour
former simplement une couche multimolculaire.
Ladsorbant est microporeux

=> vritable isotherme du type I (prsentant un palier horizontal)
la courbe transforme t nest plus une droite tant que les micropores se
remplissent ; lorsque les micropores sont saturs, il ny a plus dadsorption et la
courbe transforme devient une droite horizontale.

Utilisation de la mthode t
Plusieurs auteurs ont propos des quations permettant de reprsenter
analytiquement la variation de t en fonction de p/po ; citons notamment :
lquation de Halsey, appele aussi quation de Frenkel Halsey et Hill (FHH) :
lquation de Harkins et Jura :

La courbe universelle t de de Boer est bien reprsente par lquation de
Harkins et Jura, tant que la pression relative ne dpasse pas 0,8 ; cette quation
est souvent utilise pour le calcul des aires externes par la mthode t.

Utilisation de la mthode t
Pour des pressions relatives dquilibre suprieures 0,8, les valeurs
exprimentales de Boer ne sont reprsentes par aucune quation : cela peut
sexpliquer dans la mesure o il peut apparatre une condensation capillaire
entre les grains qui se produit des pressions relatives dautant plus faibles que
les grains sont plus fins.
Utilisation de la mthode t- exemples
a. Texture non poreuse- Noir de carbone Vulcan :
On peut observer sur la courbe transforme t quil sagit dune droite, passant
par lorigine, tant que lpaisseur de la couche multimolculaire ne dpasse pas
1,2 nm. Au-del de cette valeur, correspondant des pressions relatives
dquilibre suprieures 0,82, le fait que les quantits adsorbes soient
suprieures celles qui sont ncessaires pour former une couche
multimolculaire peut sexpliquer par une condensation intergranulaire. On
remarque aussi, pour les adsorbants non
poreux, que laire spcifique externe
et laire spcifique calcule par application
de la loi BET ont des valeurs qui sont
comparables (aux erreurs de mesure prs).
B- Texture msoporeuse-Verre Vycor
Lisotherme dadsorption de diazote obtenue 77 K sur le verre msoporeux
Vycor, est du type IV, caractristique dun adsorbant msoporeux. Laire
spcifique BET quon peut en dduire est :
a(BET) =148,6 m2g1
Sur la courbe transforme t correspondante on constate que dans le domaine
des paisseurs de couche multimolculaire infrieures 0,7 nm, on observe
une droite passant pratiquement par lorigine. partir de la pente de cette
droite, on peut calculer laire spcifique externe :
a(t) = 148,9 m2g1
Cette valeur est en excellent accord avec laire spcifique calcule par la
mthode BET. Notons que cette surface est due la paroi des msopores sur
laquelle la couche multimolculaire peut spaissir avant que ne se produise la
condensation capillaire.
B- Texture msoporeuse-Verre Vycor

c- Texture microporeuse-Charbon microporeux
Lisotherme dadsorption de diazote obtenue 77 K sur un charbon
microporeux est apparemment une isotherme du type I, caractristique dun
adsorbant microporeux. En ralit le palier de saturation nest pas horizontal : il
faudrait dire quil sagit dune isotherme composite I + II.
Laire spcifique BET quivalente que lon peut en dduire est :
a(BET)=1 5 95 m2 g-1
On peut remarquer que la courbe transforme t correspondante ne passe pas
par lorigine. Par ailleurs, partir dune valeur de t gale 0,6 nm, on peut
tracer une droite dont la pente permet de calculer une aire spcifique externe
de 19m2.g1. Cest sur cette surface externe que se produit ladsorption
multimolculaire caractrise par une isotherme dadsorption du type II qui
sest ajoute lisotherme du type I. Laire spcifique BET quivalente, gale
1595 m2.g1, est donc, 19 m2.g1 prs, uniquement due la microporosit.

