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LIMA PER
2016
2
ndice general
ndice general............................................................................................................... 2
ndice de tablas ............................................................................................................ 3
ndice de figuras ........................................................................................................... 4
Resumen...................................................................................................................... 5
Introduccin.................................................................................................................. 6
Revisin de la literatura ................................................................................................ 7
Qumica de los reactantes ........................................................................................ 7
Qumica de los productos ......................................................................................... 9
Aplicaciones del producto principal ......................................................................... 10
Tecnologa de la reaccin ....................................................................................... 10
Termodinmica de la reaccin ................................................................................ 13
Cintica de la reaccin............................................................................................ 15
Mecanismo de la reaccin ................................................................................... 15
Velocidad de reaccin ......................................................................................... 16
Datos cinticos .................................................................................................... 17
Diseo de reactor isotrmico ...................................................................................... 18
Balance de masa .................................................................................................... 18
Seleccin de reactor ............................................................................................... 20
Cantidad de reactores ............................................................................................ 21
Diseo de reactor no isotrmico ................................................................................. 22
Balance de energa................................................................................................. 22
Diseo de transferencia de calor ............................................................................ 22
Cantidad de reactores ............................................................................................ 23
Discusin de resultados ............................................................................................. 25
Conclusiones.............................................................................................................. 25
Bibliografa ................................................................................................................. 25
Anexos ....................................................................................................................... 26
3
ndice de tablas
ndice de figuras
Resumen
El diseo del reactor para la obtencin de hidrgeno mediante la reaccion water gas
shift (WGS) consisti en la primera parte de un estudio de las propiedades de las
sustancias que forman parte de la reaccin, siendo estas, el monxido de carbono, el
agua, el hidrogeno y el dixido de carbono; luego, se mostr la aplicacin actual de la
reaccin en la industria como la segunda etapa del proceso de reformado de
hidrocarburos, en donde la reaccin WGS sirve para maximizar la produccin de
hidrgeno. Por otro lado, se dio a conocer que el mecanismo de la reaccion es el de
adsorcin el cual emplea catalizadores comerciales de Cu-CuO, puesto que las
condiciones iniciales a las que operar el reactor ser a una temperatura de 330C, en
cuanto a la cintica, se utilizaron las investigaciones de Bohlbro en donde se demuestra
que esta no tiene dependencia con la concentracin de hidrgeno.
Introduccin
La reaccin Water Gas Shift ha logado gran importancia en los ltimos aos debido a
su aplicacin en la produccin de hidrogeno, una de las fuentes de energa ms
amigables con el medio ambiente, sobre todo para su uso en celdas de combustible. Esto
debido a que mediante esta reaccin se obtiene como subproducto al CO2, el cual no
envenena las celdas de combustible, a diferencia del CO que es uno de los subproductos
del reformado.
El objetivo del presente trabajo es disear de un reactor Shift, considerando una fase
pseudohomognea, para una produccin de hidrgeno de 1000 Kg/da, para ello se
realizar el clculo del volumen tanto para un reactor isotrmico como no isotrmico,
utilizando datos bibliogrficos de la cintica de la reaccin, conversin y temperatura de
operacin.
7
Revisin de la literatura
VAPOR DE AGUA
El agua es una compuesto qumico formado por dos tomos de hidrogeno y uno de
oxgeno. En la naturaleza se encuentra en los tres estados (solido, lquido y gaseoso).
Frmula H2O
Peso molecular 18.016 g/mol
Color Liquido incoloro
Forma cristalina Solida hexagonal
Indice de refraccin 1.309
Densidad relativa 1.00 (4C)
Punto de fusin 0 C
Punto de ebullicin 100 C
Temperatura critica 374.15 C
Presion critica 218.4 atm
Presion de vapor 1 atm (100C)
Constante dielectrica 78.5
Calor de vaporizacin
Sustancia Calor de fusin (cal/mol)
(cal/mol)
agua 1436 9729
Energa libre de
sustanci Estad Calor de formacin H a
formacin H a 25C
a o 25C (kcal/mol)
(kcal/mol)
G -57.7979 -54.6351
Agua
L -68.3174 -56.6899
8
Tabla 5 Conductividad trmica para el agua liquida (Perry, Green, & Maloney, 2001)
Liquida t (F) K
32 0.343
100 0.363
200 0.393
Agua
300 0.395
420 0.376
620 0.275
Tabla 6 Conductividad Trmica para gas (Perry, Green, & Maloney, 2001)
MONOXIDO DE CARBONO
Tabla 8 Calor especifico del gas monxido de carbono (Perry, Green, & Maloney, 2001)
HIDRGENO
Tabla 9 Propiedades fisicoqumicas del H2 a 1.013 bar y 15C. (AIR LIQUID, 2013)
Tabla 11 Capacidad calorfica del hidrgeno gaseoso (Perry, Green, & Maloney, 2001)
DIXIDO DE CARBONO
Este proceso se puede realizar con catalizador de nquel y altas temperaturas (300 a 350
C), pero en la actualidad el proceso se realiza a condiciones de vaco empleando vapor
sobrecalentado para evitar elevar demasiado la temperatura en el reactor (Mdicas,
2004).
