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ADITIVOS para LUBRICANTES de

MOTORES a GASOLINA

Contenido

1. INTRODUCTION ................................................................................................... 1

2. BASES LUBRICANTES ....................................................................................... 2


2.1. Procesos de separacin......................................................................................... 3
2.2. Procesos de tratamiento ........................................................................................ 6
2.3. Clasificacin de aceites bsicos minerales ............................................................ 8

3. ADITIVOS ............................................................................................................10
3.1. Antioxidantes ....................................................................................................... 10
3.2. Anticorrosivos y antiherrumbres ........................................................................... 12
3.3. Antiespumantes ................................................................................................... 13
3.4. Detergentes ......................................................................................................... 13
3.5. Dispersantes ........................................................................................................ 16
3.6. Mejoradores de indice de viscosidad ................................................................... 18
3.7. Depresores de punto de fluidez ........................................................................... 19
3.8. Emulsificantes...................................................................................................... 19
3.9. Aditivos antidesgaste y de presin extrema ......................................................... 20

4. INTERACCION entre ADITIVOS Antagonismo y Sinergismo..........................25

5. CLASIFICACION de los LUBRICANTES para gasolina y diesel .....................27

6. FORMULACION de ACEITES para MOTORES de gasolina y diesel...............29

7. APENDICES ........................................................................................................34
7.1. Sntesis de los sulfonatos .................................................................................... 34
7.2. Degradacin trmica del dialquil ditiofosfato de Zn .............................................. 34

BIBLIOGRAFIA .......................................................................................................37
1. INTRODUCCION
El uso de lubricantes data desde la poca del neoltico. En Egipto como en Mesopotamia
el bitumen, as como los aceites vegetales y animales fueron los primeros lubricantes empleados
por el hombre al enfrentarse con problemas de desgaste y friccin. En la fabricacin de muebles,
los egipcios utilizaban el aceite de oliva como lubricante para los taladros simples o triples
(Fig.1.1).

Fig.1.1 Carpinteros egipcios utilizando taladros sencillos y triples.

Desde entonces se ha estudiado cmo optimizar la accin de los lubricantes para poder
cubrir las necesidades de la industria automotriz. Los mayores logros se han alcanzado
principalmente a travs de sustancias llamadas aditivos (1). La primera aplicacin comercial de
aditivos qumicos ocurri al inicio de la dcada de los aos 30. En U.S.A se sintetiz un polmero
para bajar el punto de fluidez, lo cual permiti que los aceites minerales fluyeran a temperaturas
ms bajas. A fines de esa misma dcada, ya se haban desarrollado los primeros aditivos:
detergentes, anti-oxidantes, anticorrosivos y polmeros mejoradores de viscosidad. Despus de la
segunda guerra mundial ya en U.S.A. haba en el mercado aceites formulados para motor.
Actualmente ms de 350 millones de libras de aditivos para aceites y grasas lubricantes
son producidos anualmente, y la mayor parte se emplean en los aceites para motor de gasolina y
diesel. En la tabla I se puede apreciar el consumo mundial de aceites formulados.

Tabla I. Consumo mundial de aceites formulados

Area Millones de TM

Norte Amrica 10
Comecon y China 9
Europa 6
Resto del Mundo 9
Total 34

Los lubricantes comerciales son aceites bases (productos derivados del petrleo o
sintticos) formulados con aditivos diferentes (tabla II), que son comercializados como un solo
producto llamado "paquete".

De esa forma los lubricantes cumplen con sus funciones, que pueden resumirse en:

Cuaderno FIRP S381B -1- Aditivos para Lubricantes de motor a gasolina


- Lubricacin del mecanismo del motor.
- Reduccin de la friccin de las superficies metlicas en contacto.
- Facilidad en el arranque del motor.
- Sellado de tolerancias del motor.
- Proteccin contra la corrosin.
- Limpieza de motor.
- Suspensin de elementos contaminantes.
- Reduccin de depsitos en la cmara de combustin.
- Prevencin de formacin de espuma en el motor.

La idea de este trabajo es dar una informacin general sobre lubricantes: manufactura de
bases, tipos de aceites bsicos, comparacin entre parafnicos y naftnicos. Pero el mayor inters
est enfocado hacia los aditivos, haciendo particular nfasis en los mecanismos de accin. Se har
evidente que para poder entender los procesos de lubricacin es necesario entrar en el mundo de
la tribologa, donde convergen e interactan diferentes disciplinas: mecnica de fluidos, qumica,
fsica de superficie, informtica, etc. La tribologa es sinnimo de ahorro de Energa y longevidad,
por lo tanto es un campo de nueva importancia para la Ingeniera.

Tabla II. Aditivos usados en la industria de lubricantes

Aditivos Funcin
Antioxidante Aumenta lavida del lubricante
Anticorrosivo Previene diferentes tipos de corrosin
Antidesgaste (AW) Reduce el desgastebajo condiciones de carga y temperaturas
moderadas
Agente de Extrema Presin Acta como antidesgaste bajo condiciones de altas
temperaturas y cargas
Detergente/dispersante Mantiene la limpieza del motor
Antiespumante Minimiza la formacin de espumas
Mejorador del ndicede viscosidad Mejora las caractersticas
Viscosidad - Temperatura
Depresor del pto. de fluidez Mantiene la fluidez del aceite
Modificador de friccin Disminuye el coeficiente de friccin

2. BASES LUBRICANTES
Las bases lubricantes son una mezcla de parafinas con cadenas lineales, hidrocarburos
cclicos, aromticos y una pequea cantidad de heterotomos (nitrgeno, azufre y oxgeno). Las
bases tpicas generalmente tienen un 15-30% en peso de aromticos, un 70-85% de mezcla de
hidrocarburos lineales y cclicos, y aproximadamente un 0.5-2% de especie con heterotomos
polares, de los cuales el azufre est presente en mayores concentraciones (1.2% a 12000 ppm),
distribuido en forma de sulfuros de alquilos, sulfuros cclicos y tiofenos (3). Las bases se clasifican
segn su origen en dos tipos:

- Bases minerales, obtenidas por refinacin del petrleo crudo.

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- Bases sintticas, obtenidas mediante procesos de sntesis.

La manufactura de las bases minerales se logra a travs de procesos de separacin que


aparecen resumidos en la Fig.2.1, y de procesos de tratamiento.

2.1.2. Destilacin al vaco 2.1.4. Desaromatizacin

largo Residuo
Extracto Cera
Asfalto aromtico

2.1.1. Destilacin atmosfrica 2.1.3. Desalfaltacin 2.1.5. Desparafinacin

Fig.2.1. Esquema de la obtencin de Aceites Bsicos.(3)

2.1. PROCESOS DE SEPARACION

2.1.1. DESTILACION ATMOSFERICA

Condensador
Este primer paso de de reflujo
refinacin del petrleo tiene como
objetivo separar las fracciones
livianas por cortes, basndose en Detalle de los
la diferencia de volatilidad de los platos
Carga
constitu-yentes del crudo. El
crudo caliente se inyecta en la
torre de destilacin (Fig. 2.2) (5)
donde los vapores se conden-san
en los platos de burbujeo a medida
que se separan de la zona ms Reflujo de
Producto
fondo
caliente.

Fig.2.2. Destilacin atmosfrica. Esquema de una torre de destilacin

Las fracciones ms voltiles son retiradas como gases o gasolina condensada, mientras que en las
regiones inmediatamente inferiores se separa el kerosn y el gas-oil (Fig. 2.3). Por la base de la
columna se recoge el "residuo largo", el cual es procesado para la obtencin de "lubricantes".

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Agua Gas
No. de platos
13
Nafta
23
C3/C4

30 ESTABILIZADOR
Kerosene (Eliminacin de gases Separador
livianos C3 y C4)

37
Gasoil liviano
Horno Aceite caliente
43
49 Benceno
Gasoil pesado
Agua Residuo
335C Crudo

Sales
Desalador

Fig.2.3 Esquema de una unidad de distribucin

2.1.2. DESTILACION AL VACIO

El residuo largo del proceso anterior se destila a presiones aproximadas de 10-80 mmHg
en un rango de temperatura de 280-350C y se separan: gas-oil pesado, aceites bsicos, lubricantes
livianos, mediano y pesado. El residuo se retira por el fondo de la torre de destilacin y puede ser
utilizado como asfalto o tambin se somete a una extraccin con solvente para separar los aceites
lubricantes muy pesados Fig.2.4 (5).

Al condensador y eyectores
que mantienen el vaco
Tanque de
Enfriador reflujo

Gasoil

Bomba
Rectificador

Fraccin de aceite bsico liviano


para nuevas refinaciones

fr
Fraccin de aceite bsico mediano
a
para nuevas refinaciones
cc
io
n
Fraccin de aceite bsico pesado
a
para nuevas refinaciones
d
or
a
Residuo corto
Calentador

C
ol Residuo largo
u
m Intercambidor
n de calor
a
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Fig.2.4.
Destilacin
al vaco.