c- Texture microporeuse-Charbon microporeux
Caractrisation de la microporosit
Mise en vidence:
Les micropores se remplissent trs basse pression relative (parfois partir de
107 p/po), ce qui correspond des pressions dquilibre de diazote de 104
mbar. Pour pouvoir mettre en vidence une microporosit, il est ncessaire de
sassurer que lappareil utilis permet de faire des mesures valables. Pour cela,
il faut disposer non seulement dune jauge de pression 0-1 mbar, mais aussi
dun appareil trs tanche dans lequel il est possible dobtenir un vide statique
suffisant pendant le temps des mesures. Par ailleurs, plus les micropores sont
petits, plus le temps ncessaire lobtention dun quilibre est lev car la
diffusion du diazote est lente 77 K. Le mode opratoire choisi doit
ncessairement permettre de trouver un compromis pour tenir compte des
performances de lappareil.
Toutes les informations concernant les caractristiques du matriau tudi se
trouvent sur l'isotherme dadsorption. Dans le cas des chantillons
microporeux, il est indispensable de bien connatre le dbut de l'isotherme ; il
est alors intressant dutiliser une reprsentation semi-logarithmique.
Mise en vidence:
Exemple :
Isotherme dadsorption de diazote 77 K de lAlPO4-11, solide microporeux
cristallis qui possde des micropores elliptiques (0,39 nm 0,63 nm).
Il est facile de voir, dans une reprsentation semi-logarithmique, que les
micropores se remplissent en
deux tapes.
q=na/nsata avec
nsata est la quantit adsorbe
lorsque les micropores sont
saturs.
Dtermination de volumes microporeux

Les isothermes dadsorption nous permettent de calculer le volume
microporeux par la mthode t-plot.
La couche adsorbe par un gramme dadsorbant est suppose liquide et occupe
donc un volume V :
na M
V
ms rl
na : la quantit dazote adsorbe,
ms : la masse de ladsorbant,
M : la masse molaire de ladsorbat (pour lazote M=28 g/mole),
rl : la masse volumique de ladsorbat ltat liquide (pour lazote rl = 0,809
g/cm3).
Pour lazote, et en exprimant la quantit adsorbe en volume dazote adsorb
par gramme dadsorbat Va, le volume occup dans ladsorbant est donn
comme suit :
V (cm3) = 0,001547 Va (cm3/g)
Dtermination de volumes microporeux

La figure reprsente la courbe 60
transforme t pour le solide AlPO4-5 50
Volume adsorb (cm3/g)

microporeux en utilisant lquation de Va
40
Harkins et Jura 0
30
La valeur du volume adsorb Va0,
ordonne lorigine de cette droite 20
extrapole, traduit le volume dazote 10

AlPO4-5
adsorb par les micropores. Cette valeur
0
exprime en volume occup V nest 0 1 2 3 4 5 6 7
autre que le volume microporeux Vm par t (A)
gramme du solide et scrit donc :

Vm (cm3/g)=0,001547 Va0
Rpartition de la taille des pores-Mthode de Horvath et Kawazoe (HK)
La mthode de Horvath et Kawazoe (mthode HK) est utilise pour estimer la
rpartition de taille des micropores. Cette mthode a t labore pour dcrire
des tamis molculaires carbons en supposant que les micropores se
trouvaient entre des plans de graphite et que leur pression de remplissage
dpendait uniquement de lnergie dinteraction adsorbable-adsorbant (cela
revient ngliger la contribution entropique lnergie libre dadsorption).
Sur la reprsentation schmatique dun micropore les parois des micropores,
dont la surface est suppose homogne, sont distantes dune largeur W ; les
molcules adsorbables, supposes sphriques et de diamtre moyen , sont
une distance z de la paroi.

Pour dcrire les interactions dune petite molcule et dun feuillet de graphite,
Horvath et Kawazoe utilisent la fonction potentielle suivante :
avec k constante pour un systme gaz-solide et une temprature donns.

Par ailleurs en supposant une relation simple entre ce potentiel d'interaction et
le potentiel d'adsorption [RTln(ppo)pore] et en utilisant les proprits physiques
du diazote et du carbone, ils tablissent une relation entre la pression relative
de remplissage des micropores et la largeur de ces pores qui, dans le cas de
l'adsorption de diazote 77 K par un tamis molculaire carbon, scrit :

Par la suite, d'autres auteurs ont tendu ce travail des gomtries de pore
diffrentes (cylindrique et sphrique) et dautres molcules adsorbables. En
labsence dautres mthodes dvaluation de la distribution de taille des
micropores, cette mthode permet de comparer entre eux les adsorbants
microporeux pour des largeurs de pore infrieures 2 nm.
Porosit et distribution de tailles des msopores
Volume msoporeux-Rayon msoporeux moyen
Lexprience montre que les isothermes dadsorption de diazote 77 K de type
IV, caractrises par lexistence dun palier de saturation, sont obtenues avec
des adsorbants msoporeux. Ce palier de saturation indique que, malgr
laugmentation de la pression dquilibre, il ny a plus dadsorption ; cela est
interprt par le fait que les msopores, dans lesquels a eu lieu une
condensation capillaire, ne sont plus disponibles pour ladsorption. Ce palier de
saturation se produit des pressions relatives dautant plus leves que les
msopores sont plus larges et peut tre simplement rduit un point
dinflexion.
Dans le cas le plus simple o lon suppose des pores cylindriques, il est facile
dvaluer la valeur moyenne des rayons msoporeux par la relation :
vp volume msoporeux spcifique valu partir du palier de saturation en