Tecnologa de la reaccin
El equilibrio de la reaccin water gas shift (WGS) siempre est presente en los
procesos de reformado es uno de los numerosos procesos para la produccin de gas
de sntesis, hidrgeno (H2) y monxido de carbono (CO), a partir de una gran variedad
de materias primas, tal como los hidrocarburos (Ecuacin 1). Adems, es un
reformado cataltico ya que las diferentes reacciones hacen uso de catalizadores, la
mayora de estas reacciones ocurren sobre un catalizador especfico a las condiciones
establecidas.
+ 2 2 + 2 298 = 41 . 1 (2)
Figura 2 Diagrama de flujo simplificado de escala industrial del reformado con vapor de hidrocarburos
(Luc Roussire, 2013)
13
Termodinmica de la reaccin
La reaccin WGS es una reaccin reversible moderadamente exotrmica:
CO + H2 O CO2 + H2
5693.5 49170
ln(K eq ) = + 1.077lnT + 5.44 104 T 1.125 107 T 2 13.148
T T2
Donde:
14
PCO2 PH2
K eq
PH2 O PCO
4577.8
K eq = exp( 4.33)
T
100000
90000
80000
70000
60000
Keq
50000
40000
30000
20000
10000
0
200 300 400 500 600 700 800
T (K)
J
S298K = 42.1
mol. k
Entalpia de la reaccin:
kJ
H298K = 41.2
mol. k
Energa de activacin:
K
ln (K 1 ) . R
2
Ea@603.15k =
1 1
(T T )
2 1
26.04985
ln ( ) . 8.3145
Ea@603.15k = 26.04985
1 1
( )
603.15 298.15
kJ
Ea@603.15k = 38.078
mol
Cintica de la reaccin
Mecanismo de la reaccin
2 + 2 +
+ 2 +
2 + () + 2 () [ ] 2() + 2() 2 + 2
2 2 2 /
=
(1 + 1 + 2 2 + 3 2 + 4 2 )2
16
Velocidad de reaccin
= () (2 ) (2 ) (2 ) (1 ) ..
Donde:
: Constante de velocidad
(2 )(2 )
= ()( )
2
: Constante de equilibrio.
Temperatura l m n
330 C 0.80 0.25 -0.65
360C (1.00) - -
380C 1.00 0.20 -0.65
400C (1.00) (0.20) (-0.65)
420C 1.00 0.25 -0.60
460C 0.80 0.30 -0.60
17
Datos cinticos
Para el diseo del reactor, optamos trabajar para una temperatura de 330C.
Tabla 17. Variacin de la concentracin inicial del gas monxido de carbono inicial y concentracin de
otros componentes constantes a 330C (Bohlbro, 1961).
CO CO2 H2 N2 H2O
Tabla 18. Variacin de la concentracin inicial del vapor de agua inicial y concentracin de otros
componentes constantes a 330C (Bohlbro, 1961).
T (C) k A
330 0.005 42076534.4
380 0.029 42430980.7
Ea (kJ/mol) 114.6
Aprom 4.23E+07
Balance de masa
Definiendo algunos trminos:
CO + H2 O CO2 + H2
A+BC+D
+ =
Se est trabajando el diseo del reactor en estado estacionario, por lo tanto, el factor
A (acumulacin) es igual a 0:
+ + = 0
=
19
0 =
0.9 0.25
0 = 0.6
(1 )
De la ecuacin de reaccin:
A + B C + D
0 0 0 0
0 0 0 0 0 0
[ (0 0 )(0 0 ) 2 0 2 ]
0 =
0 0.7 (1 )0.1 (0 0 )0.75 0.6
4577.8
= ( 4.33)
2
=
1
1000 . . . 8314 . (273.15 + 330)
24 2 .
=
101325
3
= 1030.88
20
0 =
101325
0 =
8.314 . (273.15 + 330)
.
0 = 20.21
3
Seleccin de reactor
El reactor a utilizar para este proceso de produccin de hidrgeno ser el PFR (reactor
de flujo pistn
Sabiendo que el reactor PFR es bsicamente un tubo donde se realiza una reaccin
con cambios axiales en la concentracin, la presin y la temperatura; en nuestro la
reaccin WGS los reactantes se encuentran en estado gaseoso siendo esta una de las
condiciones principales para la eleccin del PFR.
Otra condicin del PFR es operar en rgimen estable, por lo cual las propiedades del
sistema varan con relacin al tiempo en una posicin dada.