Cuaderno FIRP S381B -5- Aditivos para Lubricantes de motor a gasolina


2.1.3. DESASFALTACION

En la columna de extraccin se inyecta a presin propano lquido para disolver el aceite


lubricante y separarlo del asfalto, que es retirado por la base de la columna. La mezcla de
aceite/solvente es llevada a una cmara de expansin, donde se recupera el propano para
reinyectarlo en el proceso y se extrae el aceite lubricante, que ser sometido a otros procesos de
extraccin Fig. 2.5 (5).

Separador
supercrtico de
DAO
Extractor
Horno

Reciclo de
solvente Va por

DAO
Resinas

Carga Extractor Separador y


Condensado
despojador de
asfalto
Solvente
Vapor fresco
Horno

Asfalto
Condiciones Operativas:
Solvente parafnico: C3-C4-C5
Temperatura: 100-170 C (dependiendo del solvente)
Solvente/carga: 5/1 a 2/1 en peso
Presin psia: 300-600 psia (depende del tipo de solvente)

Fig.2.5. Esquema del proceso comercial (DEMEX) de desasfaltacin (5).

2.1.4. DESAROMATIZACION

El aceite rico en aromticos circula en contracorriente con furfural y fenol dentro de la


columna, donde se lleva a cabo el contacto lquido-lquido. El aceite refinado es separado del
furfural, el cual es reinyectado al proceso. Este proceso de desaromatizacin confiere al aceite
mayor estabilidad frente a la oxidacin y mejor ndice de viscosidad Fig.2.6 (5).

Cuaderno FIRP S381B -6- Aditivos para Lubricantes de motor a gasolina


Furfural

Destilacin

Furfural
Refinado de
Vapor alto IV
Furfural

Alimentacin

Torre de Destilacin
extraccin
(RDC)
Refinado de
bajo IV
Condiciones Operativas:

Temperatura: 24-38 C
Proporcin solv/aceitevol %= 100-500
RendimientoTpico: 48 - 65%enpeso
Fig. 2.6. Esquema de extraccin con furfural (5).

2.1.5. DESPARAFINACION

Los hidrocarburos parafnicos de elevado peso molecular son separados del aceite en forma
de cristales, a travs de la preparacin de una mezcla aceite/solventes (MEK/Tolueno) enfriada a
-20C y filtrada. El solvente es recuperado al inyectar la mezcla aceite/solvente a una torre de
destilacin Fig. 2.7 (5).
Solvente

Filtro

Despojador
Refrig.

Enfriador Aceite
desparafinado

Calentador
Despojador

Parafina
Solvente

Refinado o aceite
Condiciones Operativas:

Dilucin: 200-500%vol solvente/aceite


Temperatura: 12 a 30 C
Presin atmosfrica
Rendimiento: 70-85%Peso

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Fig.2.7. Esquema del proceso comercial de la desparafinacin con el solvente metiletilcetona (MER). (5)

Cuaderno FIRP S381B -8- Aditivos para Lubricantes de motor a gasolina


Adems de los procesos de separacin descritos anteriormente; se incorporan los procesos
de tratamiento en la manufactura de las bases, que se realizan para que stas adquieran las
propiedades necesarias que permitan alcanzar los parmetros de control (Tabla III).

Tabla III. Parmetros de Control para Bases Lubricantes.

Propiedad Parmetros decontrol Utilidad prctica

Fluidez Viscosidad (vara segn grado) Facilidadde flujo


Punto de fluidez (0C mx.) Flujoabajas temperatura
Punto de nube Formacin de pelcula lubricante

Inflamabilidad Pto. de inflamacin (145C min) Volatilidad


Pto. de fuego Presencia de fracciones livianas

Color Color ASTM(N 5 mx.) Grado deRefinacin


Viscosidad relativa

Corrosividad Acidez (0.1 mg KOH/g mx.) Corrosin de partes alubricar


Corrosin lmina de Cu (1B mx) Presencia de cidosnaftnicos

Composicin Prueba de oxidacin Durabilidad en uso


Contenido de aromticos Estabilidad a oxidacin
Cont. de parafinas/naftenos Identificacin de tipo base

Residuos Carbn Conradson (0.1%mx.) Depsitos carbonosos

Comportamiento Prop.de desgaste/EP Soporte de cargas


Pruebas de motor Detergencia/Depsitos
Cont. de aditivos Prop. antioxidantes

2.2. PROCESOS DE TRATAMIENTO

2.2.1. TRATAMIENTO CON H2SO4 (98%)

Las bases naftnicas, con alto contenido de aromticos son tratadas con H2SO4 concentrado
(98 %) o con oleum (103 %), dependiendo del uso del aceite. El cido y el aceite son mezclados
en tanques con ayuda de agitadores mecnicos o con aire, y despus de cierto tiempo se separa el
lodo cido, por gravedad o centrifugacin. Los bsicos naftnicos resultantes muestran alta
estabilidad a la oxidacin.

2.2.2. TRATAMIENTO CON ARCILLA

Para mejorar la estabilidad del aceite bsico a la oxidacin, se pone en contacto con arcilla,
activada o no, en un tanque de mezcla, la cual luego es bombeada a unos filtros para separar la
arcilla del aceite. Durante la depuracin por contacto, el aceite se mezcla con el adsorbente,la
mezcla se calienta y se deja a una temperatura determinada, luego el aceite se filtra. El
calentamiento es necesario para disminuir la viscosidad del aceite y facilitar as su penetracin en
los poros del adsorbente. Como adsorbentes se utilizan arcillas naturales (tierras decolorantes):
gumbrin, bentonitas, as como silicatos de aluminio sintticos.
La arcilla, debido a sus propiedades adsorbentes, elimina del aceite trazas de productos
inestables a la oxidacin, coloreados, productos de reaccin y lodos cidos, resultantes del
Cuaderno FIRP S381B -9- Aditivos para Lubricantes de motor a gasolina
tratamiento de H2SO4.

Cuaderno FIRP S381B - 10 - Aditivos para Lubricantes de motor a gasolina


2.2.3. TRATAMIENTO CON HIDROGENO

El tratamiento del lubricante con hidrgeno en presencia de un catalizador Co/Mo/Al es


utilizado no solamente para mejorar y estabilizar el color de las bases, sino tambin para neutralizar
los cidos naftnicos en la obtencin de bsicos tipo MVI/LVI e inclusive para la desparafinacin
de bsicos HVI. Si el proceso se lleva a cabo a temperaturas altas (375-425C) se mejora el ndice
de viscosidad, eliminando as el proceso de desaromatizacin de las bases lubricantes con furfural,
fenol, etc.

2.3. CLASIFICACION DE ACEITES BASICOS MINERALES


Dependiendo de la composicin qumica mayoritaria de los hidrocarburos, los bsicos se
agrupan en aceites bsicos parafnicos o naftnicos, y aceites sintticos.

2.3.1. ACEITES BASICOS PARAFINICOS

Predominan los hidrocarburos parafnicos y de acuerdo a su ndice de viscosidad se


clasifican en:
- Bases de muy alto ndice de viscosidad (VHVI-P), cuyo ndice alcanza valores
mayores que 105.
- Bases de alto ndice de viscosidad (HVI-P), cuyo ndice de viscosidad est en el
rango 85-105.

2.3.2. ACEITES BASICOS NAFTENICOS

Predominan los hidrocarburos con anillos saturados y cadenas ramificadas. Segn el rango
del ndice de viscosidad se divide en:
- Bases de mediano ndice de viscosidad (MVI-N). El rango oscila entre 40 y 85.
- Bases de bajo ndice de viscosidad (BVI-N), cuyo ndice es menor que 40.

En la produccin de los lubricantes para motor, se usan exclusivamente las bases


parafnicas, debido a que poseen mayor ndice de viscosidad, dan mejor respuesta a los aditivos
empleados en la formulacin y su volatilidad es baja. De todas formas, el uso de naftnicos est
siendo estudiado debido a que los naftnicos HVI presentan algunas ventajas sobre los bsicos
parafnicos, tales como:

- Menor punto de fluidez, lo cual elimina la necesidad de aadir aditivos depresores del punto
de fluidez para ciertos lubricantes, como los aceites para compresores de refrigeracin.
- Poder disolvente natural, debido a su mayor contenido en aromticos que le confiere cierto
carcter detergente debido a su capacidad de disolver compuestos orgnicos, producidos por
el deterioro del aceite, y por su habilidad de suspender el holln formado.
- Menor tendencia a la formacin de carbn.
- Mayor versatilidad como aceite de procesos. En la Tabla IV aparecen resumidas las
propiedades de los bsicos Parafnicos y Naftnicos.