considrant que le diazote adsorb dans les msopores est ltat liquide,
a aire spcifique BET due uniquement la paroi des msopores.
La valeur de rp ainsi calcule est dautant plus significative que la distribution
de taille des msopores est plus troite.
Distribution de taille des msopores : mthode de Barrett, Joyner et Halenda

(BJH)
Hypothses de base
La mthode la plus utilise pour estimer la distribution de taille des msopores
est la mthode de Barrett, Joyner et Halenda, souvent appele mthode BJH.
Elle implique essentiellement quil se produit un phnomne de condensation
capillaire dans les msopores. Cette mthode consiste analyser pas pas les
isothermes dadsorption-dsorption de diazote 77 K, de type IV, dont le palier
de saturation est caractristique dun adsorbant msoporeux, prsentant une
boucle dhystrsis de type H1 ou H2.

(BJH)
Hypothses de base
Cette mthode repose sur les hypothses suivantes :
la texture poreuse, suppose indformable, est constitue de msopores
indpendants et de gomtrie bien dfinie ;
ladsorption multimolculaire se produit sur les parois des msopores de la
mme faon que sur une surface plane ;
la loi de Kelvin est suppose applicable dans les msopores : elle donne la
relation entre la pression p laquelle se condense un gaz dans un tube
capillaire et le rayon de courbure rK du mnisque liquide form ; rK est appel
rayon de Kelvin ; pour le diazote adsorb 77 K ; la loi de Kelvin scrit :
rK (nm) = 0,415 lg (ppo)

(BJH)
Hypothses de base
la condensation capillaire se produit dans les msopores dont les parois sont
dj recouvertes dune couche multimolculaire dont lpaisseur t dpend de la
pression dquilibre selon une loi dfinie empiriquement (nous utiliserons
lquation de Harkins et Jura dans lapplication suivante) ;
on admet gnralement que la surface de ladsorbant dj recouverte de
diazote adsorb est parfaitement mouillante, cest-dire que langle de contact
est nul (cos= 1) ;
dans le cas dun pore cylindrique, le rayon du pore rp est reli au rayon de
Kelvin rK par la relation :
rp = rK + t

(BJH)
Principe du calcul
Hypothses
- On considre habituellement que la branche de dsorption est la plus
reprsentative de lquilibre qui existe entre le diazote restant ltat gazeux et
le diazote condens par capillarit.
- On considre que, la pression relative dquilibre pour laquelle on observe
un palier de saturation sur lisotherme dadsorption dsorption, tous les
msopores sont remplis. Lexistence de ce palier de saturation qui parfois est
rduit un point dinflexion est indispensable pour conclure lexistence de
msopores.
(BJH)
Principe du calcul
Hypothses
- On relve sur la courbe de dsorption les coordonnes dun certain nombre
de points pour des valeurs de pressions relatives dcroissantes en prenant pour
premier point celui qui correspond la saturation des msopores : ces points
peuvent tre simplement les points exprimentaux si ceux-ci sont assez
nombreux et assez rapprochs ou encore des points interpols sur la courbe de
dsorption pour un pas de pression donn.
- On admet que la diffrence entre les quantits de gaz adsorb lues sur la
courbe de dsorption pour les pressions dquilibre pn1 et pn provient la fois
de lvaporation du condensat capillaire et de la diminution de lpaisseur de la
couche multimolculaire qui reste adsorbe dans les pores dj vids de leur
condensat capillaire.
(BJH)
Principe du calcul
quations utilises
Sur la figure ci-contre sont schmatises trois catgories de msopores
cylindriques ayant des rayons rp,0, rp,1, rp,2, remplis aux pressions relatives
dquilibre (notes p0, p1, p2). Soit p0 la pression relative laquelle tous les
msopores sont saturs : elle correspond donc au premier point exprimental,
relev sur la courbe de dsorption,
partir de laquelle se fait la premire
tape de dsorption.