Los reactores PFR tienen un costo de operacin es bajo comparado con el de los
reactores por lotes.
Cantidad de reactores
Para determinar la cantidad de reactores, supondremos que ser solo un reactor PFR,
haciendo los clculos con los valores dados anteriormente:
4577.8 4577.8
= ( 4.33) = ( 4.33)
603.15
= 26.045
13783.98 13783.98
= exp (17.56 ) = exp(17.56 )
603.15
0.45 0.45
= 0.005 ( 3 2.23 ) = 18 ( 3 2.23 )
. .
3
0 = 0 = 1030.88 20.21 3
0 = 20834.08
= 14.502 3
Por tanto, se usaran dos reactores en serie con volmenes de 7.251 3 cada uno.
22
Balance de energa
Para el diseo de transferencia de calor es necesario realizar el balance de energa, para
lo cual partimos de la forma general para reactores:
= +
=0 = = 0
0 + 0 0 = 1 1 + 1 1 + 1 1 + 1 1
0 (0 1 ) + 0 (0 1 ) = 0 (1 + 1 1 1 )
0 (0 1 ) + 0 (0 1 ) = 0 ( )
0
1 = 0
0 + 0
Calculando para el intervalo de 600 a 650 K los Cp promedio para cada compuesto:
= 7.5 = 9.1 = 12.032 = 7.228
. . . .
1 = 603 + 592.93
1 = 733.44
= 1.6943
Fijando el dimetro del tanque teniendo como criterio mencionado en la seleccin del
reactor 4
= 0.8
23
4
= = 3.37
2
= (2)
= 2
2
1
Donde:
T = 733.44K
r2 = 0.9/2 = 0.45m
r1 = 0.8/2 = 0.4m
733.44 295.15
= 2(3.37)(0.035)
0.45
0.4
= 2757.77
Cantidad de reactores
Al igual que en el caso del reactor isotrmico, se defini primero algunas variables:
CO + H2 O CO2 + H2
A+BC+D
+ =
+ + = 0
24
0 =
= . ( )
13783.98
= 4.23107 ( )
13783.98
= exp(17.56 )
0.9 0.25
0 = 0.6
(1 )
13783.98 4577.8
exp(17.56 )[( 4.33)(0 0 )(0 0 ) 2 0 2 ]
0 =
4577.8
( 4.33)0 0.7 (1 )0.1 (0 0 )0.75 0.6
0.45
Ya que las unidades de la constante cintica es ( )
3 .2.23
0 = 20834.08 = 5.7872
4577.8
0.22 ( 4.33)0 0.7 (1 )0.1 (0 0 )0.75 0.6
=
13783.98 4577.8
0 0 exp(17.56 )[( 4.33)(0 0 )(0 0 ) 2 0 2 ]
= 1.6943
Por tanto, solo ser necesario un reactor PFR, ya que, este volumen nos proporciona un
dimetro relativamente pequeo aproximadamente con una longitud de 3.37m.
25
Discusin de resultados
Existiendo distintos tipos de catalizadores para la reaccin WGS, clasificados estos
para el uso en altas y bajas temperaturas, escogeremos aquel catalizador que ayude a la
mayor conversin y que favorezca la produccin de hidrogeno
En el caso de eleccin de tipo de reactor hemos tenido como opcin de elegir entre un
PFR y un CSTR ya que en los dos reactores se puede trabajar en fase gaseosa, adems
de las caractersticas fsicas de los reactantes y productos. Tambin tomando en cuenta
la mayor conversin posible que se daba en esta reaccin.
Conclusiones
El catalizador usado es Cr-CuO, debido a que presenta las caractersticas necesarias
para ayudar en la reaccin WGS adems son datos encontrados en bibliografa.
El reactor elegido es el de flujo pistn PFR el cual nos permite controlar mejor la
reaccin y las variables presentadas en el diseo.
Para la produccin de hidrgeno con el mtodo Water Gas Shift es muy favorable
trabajar con reactores no isotrmicos, ya que, la cantidad requerida de reactores solo es
uno y con un volumen relativamente pequeo (menor costo), por tanto se tendra un
ahorro con respecto de trabajar en condiciones isotrmicas.
Bibliografa
AIR LIQUID. (2013). Obtenido de AIR LIQUID:
Fuente:http://encyclopedia.airliquide.com/encyclopedia.asp?LanguageID=9&GasI
D=36#VaporPressureGraph
Bohlbro, H. (1961). The Kinetics of the Water Gas Conversion at Atmosferic Pressure.
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Ibaez Cambra, J. F., Ergueta Arias, P. L., Bilbao Guemez, M. B., & Cagigal Barrio, V. L.
(28 de Diciembre de 2006). Patente n WO2006136632 A1.
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Petrucci, R., Henrring, G., Madura, J., & Bissonnette, C. (2011). Quimica General.
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Anexos
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