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Tabla IV. Comparacin de las Propiedades de las Bases Naftnicas y Parafnicas

Naftnicas Parafnicas
Tipo LVI Tipo MVI Caractersticas Tipo HVI

Baja-alta Muy baja-mediana Viscosidad (intervalo) Baja-alta


Bajo Mediano Indice de Viscosidad Alto
Bajo Bajo Punto de Fluidez Mediano
Alta Mediana Disolvencia Baja
Mediana Mediana Volatilidad Baja
Alta Mediana Densidad Baja
Buena Buena Emulsibilidad Regular
Baja Mediana Estabilidad a Oxidacin Alta
Alto Alto Coefic.Viscosidad/Pres. Mediano
Alta Mediana Detergencia Baja

2.3.3. BASES SINTETICAS

Son obtenidas a partir de materias primas de bajo peso molecular y presentan algunas
ventajas sobre los aceites minerales tales como: mejor estabilidad termo-oxidativa, menor
volatilidad y mejores caractersticas viscosidad-temperatura.

En la Tabla V aparecen resumidas y comparadas las propiedades de las bases sintticas y


minerales.

Tabla V. Comparacin entre Lubricantes de Distintos Tipos.

Propiedad Lubricante Bases Min. Poli-Olef. Ester Fosf. Glicol Silicona

Indice de viscosidad B MB B MB E
Estabil. a oxidacin R-B B B B B
Volatilidad M-R B B R B
Resistencia al fuego M M MB R R
Lubricidad B B R B M
Compatibil.con BM E E B M M
Respuesta aaditivos B R B B M
Costo relativo Bajo Mediano Alto Alto Alto

B= bajo; M=mediano; R=regular; A=alto


Olef= olefnicos; Fosf= fosforado.

A pesar de las ventajas sealadas, las bases sintticas presentan una gran limitacin con
respecto a los bsicos minerales, debido a su alto costo. De todas formas el uso de bsicos sintticos
se ha ido incrementando para la lubricacin de motores semi-adiabticos con componentes
cermicos.

Cuaderno FIRP S381B - 12 - Aditivos para Lubricantes de motor a gasolina


3. ADITIVOS
Las bases por s solas no cubren todas las necesidades que se exigen en la actualidad a los
aceites para motor; por lo cual son formuladas con qumicos, conocidos como "aditivos". Estas
sustancias qumicas deben presentar las siguientes propiedades:

- Solubles en hidrocarburos, manteniendo la solubilidad en el rango de temperatura al cual


trabaja el lubricante. La solubilidad debe ser total y rpida.
- Insolubles y no reactivos en soluciones acuosas.
- Coloracin clara.
- Baja volatilidad.
- Inodoros.
- Estables durante la mezcla, almacenamiento y uso del lubricante. No deben hidrolizarse ni
descomponerse a elevadas temperaturas.
- Compatibles entre s, sin mostrar cambio de color o formacin de compuestos insolubles.
- Flexibles, lo cual implica que los aditivos puedan formar parte de un paquete sin perder sus
propiedades.
- Activos a la temperatura requerida por el sistema.

La accin de los aditivos para lubricantes se puede resumir en:

- Proteger al lubricante de cambios qumicos, tal como la oxidacin del aceite.


- Proteger la maquinaria del ataque de los productos de la combustin y/o de las posibles fallas
del combustible o lubricante.
- Mejorar o aadir ms propiedades fsicas al lubricante, tal como mejorar la fluidez del aceite.

3.1. ANTIOXIDANTES
El lubricante tiene tendencia a reaccionar con el oxgeno formando barnices, lodos, resinas
y cidos, que actan incrementando la viscosidad del lubricante.La disminucin de fluidez hace
que el aceite pierda su capacidad circulante y refrigerante, ocasionando de esa forma el desgaste
del motor. Los aditivos antioxidantes retardan la degradacin del aceite y son en su mayora
aminas, fenoles, ditiofosfatos, sulfuros, etc.

R R
H
H 3C OH N

R
2,6-di-ter-butil para cresol alquil difenilamina
R=C-(CH3)3

Para poder entender el mecanismo de accin de los aditivos antioxidantes es necesario tener
una idea de como ocurre la oxidacin del aceite. En el rango de temperatura en el cual el lubricante
opera (100-200C), los hidrocarburos (RH) se oxidan por un mecanismo en cadena de
Cuaderno FIRP S381B - 13 - Aditivos para Lubricantes de motor a gasolina
radicales libres, siguiendo las siguientes etapas (6):

Inicial: RH + O2 -----> RO'2 ( RO', 'OH)


Propagacin: RO'2 + RH -----> RO2H + R'
R' + O2 -----> RO'2
Finalizacin: RO'2 + R
2R' -----> Productos inactivos

La mayora de los hidrocarburos presentes en un lubricante (aromticos, parafnicos, y


naftnicos), producen hidroperxidos (RO2H) en la primera etapa del proceso de oxidacin como
fuente inicial de todo el proceso:

RO2H -----> RO' + 'OH


2RO2H -----> RO'2 + RO' + H2O

Los productos de descomposicin del hidroperxido interactan entre s, convirtindose en


la mayor fuente de sustancias resultantes de la oxidacin del lubricante. Como se puede deducir,
la oxidacin de los lubricantes es una reaccin autocataltica.
Los anti-oxidantes se agrupan en dos clases, dependiendo de su accin:

a. Agentes "rompedores de cadena", son sustancias que interactan con los productos de la
reaccin de propagacin, formando compuestos estables que paralizan la reaccin en cadena.
Los ms usados son fenoles y aminas aromticas:

OH
NH

-naftol fenil -naftilamina

El mecanismo de accin de estos aditivos consiste en la transferencia de un tomo de


hidrgeno del anti-oxidante al radical perxido (RO'2) y en la formacin del radical anti-oxidante
A', rompindose as la reaccin en cadena del perxido:

RO'2 + AH -----> RO2H + A'

b. Agentes "desactivadores metlicos", que pasivan los metales o iones metlicos de tal manera
que inhiben la oxidacin cataltica. Los ms usados son los ditiofosfatos de metal, los
aromticos nitrogenados, los compuestos sulfurados y fosforados. Los tiofosfatos actan como
anti-oxidantes, antidesgaste y anticorrosivos, as como el Zinc dialquilditiofosfato (fig.3.1). Se
ha demostrado en numerosos estudios (7,8) que los ditiofosfatos de metales

Cuaderno FIRP S381B - 14 - Aditivos para Lubricantes de motor a gasolina


pueden incrementar la velocidad de descomposicin del hidroperxido sin producir radicales
libres, interrumpiendo de esa forma la reaccin de oxidacin. Se puede concluir que el
mecanismo de accin de estos agentes anti-oxidantes se basa en la descomposicin de los
hidroperxidos.
R'O S S O'R
P Zn P
R"O S S OR"

R', R" = alquilos primarios o secundarios

Fig. 3.1. Estructura del ZnDDP (Zn dialquil-ditiofosfato)

3.2. ANTICORROSIVOS Y ANTIHERRUMBRES


La corrosin es el resultado del ataque qumico a las superficies metlicas. En el caso de
metales ferrosos, este tipo de corrosin se llama herrumbre y es el resultado del ataque qumico
del agua a las superficies de hierro en presencia de aire. Los inhibidores de herrumbre se agrupan
en tres clases: materiales bsicos, neutros y cidos. Los ms usados son los cidos carboxlicos de
alto peso molecular como el cido alquilsuccnico, los cidos sulfnicos y fosfricos, sus
respectivas sales y los compuestos formados por neutralizacin de estos cidos con bases orgnicas
tal como las aminas.
O
C12-CH-C-OH
C8 O-(CH2 CH2 O) CH2 CH2OH
4
CH2 -C-OH
O
fenol etoxilado (neutro) fenol etoxilado (neutro)

El mecanismo de accin de estos aditivos se basa en la formacin de una pelcula hidrfoba,


que se adhiere a la superficie del metal evitando as el ataque del agua. La efectividad de estos
aditivos depende de varios factores: fuerza del enlace polar entre el aditivo y el metal, naturaleza
de las mono capas formadas, temperatura y caractersticas del aceite base.
La corrosin de los metales para cojinetes se asocia con el ataque a los xidos del metal
por parte de los cidos producidos, bien sea por la oxidacin del aceite o por los productos de
combustin (9) del blow-by. Por lo tanto los materiales anti-corrosivos ms usados son sustancias
neutralizantes tales como detergentes-dispersantes bsicos, los ditiofosfatos de metal, las olefinas
y otros materiales.

N N
R-(S)x-C C-(S)x-R
S
alquilo de dimercapto tiadiazol

Cuaderno FIRP S381B - 15 - Aditivos para Lubricantes de motor a gasolina


3.3. ANTIESPUMANTES
La formacin de espuma en un lubricante es motivo de serios problemas, debido a que la
capacidad lubricante del aceite disminuye y favorece su oxidacin. Afortunadamente pequeas
cantidades de varias siliconas pueden controlar muy bien la formacin de espuma, rompiendo la
interfase lquido-aire, como las polidimetilsiliconas ms usadas en aceite de motor.