(BJH)
Principe du calcul
La premire tape de dsorption est effectue en diminuant la pression
relative dquilibre de p0 p1 : pour cette premire tape, on dfinit une classe
de msopores caractrise par le rayon poreux moyen rp ,1 tel que :
De la mme faon, on dfinira, pour la ne tape de dsorption, une classe de

msopores ayant un rayon msoporeux moyen rp,n tel que :
Dans la premire tape, la quantit dsorbe concerne uniquement

lvaporation du diazote qui tait condens par capillarit dans la premire
classe de msopores, supposs cylindriques (de longueur dll et de rayon poreux
moyen).
(BJH)
Principe du calcul
La premire tape de dsorption
la pression relative dquilibre p1 lpaisseur de la couche multimolculaire
restant adsorbe sur les parois est t1. Le volume de liquide vapor est :
O vml est le volume molaire du diazote liquide 77 K, occupait le volume :
La longueur dl1 de la premire classe de msopores qui ont un rayon poreux

moyen rp,1 peut sexprimer partir du volume poreux de cette premire classe
de msopores, not dvp,1:
On peut alors calculer la valeur du volume poreux de la premire classes de

msopores:
(BJH)
Principe du calcul
(BJH)
Principe du calcul
Seconde tape de dsorption:
(BJH)
Principe du calcul
Seconde tape de dsorption:
(BJH)
Principe du calcul

(BJH)
Exemple de calcul:
On donne sur la figure,
lisotherme dadsorption-dsorption
de diazote obtenue 77 K sur une
alumine. Il sagit dune isotherme
de type IV prsentant un palier de
saturation bien marqu et une
boucle dhystrsis du type H1. On
peut en conclure quil sagit
dune alumine msoporeuse ayant
une texture rigide.

(BJH)
Exemple de calcul:
Sur le tableau sont report les calculs de distribution de taille des msopores
effectus selon la mthode BJH que nous venons de dtailler.
On trouvera dans lordre des colonnes, les grandeurs suivantes :
numro dordre des points slectionns sur la courbe de dsorption en
attribuant le numro 0 au point du palier de saturation o les courbes
dadsorption et de dsorption se sparent ;
pression relative dquilibre p/po ;
quantit adsorbe par gramme dadsorbant na/ms (exprime en mol.g1) ;
volume de diazote liquide dsorb dans la ne tape de dsorption (exprim
en cm3.g1) ;
rayon de Kelvin rK,n calcul par lquation de Kelvin pour la pression relative
(p/p0)n (exprim en nm) ;
paisseur de la couche multimolculaire tn calcule partir de lquation de
Harkins et Jura (exprime en nm) ;
(BJH)
Exemple de calcul:
Sur le tableau sont report les calculs de distribution de taille des msopores
effectus selon la mthode BJH que nous venons de dtailler.
On trouvera dans lordre des colonnes, les grandeurs suivantes :
rayon poreux moyen rp,n calcul entre les valeurs rp,n et rp,n-1 (exprim en
nm) ;
aire due aux msopores de la classe n, (exprime en m2.g1) ;
somme des aires dues toutes les classes de msopores (i allant de 1 n)
appele aire cumulative :
terme correctif pour tenir compte de la courbure des msopores :
(exprim en m2.g.nm) propos par R. Montarnal;
volume poreux des msopores de la classe n, (exprim en cm3.g1) ;
somme des volumes poreux dus toutes les classes de msopores (i allant
de 1 n), appele volume cumulatif :
distribution en volume poreux de la classe n de msopores (exprime en

cm3.g1.nm1).

(BJH)
Rsultat

(BJH)
Rsultat

(BJH)
Rsultat
Variation du volume cumulatif en fonction du diamtre des msopores

et distribution en volume de la taille des msopores dune alumine

(BJH)
Remarques:
ces calculs ne sont pleinement justifis que lorsquils ont t faits sur une
isotherme de type IV , prsentant une hystrsis du type H1 ou H2,
caractristique dun adsorbant msoporeux ayant une texture rigide. Dans ce
cas, plusieurs observations peuvent permettre de juger de la reprsentativit
de la distribution de taille des msopores calcule :
les valeurs de la surface cumulative acum et de la surface BET, aBET ne doivent
pas diffrer de plus de 10 % ;
de mme, les valeurs du volume cumulatif vcum et du volume de liquide
adsorb la saturation vsat ne doivent pas diffrer de plus de 10 % ;
le rayon poreux le plus reprsent doit tre du mme ordre de grandeur que
le volume poreux que lon peut calculer partir de la pression relative pour
laquelle la branche de dsorption a la plus grande pente.