CH3 CH3 CH3


-O-Si-O Si-O Si-O-
CH3 CH3 CH3
n
3.4. DETERGENTES

Son sustancias que actan como el jabn comn que dispersa o peptiza las partculas de
sucio. En los lubricantes, los detergentes mantienen en suspensin las partculas contaminantes,
evitando la formacin de depsitos, tales como lacas, barnices, lodo y holln los cuales son
originados en el motor por los productos de combustin incompleta y por la descomposicin
oxidativa del aceite. Adems, estos aditivos neutralizan los productos acdicos resultantes de los
dos procesos mencionados anteriormente: oxidacin del aceite y combustin incompleta.
Los detergentes son sustancias anffilas, cuyos componentes son: a) un metal: Al, Zn, Ba,
y Ca; b) Un componente aninico: carboxilatos, fenatos, sulfonatos, y salicilicatos; c) Un
componente oleoflico que generalmente es una cadena lineal o ramificada de grupos alqulicos.
Las estructuras ms representativas aparecen en la Tabla VI (6) y en la Fig.3.2 (10).

Tabla VI. Detergentes.

(CH2)n CH3

Sulfonato de bario
HOBaSO3 (CH2)n SO3 BaOH
bsico

CH 3(CH2)n SO3 CaSO3 (CH2)n CH3 Sulfonato de


calcio

O Ba O

S
R R Fenato de bario

OH OH OH
CO2 M CO2 M CO2 M
Sn Sn Sulfuro de fenol

P P P P P carboxilato
P

H 3C CH CH CH CH3
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R=grupo alquilo P=parafina M=metal

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Surfactantes

Sulfonatos
MSO3

Fenatos
MO

Fenatos sulforizados
MO

Sn

MO

Tiofosfatos
S
MSP

Salicilatos
MO

CO2 H

Basicidad
Neutro M(RSO3)2
Bsico M(RSO3)(OH)
Sobrebasificado RSO3M-XMCO3

Fig.3.2. Tipos de detergentes (10). M: Metal carbonatos (K,Na,Li,Ca,Mg,Ba). R: grupo alquilo

Los alquilaril sulfonatos metlicos son los surfactantes ms usados en las formulaciones de
aceites lubricantes, cumpliendo la doble funcin de detergente y dispersante. Estos sulfonatos son
obtenidos a travs de la sulfonacin de compuestos alquilaromticos (Apndice I). Los sulfonatos
neutros contienen cantidades estequiomtricas del ion metlico y del cido sulfnico. Sin embargo
la necesidad de un aditivo con alto poder neutralizante ha llevado a la produccin de sulfonatos
sobrebasificados. Estas sales se caracterizan por tener un exceso de metal en relacin con la
cantidad estequiomtrica usada para la neutralizacin del cido. El exceso est bajo la forma de
una dispersin coloidal de carbonatos e hidrxidos del metal en la estructura micelar de las sales
de los cidos sulfnicos Fig.3.3.

Cuaderno FIRP S381B - 18 - Aditivos para Lubricantes de motor a gasolina


R R

R SO3 SO3 R

M
SO3 SO3
M MCO3 M
x SO3
SO3
M

R SO3 SO3 R

R R

Fig.3.3. Posible estructura micelar de los alquilaril sulfonatos (11).

Las dispersiones coloidales de los alquilaril-sulfonatos metlicos en los aceites


lubricantes forman micelas inversas con un bajo nmero de agregacin.

SO3

MCO3 SO3

SO3

Fig.3.4 Estructura de una micela inversa. (12)

Cuaderno FIRP S381B - 19 - Aditivos para Lubricantes de motor a gasolina


Tabla VII. Tabla comparativa de detergentes nuevos y convencionales (16).

Fenato Fenato Sulfato Sulfato Salicilato Salicilato


Propiedades convenciona nuevo convenciona nuevo convenciona nuevo
l l l

TBN (ASTMD2896) 250 400 400 430 280 400


Estabilid. hidroltica Bueno Muy bueno Regular - Bueno -
Estabilid. de oxidacin Muy Bueno Excelente Pobre - Muy Bueno -
Estabilid. Trmica Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente
Detergencia Bueno Muy Bueno Bueno Excelente Muy Bueno -
Anti-herrumbre Pobre Regular Bueno - Pobre -
Anti-oxidante Muy Bueno Excelente - - Muy Bueno -
Control de friccin Regular Excelente Regular Excelente Bueno Excelente

En general los aditivos dispersantes y detergentes forman agregados micelares esfricos


Fig. 3.4 (12), la cabeza polar de las molculas del surfactante son separadas o aisladas del solvente
a travs de las colas de los hidrocarburos. Debido a que esta estructura es la inversa de lo que se
observa en sistemas acuosos, a estos agregados se les denominan "micelas inversas", las cuales
actan de acuerdo al medio. Las interacciones dipolo-dipolo entre las cabezas de grupos polares
son las principales fuerzas que dan lugar a la agregacin. Esto puede ser aumentado por puentes
de hidrgeno intermoleculares o por enlace de coordinacin del metal (13). Varios factores afectan
el tamao de las micelas reversas:
a) La reserva alcalina.
b) El solvente: la tendencia a formar micelas disminuye a medida que el solvente se hace
ms polar (12).
c) La estructura molecular del surfactante y el tamao de la cadena alqulica: cuando la
longitud de la cadena alqulica del cido sulfnico se incrementa, las micelas disminuyen
de tamao (14,11).

Podramos resumir que los parmetros que influyen en el tamao y en la extensin de los
agregados son la constante dielctrica del solvente, el tamao relativo molecular, la polaridad, la
forma y la simetra molecular.
Una nueva clase de detergentes sobrebasificados ha sido recientemente desarrollada (15),
y los nuevos productos tales como nuevos fenatos,salicilatos, sulfonatos y mezclas fenato-
sulfonato de alto TBN, ofrecen ventajas significantes sobre los detergentes convencionales. Ver
Tabla VII. En particular presentan las siguientes propiedades:
a) Mayor fuerza bsica y mayor poder neutralizante que los detergentes convencionales.
b) Participan en la reduccin de friccin y en la accin anti-oxidante.

3.5. DISPERSANTES
Estos aditivos tienen una funcin similar a los detergentes ya que tambin son anffilos,
con la diferencia de que no contienen metales, por lo cual son conocidos como "dispersante sin
cenizas" y controlan principalmente la formacin de lodos, Fig.3.5.

Cuaderno FIRP S381B - 20 - Aditivos para Lubricantes de motor a gasolina


puente cido
succnico
olefilo
cabeza polar
+ - poliamina

Fig 3.5. Poli-isobuteno (PIB) (16).

Estos compuestos qumicos se caracterizan por que el grupo polar, que generalmen-te
contiene nitrgeno, oxigeno y fsforo, est unido a una cadena de hidrocarburos de alto peso
molecular. Los dispersantes se dividen en varias familias:

a) Copolmeros, que poseen una funcin ster carboxlica y uno o ms grupos polares tales como
aminas, imidas, hidroxilos, teres, epxidos, steres fosforados, nitrilos. Algunos de estos
polmeros adems del poder dispersante,son tambin mejoradores del ndice de viscosidad.
b) Succinimidas sustituidas. Estos materiales son generalmente sintetizados a partir de un mismo
intermediario: anhidro polisobutanil succnico (PIBSA) (17).

O PIB O
CH-C CH- C
PIB + O -----> O
CH-C CH2-C
O O
poli iso-butileno
PIBSA
anhdrido malico

A partir del PIBSA se pueden sintetizar las succinamidas sustituidas,que siempre se


caracterizaran por la presencia del grupo succinamida (17):

PIB O
CH- C
PIBSA + H2 NCH2 CH2OH -----> N-CH2 CH2 OH
CH -C
2
O
c) Amidas. Las amidas como las poliamidas son sintetizadas a partir de la reaccin de cidos
grasos o steres con aminas polialquiladas. Los productos de este tipo son principalmente
usados en motores de dos tiempos.

Existen otros compuestos qumicos ampliamente utilizados como dispersantes para


lubricantes tales como: dispersantes que contienen fsforo:

S
PIB-P-(OCH2 -CH-OH)3
CH3

Cuaderno FIRP S381B - 21 - Aditivos para Lubricantes de motor a gasolina


y dispersantes tipo Mannich (18):

OH OH
CH2 NH-R-NHCH2

R R

Numerosos estudios han sido realizado (9) para poder elucidar el mecanismo de accin de
estos aditivos, y se ha concluido que los dispersantes se adsorben sobre las partculas
contaminantes presentes en el aceite, mantenindolas en suspensin.
Por otra parte se ha encontrado que pueden prevenir la formacin de depsitos a travs de
la adsorcin sobre las superficies metlicas.
Podemos concluir que los dispersantes adems de suspender el lodo, minimizan los
depsitos de barniz y neutralizan los cidos de combustin.

3.6. MEJORADORES DEL INDICE DE VISCOSIDAD


Estos aditivos tienen la capacidad de controlar los posibles cambios de viscosidad, debido
a efectos de la temperatura. Son generalmente polmeros de alto peso molecular (50.000- 125.000)
que a bajas temperaturas tienen su cadena ovillada y a medida que la temperatura aumenta se va
extendiendo Fig.3.6, aumentando de esa forma la viscosidad del aceite. Las ventajas operacionales
de un lubricante con un alto ndice de viscocidad son: menor friccin, menor perdida de lubricante
y menor desgaste.

Los tipos bsicos de modificadores de viscosidad se pueden agrupar en:

a) Polisteres: - Polimetacrilatos
- Polisteres de Estireno
b) Hidrocarburos: - Copolmeros de Olefinas.
- Copolmeros de Estireno Isopropeno.
- Copolmeros de Estireno Butadieno.
- Poli-isobutileno.
Molcula de
Aceite mezclado
polmero
con polmero

Solubilidad

Temperatura
Baja Alta

Fig. 3.6. Mecanismo de modificacin de viscosidad en el aceite.

Cuaderno FIRP S381B - 22 - Aditivos para Lubricantes de motor a gasolina


3.7. DEPRESORES DEL PUNTO DE FLUIDEZ
Las parafinas que estn en el lubricante tienden a cristalizar a medida que baja la
temperatura, lo cual trae como consecuencia la disminucin de fluidez del aceite.

Los aditivos depresores del punto de fluidez retardan la cristalizacin de las parafinas
cambiando la forma y tamao de los cristales mediante un efecto de adsorcin, sin interferir con
las propiedades del aceite. Ellos pueden ser materiales polimricos o no-polimricos tales como:
los alquilnaftalenos, los polimetacrilatos, los alquil fenoles y polisteres de estireno que son las
sustancias ms utilizadas como agentes depresores del punto de fluidez.

parafina
CH-CH2 -CH-CH
O=C C=O
cera de naftaleno
alquilado
RO OR

x
CH3 estireno
CH2-C-CH2
COOR
n

polimetracrilato

3.8. EMULSIFICANTES
Son sustancias especiales que permiten crear y mantener una dispersin del aceite con el
agua, lo cual es muy importante para ciertos usos, como en aceites de corte anticorrosivo para
radiadores. Estos aditivos son surfactantes cuya accin est esquematizada en la Fig.3.7, donde se
puede apreciar que las emulsiones sea agua en aceite o aceite en agua son dispersiones de uno en
otro, y cuya naturaleza depende del tipo y de la cantidad de aditivo usado, como tambin de la
relacin agua/aceite y del orden de como se aadieron los ingredientes. El mecanismo de accin
de estos aditivos consiste en la emigracin de molculas emulsificantes hacia una interfase,
formando una capa monomolecular. Esto trae como consecuencia una disminucin drstica de la
tensin interfacial y la formacin de una emulsin con un contenido de energa relativamente baja.
La formacin de la capa monomolecular de superficie activa en realidad produce dos
interfases: lquido A/ Emulsionador y lquido B/ Emulsionador. Si existe una notable diferencia en
la tensin interfacial entre las dos interfases, habr una tendencia de que esta doble capa sea
cncava con respecto a uno de los dos lquidos. Por lo tanto puede formarse una emulsin con
lquido B como fase interna, en el caso especfico de que la tensin interfacial del lquido A/
Emulsificador sea ms baja que la del lquido B/ Emulsifiador.
Los emulsificantes ms usados en la industria de lubricantes incluye jabones de aceite

Cuaderno FIRP S381B - 23 - Aditivos para Lubricantes de motor a gasolina


vegetal y animal, naftenatos y sulfonatos: sulfonatos de sodio,amidas con cola lipoflica,sales de
amonio cuaternario, steres de polialquilenos de fenol, cidos grasos etoxilados, y sales de cidos
grasos. Todos los emulsificantes tiene dos caractersticas en comn: poseen peso molecular
relativamente grande y un grupo hidroflico y lipoflico.

NaSO3 R

soluble en
soluble en
Aceite en agua agua
aceite

OH
HO-CH2 -(CH2 )2-C-N-R

Agua en aceite

Fig.3.7. Actividad de los emulsificantes (17). R= cadena larga de hidrocarburo.

3.9. ADITIVOS ANTIDESGASTE AW Y DE PRESION EXTREMA (EP)

Para poder visualizar la accin de estos aditivos es necesario dar una idea general de los
diferentes regmenes de lubricacin existente entre dos metales en movimiento en presencia de un
lubricante (19).

a) Lubricacin hidrodinmica (H.D.): Las dos


superficies metlicas estn separadas por una
pelcula de lubricante y el desgaste es lubricante
producido por la deformacin plstica inducida
por los esfuerzos transmitidos a travs de la
pelcula de fluido.

b) Lubricacin mixta: Aparecen puntos de


contacto entre las dos superficies y el peso de
la carga es compartido por la pelcula del fluido
y por las asperezas en contacto.

c) Lubricacin Lmite. Las dos superficies estn


en contacto y la pelcula del lubricante no
existe debido a efecto de altas cargas.

Cuaderno FIRP S381B - 24 - Aditivos para Lubricantes de motor a gasolina


Las sustancias qumicas que previenen el desgaste entre dos superficies metlicas en movimiento
han sido identificadas como "aditivos portadores de carga" y se dividen en dos grupos.

3.9.1. Aditivos antidesgaste (AW)

Los cuales se adsorben sobre la superficie metlica y luego reaccionan con las asperezas
formando una pelcula protectora rgano-metlica, evitando as el contacto metal-metal. Estos
aditivos operan bajo condiciones de lubricacin mixta y a cargas y temperaturas bajas. Los
principales representantes de estos aditivos son: los alcoholes, los steres, las aminas y las amidas;
pero para aceite de engranaje los fosforados son los ms usados (20) (Tabla VIII).

TABLA VIII. Aditivos anti-desgaste AW.

Fosfatos
O
(RO)2 P
(RO)3-P=O OH

Fosfatos deaminas R'


(RO) P-O HN R''
2

O R'''

Fosfitos (RO)3-P (RO)2-P-OH

O
Fosfonatos
(RO)2 P
R'
O
Fosfinatos
(RO)-P
(R'2)

Fosforamidas O
(RO)2 P
N-R'
R''

Estas familias de compuestos son en su mayora excelentes agentes AW y su eficacia


depende de los siguientes factores:

a) La facilidad de la ruptura del enlace P-N; C-O-P; C-P.


b) La fuerza del cido de donde deriva y los factores estricos ligados a la naturaleza de los
radicales de los hidrocarburos. Generalmente la reactividad aumenta con radicales lineales de
cadena larga, debido a que se facilita la alineacin de las molculas de aditivos sobre la
superficie para formar la pelcula slida protectora.
Cuaderno FIRP S381B - 25 - Aditivos para Lubricantes de motor a gasolina
Tabla IV. Aditivos antidesgaste

Monosulfuros de alquilos o tiosteres: R-S-R


Disulfuros dealquilos odearilos: R-S-S-R; Ar-S-S-Ar
Polisulfuros dealquilos: R-(S)n-R n = 3,4,...

S
Ditioles:
S=C S
C C
R R'

O
Esteres de cidos grasos insaturados sulfurados: CH3-(CH2 )x -CH=CH-(CH 2)x- C-OR
(S)n O
CH3-(CH2 )x -CH=CH-(CH 2)x- C-OR

3.9.2. Aditivosa de extrema presin (EP)

Son compuestos qumicos que reaccionan con el metal, formando una pelcula inorgnica,
bajo condiciones de lubricacin lmite. Los aditivos EP ms usados en la industria son los
monosulfuros, disulfuros de alquilos de arilos, las olefinas sulfuradas, los steres de cidos grasos
insaturados sulfurados y los dirganos ditiofosfatos de un metal.
Los compuestos rgano-sulfurado pueden actuar como aditivos AW y EP, dependiendo
bajo cuales condiciones de lubricacin est el sistema. La habilidad (21) de estos compuestos para
prevenir el desgaste est asociada con la tendencia del aditivo a formar pelculas de sulfuros con
el metal bajo condiciones de friccin. En las Fig.3.7 y 3.8 (21,22) aparece un esquema del
mecanismo de accin de estos compuestos. Como se puede observar en la etapa I de la Fig.3.8, el
aditivo acta como AW: se adsorbe sobre la superficie metlica formando mercapturos que
protegen al metal del desgaste. En la etapa II, por efecto de elevadas temperaturas causadas por
friccin, el enlace C-S de las mercapturos se rompe y el metal queda protegido por una capa de
sulfuro del metal.

R
1. R-S-S-R + Fe ----> Fe:S<SR (adsorcin bajo condiciones de baja carga, AW)
R
2. Fe:S<SR ----> Fe(SR)2

3. Fe(SR)2 ----> FeS + R-S-R (altas temperatura, EP)


R
4. R-S-R + Fe ----> Fe:S<SR ----> FeS + R-R (EP)

Fig.3.7. Esquema General del mecanismo de accin de los mono y disulfuros sobre superficies de hierro (22).

Cuaderno FIRP S381B - 26 - Aditivos para Lubricantes de motor a gasolina


R R R R
S S S S S S +2 (alcanos, olefinas, etc)

Superficie de Hierro

Etapa I Etapa II

Regin AW Regin EP

Fig.3.8. Las etapas de la transformacin de los disulfuros orgnicos sobre superficie de Fe (23).