(BJH)
Remarques:
Lorsque acum < aBET : on peut penser que laire BET peut tre due non
seulement aux msopores, mais aussi des micropores qui ne sont pas pris en
compte dans le calcul de laire cumulative. Dans ce cas, lobservation de lallure
de lisotherme dadsorption permet de vrifier cette hypothse ; lexistence de
micropores est confirme si lisotherme dadsorption est une isotherme
composite (I + IV).
Lorsque acum > aBET : on peut se demander quelle est la signification du calcul
BJH effectu. La premire vrification consiste regarder lallure de lisotherme
dadsorption-dsorption. Si lhystrsis est du type H3, on peut supposer que la
texture de ladsorbant nest pas rigide et gonfle dans le diazote liquide. Dans
ces conditions, le rsultat des calculs na plus aucune signification physique.

Chapitre 2-Analyse Texturale Par Adsoption D'une Molécule Sonde

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Chapitre 2-Analyse Texturale Par Adsoption D'une Molécule Sonde

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Modlisation et caractrisation des matriaux

Analyse texturale par

Phnomne de surface par lequel des molcules de gaz ou de

L'adsorption peut tre le principe de base de procds de

A quoi a sert - Exemples

A quoi a sert - Exemples

Donner quelques bases sur le phnomne

Caractrisation : tablir une isotherme de

Morphologie: Laspect extrieur du matriau (granulaire, crayeux

Structure: rserv la description des solides cristalliss,

Les matriaux poreux possdent des cavits ou des canaux,

les irrgularits se trouvant la surface

les pores en intercommunication (c et

Surfaces spcifique est dfinie comme tant l'aire superficielle par

Diffrentes classes de tailles de pores:

Porosit: note , caractristique dun matriau poreux

Vp,t: volume poreux total (correspondant la porosit ouverte, la porosit ferme et

ms: Masse de ladsorbant

Adsorption physique - Adsorption chimique

Adsorption physique - Adsorption chimique

Adsorption chimique : raction chimique entre l'adsorbant

Le phnomne d'absorption est parfois rpertori sous le

Adsorption physique - Adsorption chimique

L'adsorption physique concerne l'adsorption d'une vapeur se dposant sur

DGads = DHads - T Dsads

Lenthalpie est gnralement dcompose selon deux termes :

Ordre de grandeurs des enthalpies pour de l'azote sur du Fer divis.

Ladsorption chimique implique des liaisons chimiques fortes avec le

On peut en chaque point calculer la concentration

Lorsque ladsorbable est mis en contact

La nature de ces centres actifs ne peut tre prcise que grce :

Cest aux pressions relatives les plus

Lisotherme dadsorption du type I est caractrise par lexistence dune

Cette isotherme est obtenue avec des

Lisotherme dadsorption du type II est caractrise par une augmentation

Cette isotherme est obtenue avec des

Lisotherme dadsorption du type IV a la mme allure que lisotherme

Cette isotherme dadsorption est

Lisotherme dadsorption marches, du type VI, a t observe dans le cas de

Il est trs important de souligner quil

Quelques applications des matriaux divises ou poreux rsultant de leurs

Quelques applications des matriaux diviss ou poreux rsultant de leur tat

Les deux boucles dhystrsis, notes H1 et

Les deux boucles dhystrsis, notes H3 et H4,

La condensation capillaire s accompagne d une hystrsis de forme

L hystrsis disparat lorsque l on augmente

On obtient la relation de Langmuir :

Si P est trs petit q = a P

Isotherme de Langmuir avec interactions lateral

quation liant la quantit adsorbe na la pression relative dquilibre x = p/p0

Dans le cas o le nombre N de couches adsorbes a une valeur limite, lquation de

Lorsque le nombre N de couches adsorbes tend vers linfini, lquation prcdente se

pour des valeurs de x infrieures 0,35, les

On peut alors crire :

Dtermination des aires spcifiques BET

f facteur qui tient compte de larrangement des molcules dans la couche

Dtermination des aires spcifiques BET

Les logiciels commerciaux expriment la capacit monomolculaire en termes de

Dtermination des aires spcifiques BET

Application de la mthode BET

Dtermination des aires spcifiques externes-Mthode t de de Boer (t-plot)

Dtermination des aires spcifiques externes-Mthode t de de Boer (t-plot)