Entre los metales de dirgano-ditiofosfato, el Zinc dialquilditiofosfato ha sido el aditivo


ms usado en los ltimos cuarenta aos en la formulacin de aceites para motor, debido a sus
propiedades AW/EP y antioxidante. Bajo condiciones de lubricacin mixta, la accin de los
compuestos dirgano-ditiofosfatos del metal (Zn, Sb, Ni) no es debida solamente a la adsorcin
del aditivo sobre la superficie, sino tambin a la interaccin con la superficie de los productos de
la descomposicin trmica del aditivo (apndice 2), a medida que las condiciones se hacen ms
crticas y se pasa a un rgimen de lubricacin lmite Fig.3.9. La actividad como agente AW de los
metales de dirgano-ditiofosfatos es debido a la formacin de fosfatos, sulfuros y xidos. Al pasar
del rgimen de lubricacin mixta a lubricacin lmite, el contenido de azufre en la pelcula
aumenta. El mecanismo de accin de estos compuestos es muy complejo y tomando como ejemplo
el Zinc dialquilditiofosfato se podra resumir en (24):

Lubricacin mixta Lubricacin lmite


Desgaste

Reaccin de los productos de


descomposicin con el metal.
Producto de descomposicin
trmica del MeDDP: olefinas,
H S, etc.. Me*-DDP
Capa de reaccin
- M - Me*- Sulfuro
Me - Oxidos

Me*-DDP
Capa de deposicin
Me - Me* - Sulfuro
- Fosfatos
- Oxidos
Me*-DDP

Me Capa de adsorcin

Carga-temperatura
Fig.3.9. Esquema del mecanismo de interaccin del MeDDP(Me= Zn, Sb, Ni) con el metal base.

Cuaderno FIRP S381B - 27 - Aditivos para Lubricantes de motor a gasolina


a) El ZnDDP se adsorbe e interacciona con la superficie metlica, creando productos
condensados, posiblemente FeDDP.

b) Al inicio los productos condensados sobre la superficie son arrastrados y mezclados, formando
una dispersin coloidal.

c) Bajo condiciones de lubricacin lmite: cargas y temperaturas altas, la pasta formada en el 2


paso, es transformada qumicamente por la presencia de oxgeno, agua etc. en una interfase
slida. En realidad se ha detectado la formacin consecutiva de dos pelculas sobre la superficie
desgastada. La primera (25), consiste en ZnS, ZnO, FeO y presenta un color marrn, que es
inmediatamente cubierta por una pelcula azul de xido de hierro,rganofosfatos de cinc y de
hierro.

Ambas pelculas presentan alta resistencia de contacto elctrico y son precursoras de la


formacin de un aglomerado coloidal Fig.3.10. Sin embargo an no se ha elucidado
completamente la composicin qumica de la pelcula anti-desgaste, que se forma en la presencia
de un aceite formulado, debido a que el mecanismo se torna muy complejo por las diferentes
interacciones entre el ZnDDP y los detergentes/dispersantes, particularmente el caso con
detergentes sobrebasificados de carbonatos de calcio. La excelente proteccin antidesgaste se
atribuye (26) a una pelcula amorfa rica en fsforo, oxgeno (polipirofosfa-tos), azufre y pequeas
cantidades de Ca. Superficies sometidas a pruebas de desgaste y friccin, fueron
semicuantitativamente analizadas por espectroscopa de electrn Auger por De Vita et al.(26)
quienes detectaron una distribucin no-homognea de azufre, fsforo y oxgeno con una mayor
concentracin de oxgeno en las capas ms internas,lo cual sugiere una reaccin oxidativa al inicio
de la formacin de la pelcula anti-desgaste. Como se puede deducir, an no ha sido completamente
elucidado el mecanismo de accin anti-desgaste del ZnDDP en un aceite formulado.

M (1)
a) La superficie metlica M es
a) (2) cubierta por xidos (1) y una
M mezcla de DTPFe-Zn (2).
M
b) (3) b) La pasta (3) se forma.
M
c) La pelcula marrn (4) es
M
depositada sobre las asperezas.
(4)
c)
M d) El rea de contacto es cubierta
M completamente por la pelcula
(5) marrn (4) y la pelcula (5) se
d)
M deposita sobre la marrn (25).

Fig.3.10. Esquema de la formacin de las pelculas azul y


marrn (18).

Cuaderno FIRP S381B - 28 - Aditivos para Lubricantes de motor a gasolina


4. INTERACCION ENTRE ADITIVOS: ANTAGONISMO y SINERGISMO

Cuando varios aditivos son agregados a una base, ellos interactan pudiendo causar un
efecto adverso a la accin especfica de uno de ellos, como tambin pueden favorecer un efecto
sinergstico. Las interacciones pueden ocurrir a tres niveles:

a) Reacciones qumicas entre las molculas de aditivos en el aceite.

b) Competencia en los procesos de adsorcin de los aditivos a la superficie del metal.

c) Alteracin en el mecanismo de accin.

Varios investigadores han estudiado las interacciones entre los aditivos para lubricantes
para motor a gasolina y diesel. Misra et al. (27) analizaron particularmente el caso del ZnDDP y
otros aditivos y encontraron que en soluciones de bsicos parafnicos predominaba el efecto
sinergstico, mientras que en fluidos alicclicos observaron antagonismo. Se ha corroborado que
adems del tipo de bsico, existe una concentracin crtica de los aditivos que determina si el
efecto es antagnico o sinergtico dentro de un paquete. Rounds et al.(28) investig las
interacciones ZnDDP-aminas y encontr que a concentraciones de aminas por debajo de un valor
crtico, un efecto sinergsitico antidesgaste tena lugar, bajo condiciones de lubricacin lmite.
Mientras que para concentraciones por encima del valor crtico, el ZnDDP perda su efectividad
como agente antidesgaste, lo cual est asociado con dos principales causas:

a) Competencia activa entre el ZnDDP y los detergentes para la adsorcin a la superficie


metlica.

b) Formacin de complejos entre el ZnDDP y las aminas y amidas,lo cual trae como
consecuencia una disminucin de la concentracin efectiva del aditivo anti-desgaste.

En presencia de aminas el ZnDDP puede formar varias clases de complejos Fig.4.1 y 4.2.

Fig.4.1. Clases de complejos entre el ZnDDP y las mono y diaminas.

Cuaderno FIRP S381B - 29 - Aditivos para Lubricantes de motor a gasolina


RO S S OR
P Zn P Complejo 1:1
RO S S OR
N

R1 R2 R3

NR3
RO S S OR Complejo 1: 2
P Zn P
RO S S OR
NR3

R'O S S O'R
P Zn P Complejo tipo quelato
R"O S S OR"
R R
N N
R R
H2C - CH2

R'O S S O'R
P Zn P Complejo tipo puente
R"O S S OR"

R-N-R
(CH2)
4
R-N-R
R'O S S O'R
P Zn P
R"O S S OR"

Fig.4.2. Estructuras de complejos entre ZnDDP y las mono y diaminas.

Tambin la interaccin del ZnDDP con las succinimidas ha sido ampliamente estudiada
(29) y se postula que el ZnDDP forma complejos a travs del nitrgeno con un calor de reaccin
del orden de 10-30 Kcal/mol (3), dependiendo del nmero bsico de tomos de nitrgeno por
molcula de dispersante Fig.4.3. Como se ha mencionado anteriormente, el tipo de efecto depende
de la concentracin de las succinimidas con respecto al metal ditiofosfato (29) en el paquete, y las
Cuaderno FIRP S381B - 30 - Aditivos para Lubricantes de motor a gasolina
proporciones ptimas de estos aditivos son gobernadas por la estructura de cada uno de ellos.

Cuaderno FIRP S381B - 31 - Aditivos para Lubricantes de motor a gasolina


Complejo tipo queleto
O
R HHHH
N - N - N - N - N - NH Complejo 1:2

>Zn< >Zn<
O
NH
O
R H >Zn< H Complejo tipo puente

N-N-N-N-N
>Zn< H H >Zn<
O
Complejo 1:1
Fig. 4.3. Interaccin entre ZnDDP y la succimida.

Como se puede deducir la formulacin de bsicos para obtener un lubricante es compleja,


debido a que adems de numerosos compromisos entre los aditivos destinados a mejorar las
funciones de las bases, existen interacciones entre aditivos-base que deben ser consideradas.

5. CLASIFICACION DE LOS LUBRICANTES


FORMULADOS PARA GASOLINA Y DIESEL

Despus de la Segunda Guerra Mundial los aceites para motor formulados con aditivos
qumicos se conocan como "aceites detergentes" o "aceites premium" para diferenciarlos de los
no aditivados. En el 1965 la American Petroleum Institute (API) emiti la primera clasificacin de
calidad para aceites de motor. A medida que la industria automotriz exigi mayores niveles de
comportamiento, en el 1972 naci la clasificacin conjunta API/ASTM/ SAE para aceites de
motor, que utiliza siglas como: SA, SB, SC, SD, SE, SF y SG.

SAE
Asociacin de Ingenieros
Automotrices
Define la necesidad

API ASTM
Sociedad Americana de Pruebas
Instituto Americano del Petrleo y Materiales
Desarrolla el lenguaje al Define los mtodos de prueba y
consumidor objetivos de calidad

Fig.5.1. Relacin entre las asociaciones tcnicas de la Industria en el desarrollo de nuevas especificaciones de
calidad para lubricantes.

Cuaderno FIRP S381B - 32 - Aditivos para Lubricantes de motor a gasolina


Tabla IX .Clasificacin de los lubricantes para motores a gasolina.

Designacin Descripcin API de usoenel Motor Descripcin ASTMde aceitespara motores


*SA Originalmente usados para motores a gasolinay Aceite sin aditivos
diesel

SB Requerimiento mnimo para motores agasolina Provee alguna capacidad antioxidante -


antidesgaste.
SC Garanta en el serviciode mantenimiento para Aceites que cumplen los requerimientos delos
motores agasolina (1964) fabricantes de Automotores 1964-1967.
SD Garanta en el serviciode mantenimiento para Requerimiento delos fabricantes de Automotores
motores agasolina (1968) 1968-1971
SE Garantaen el serviciode mantenimientopara Requerimiento delos fabricantes de Automotores
motores agasolina (1972) 1972-1980
SF Garanta en el serviciode mantenimiento para Requerimiento dela fabricantes de Automotores
motores agasolina (1980) 1980
SG Garanta en el serviciode mantenimiento para Requerimiento dela fabricantes de Auto 1988

motores agasolina (1988)

Para motores Diesel, los lubricantes son designados por API/ASTM/SAE segn la
clasificacin que aparece en la tabla X.

Tabla X . Designacin de los lubricantes para Motores a diesel.

Designacin Descripcin API de usoenel Motor Descripcin ASTMde aceitespara motores


*CA Servicio Liviano con Combustibles de Alta Calidad Aceite que cumple con los requerimientos del
ensayo MIL-L-2104 A(Edicin 1954)
CB Servicio Liviano a Moderado con Combustibles de Igual que el anterior peroenlos Motores se usa
Menor Calidad combustible dealto contenidode Azufre
CC Servicio Moderado a Severo para Motores Diesel y Aceite que cumple los requerimientos del ensayo
a Gasolina MIL-L-2104 B(Edicin 1964)

CD Servicio Severopara Motores Aceite que cumple los requerimientos de Caterpillar


Tractor Co. (Edicin 1955)
*C Comercial (Flotas, Contratistas, etc)

Siendo la viscosidad la caracterstica ms importante para los lubricantes, estos son


clasificados segn el ndice de viscosidad Tabla XI.Como regla general para climas clidos o
vehculos muy usados se usan los lubricantes con la ms alta viscosidad tal como un aceite
monogrado SAE 30 a 50, mientras que para climas fros o motores recin anillados se recomiendan
lubricantes SAE 10W o 20W. Para climas donde hay una gran variacin de temperaturas se
recomiendan aceites multigrados, por ejemplo 10W30 o un 20W40. Los grados W(winter) son los
correspondientes a la mxima viscosidad en Cp, determinada en un viscosmetro minirotatorio
(MRV) y a una viscosidad cinemtica medida a 100C en un tubo capilar.

Cuaderno FIRP S381B - 33 - Aditivos para Lubricantes de motor a gasolina


Tabla XI. Clasificacin SAE J300 - Abril 1984.

Viscosidad a T(C) mxima Temperatura lmite de Viscosidad a 100C(cS+)


Grado de viscosidad SAE (cP) bombeo mxima (C) (ASTMD-445)
(ASTMD-2602) (ASTMD-3829)
0W 3250 a -30 -35 3,8
5W 3500 a -25 -30 3,8
10W 3500 a -20 -25 4,1
!5W 3500 a -15 -20 5,6
20W 4500 a -10 -15 5,6
25W 6000 a -5 -10 9,3
20 - - 5,6 - 9,3
30 - - 9,3 -12,5
40 - - 12,5 - 16,3
50 - - 16,3 - 21,9

6. FORMULACION de ACEITES para MOTORES


a GASOLINA y DIESEL

La frmula de un aceite depende de la calidad deseada y del tipo de motor. En los motores
a gasolina es necesario controlar la formacin de lodos , motivo por el cual es necesario aadir un
mayor porcentaje de dispersante.Mientras que para motores a Diesel el aceite es ms reforzado con
detergentes y anti-oxidantes, debido a que estos motores operan a mayores temperaturas.
Generalmente los aceites monogrados contienen un 8-10% de "paquete", mientras que un
multigrado un 15%.

Por otra parte dentro de una clase de aceite se formulan varios tipos, dependiendo si el
motor es de cuatro, dos tiempos o fuera de borda, debido a que los requerimientos son diferentes,
ver tabla XII.

Todos los lubricantes antes de ser llevados al mercado, son sometidos a pruebas de motor
americanas y europeas Tabla XIII y XIV.Adems de las especificaciones americanas y europeas,
los militares de cada pas tienen sus propias exigencias. Los Franceses tienen la DCEA y los
Alemanes las TC. Existen tambin especificaciones de los constructores de automviles tales como
Ford, Mack, General Motors, etc.

Como podemos ver el campo de los lubricantes para motor es un mundo bien complejo
vara con los aos, dependiendo de los cambios tecnolgicos en la industria automotriz.

Cuaderno FIRP S381B - 34 - Aditivos para Lubricantes de motor a gasolina


Tabla XII. Requerimiento del Lubricante para motores de dos tiempos.

Funcin Propiedad Aceite


Lubricacin cojinetes Viscosidad Correcta
Reducir desgaste pistn Viscosidad yresist. pelcula
Evitar atascamiento anillos BuenaDeterg./Disperdancia
Reducir humosde escape %ptima de Bright Stock
Reducir depsitos carbonosos Baja tendencia form. carbn
Reducir barniz en pistn BuenaDeterg./Disperdancia
Evitar bloqueode toberas Bajo carbn
Buena detergencia
Bajo %B. Stock
Evitar Pre-ign Bajo %ceniza
Evitar depsitoen bujas Bajo %B.Stock
Buena detergencia
Baja ceniza
Evitar herrumbre motor Aditivo anti herrumbre
Mezcla fcil c/gasolina Viscosidad apropiada Diluc. solvente

y las frmulas tpicas son:

Motocicletas F-borda

Bsicas 95-97 % 87-92 %


dispersante sin ceniza -- --
aditivo antiherrumbe -- 8-13 %

Cuaderno FIRP S381B - 35 - Aditivos para Lubricantes de motor a gasolina


Tabla XIII. Requisitos actuales de las pruebas de motor americanas.

Especifiacin
Propiedad Motor Parmetros evaluados Clasificacin de servicio API militar
americana
SE SF CC CD MIL-L- MIL-L-
2104C 46152
B
Corrosin L-38 Prdida depeso del cojinete, max(mg) 40 40 50 50 40 40
del cojinete Barniz en falda del pistn, min 9,0 9,0 9,0 9,0
Herrumbre II-D Herrumbre promedio, min 8,5 8,5 - - - 8,5
Vlvulas pegadas Ning. Ning. - - - Ning.
Oxidacin a IIID Aumento 40C,alas 40 horas,max(%) 375 - - - - -
altas Aumento 40C,alas 64 horas,max(%) - 375 - - - 375
temperaturas Barnices promedio faldadel pistn,min 9,1 9,2 - - - 9,2
Barnices promedio meseta anillos, min 4,0 4,8 - - - 4,8
Lodos promedio, min 9,2 9,2 - - - 9,2
Pegamiento deanillos Ning. Ning. - - - Ning.
Pegamiento de taquetes Ning. Ning. - - - Ning.
Desgaste delevas y taquetes (pig)
Mximo, 0,010 0,008 - - - 0,008
Promedio 0,004 0,004 - - - 0,004
Rayado delevas y taquetes Ning. Ning. - - - Ning.
Depsitos a VD Lodos promedio, min 9,2 9,4 - - 8,7 9,4
bajas Barnices promedio faldadel pistn, min 6,4 6,7 - - 6,0 6,7
temperaturas Barnices promedio, min 6,3 6,6 - - 5,9 6,6
Pegamiento deanillos Ning. Ning. - - Ning. Ning.
Taponamiento de anillos, max(%) 10 10 - - 10 10
Taponamiento filtro de aceite, mx(%) 10 7,5 - - 10 7,5
Desgsaste de levas (m)
Mximo 4,0 2,5 - - - 2,5
Promedio 2,0 1,0 - - - 1,0
Depsitos a IG2 Depsitos ranura superior, mx - - - 80 80 -
altas Demritos totales ponderados - - - 300 300 -
temperaturas Disminucin del juegolateral deanillos, mx - - - 0,005 0,005 -
(pig)
IH2 Depsitos ranura superior, mx - - 45 - - 45
Demritos totales ponderados (WTD) - - 140 - - 140
Disminucin del juegolateral deanillos, mx - - 0,005 - - 0,005
(pig)

Cuaderno FIRP S381B - 36 - Aditivos para Lubricantes de motor a gasolina


Tabla XIV. Requisitos actuales de las pruebas de motor europeas.

Clasificacin CCMC
G1 SF G3 D1 D2
Propiedad Motor Parmetros evaluados (SE)* (SF)* (SF)* (SL) (SP)
Corrosin L-38 Prdida depeso del cojinete, max(mg) 40 40 40 40 50
del cojinete W-1 Prdida depeso del cojinete, max(mg) 25 25 25 25 25
Herrumbre II-D Herrumbre promedio, min 8,5 8,5 8,5 8,5 8,1
Vlvulas pegadas - Ning. Ning. - -
Oxidacin a IIID Aumento 40C,alas 40 horas,max(%) 375 - - - -
altas Aumento 40C,alas 64 horas,max(%) - 375 - - 375
temperaturas Barnices promedio faldadel pistn,min 9,1 9,2 - - 9,2
Barnices promedio meseta anillos, min 4,0 4,8 - - 4,8
Lodos promedio, min 9,2 9,2 - - 9,2
Pegamiento deanillos Ning. Ning. - - Ning.
Pegamiento de taquetes Ning. Ning. - - Ning.
Desgaste delevas y taquetes (m)
Mximo, 254 203 203 254 254
Promedio 102 102 102 254 102
Rayado delevas y taquetes Ning. Ning. Ning. Ning. -
Depsitos a VD Lodos promedio, min 9,2 9,4 9,4 9,2 8,7
bajas Barnices promedio faldadel pistn, min 6,4 6,7 6,7 6,4 6,0
temperaturas Barnices promedio, min 6,3 6,6 6,6 6,3 5,9
Pegamiento deanillos Ning. Ning. Ning. Ning. Ning.
Taponamiento de anillos, max(%) 10 10 10 10 10
Taponamiento filtro de aceite, mx(%) 10 7,5 7,5 10 10
Desgsaste de levas (m)
Mximo - 64 64 - -
Promedio - 25 25 - -
Depsitos a Ford Pegamiento deanillosen fro Ning. Ning. Ning. - -
altas Kent Barnices faldadel pistn, mn 7 7 7 - -
temperaturas Espesamiento del aceite Report Report Report - -
Consumo del aceite Report Report Report - -
Ford Pegamiento deanillosen fro 9,8 9,8 9,8 - -
Cortina Barnices faldadel pistn, mn 8,7 8,7 8,7 - -
Espesamiento del aceite Report Report Report - -
Consumo del aceite Report Report Report - -

Cuaderno FIRP S381B - 37 - Aditivos para Lubricantes de motor a gasolina


Tabla XV. Requisitos actuales de las pruebas de motor europeas. Continuacin.

Depsitos a 1 H2 Depsitos ranura superior, mx (%) - - - 45 -


altas Demeritos totales ponderados, mx - - - 140 -
temperaturas MWM- Pegamiento deanillos - - - Ning. Ning.
(Motores B Barnices ydepsitosde carbn, mx - - - 45 65
diesel) Depsitos ranura superior, mx (%) - - - - 80
1 G2 Demeritos totales ponderados (WTD) mx - - - - 300

Preignicin Fiat Horas sinpreignicin, mn 80 80 80 - -


132
Desgaste Benz Desgaste delevas (m)
OM61 Mximo 60 60 60 60 60
6 Promedio 30 30 30 30 30
Estabilidad al Inyecto Viscosidad a 100Cdespus de 30 ciclos (cSt) 10W30 9 5W30 10W30 9
corte r XW40 12 9.3 XW40 12
Bosch XW50 14 10W30
9.3
5W40
12
10W40
12
Prdida por Volatili Prdida depeso al cabode 1 ha 250C, mx, 10WX=20 15 10WX=20
evaporacin dad (%) 15WX=15 otros=15
Noack 20WX=15
Vsc a alta Ty - Viscosidad a 150C y 106S-1, mn (cP) 3,5 -
alta tdc
Compat. con - - Determinaria Determinaria
sellos
Consumo de - - Determinaria -
aceite

_
* Aproximadamente equivalente
Aspiracin natural. Servicio ligero
Aspiracin natural y turbo. Servicio pesado

Cuaderno FIRP S381B - 38 - Aditivos para Lubricantes de motor a gasolina


7. APENDICES

7.1. SINTESIS DE LOS SULFONATOS (30)

7.2. DEGRADACION TERMICA DEL DIALQUIL DITIOFOSFATO DE Zn


El mecanismo de reaccin de la descomposicin trmica del ZnDDP se puede dividir en
diferentes etapas (31):
La descomposicin empieza con la migracin de los grupos alquilos desde los tomos de
oxgeno a los tomos de azufre. La velocidad de esta reaccin depende de la facilidad con la cual
ocurre la sustitucin nucleoflica en el tomo de carbono del grupo alquilo.
(1) (2)
dianin O-alquil
ditiofosfato
OR R -O O- R -O O-

S=P-S - + S=P-S ------> S=P-S - + S=P-SR -----> 2 S=P-SR


OR OR OR OR OR

(I) (I) (III) (II) (IV)


O,O,S-trialquil anin O,S-Dialquil
ditiofosfato ditiofosfato

Cuaderno FIRP S381B - 39 - Aditivos para Lubricantes de motor a gasolina


A una determinada concentracin de O,O,S-trialquilditiofosfato(II), la reaccin se torna
autocataltica sin producir el dianin O-alquil-ditiofosfato (III).

(3)
OR R -O OR O-
S=P-S - + S=P-SR -----> S=P-SR + -S-P-SR
OR OR OR OR
(I) (II) (II) (IV)

En la segunda fase de la reaccin, tambin tiene lugar una migracin de grupos alquilos.

(4)
OR R -O OR O-
RS-P-S - + RS-P-S- -----> RS-P-SR + RS-P-S-
O O O O

(IV) (IV) (V) (VI)


anin O,S-dialquil O,S,S-trialquil
ditiofosfato ditiofosfato

La reaccin (4) tambin se espera que se autocatalize a una determinada concentracin de


V, y la reaccin tendra lugar sin la formacin del dianin VI:

(5)
OR R -O OR O-
RS-P-S - + RS-P-SR -----> RS-P-SR + RS-P-SR
O O O O
(IV) (V) (V) (VII)

La reaccin (5) se transforma en la trayectoria principal, evitando la formacin del dianin


VI. El O,O,S-trialquil ditiofosfato V es un agente alquilante ms fuerte que el anin II, por lo tanto
en el momento en que las dos alquilaciones ocurran,simultneamente V se sobrepondr al anin
II, y la reaccin ser:

(6)
OR R -O OR O-

S=P-S - + RS-P-SR -----> S=P-SR + RS-P-SR


OR O OR O

(I) (V) (II) (VII)


Esto har que V no sea detectado por 31P NMR, mientras que II s.
Cuaderno FIRP S381B - 40 - Aditivos para Lubricantes de motor a gasolina
La primera fase de la descomposicin trmica del ZnDDP, como se puede apreciar
consiste en una doble migracin de grupos alquilos y la reaccin total se puede resumir en:

OR O
S=P-S- RS-P-SR
OR O-
(I) (VII)

Las reacciones que siguen a la formacin del anin VII no son sencillas en presentar,
debido a que no hay mucha informacin en la literatura.Jones et al. (31) basndose sobre el estudio
de los productos de las reacciones, sea intermediarios como productos finales, resumi la
estequiometra de la reaccin en:
insoluble

O O S
3 RS-P-SR + SR -----> 2 RS-P-O- + R2 S + RS-P-SR
-O -O SR
soluble
(VII) (VIII) soluble

El dianin VIII es el precursor de la formacin del precipitado blanco que se observa en


la descomposicin del ZnDDP, siguiendo las reacciones siguientes :

O O O O
-O-P-O- + - O-P-O- -----> SR- +- O-P-O-P-O
-
SR SR -O SR

El proceso del crecimiento de la cadena contina hasta que la insolubilidad del producto
hace que precipite. El precipitado slido es una mezcla compleja de varios tipos de Zn
polipirofosfatos, que contienen numerosos enlaces P-O, P=O, y P-O-P con un bajo contenido de
azufre y de grupos alquilos.
VII
O O O O

RS-P-SR -----> SR- +- O-P-O-P-O-P-SR


O O O- O- O- SR
-O-P-O-P-O- +

-O SR O O O O

RS-P-O- -----> SR- + - O-P-O-P-O-P-O-


O- O- O- SR

Cuaderno FIRP S381B - 41 - Aditivos para Lubricantes de motor a gasolina


BIBLIOGRAFIA
1.- JENTGEN, R. L., "Lubricant Additives Product Engineering, August 30, (1965).
2.- GERGEL, W.C., The International Symposium Technical Organic Additives and Enviroment, Interlaken,
Switzerland, May 24-25, (1984).
3.- HSU, S. M., Pei, P., Ku, C. S., Hsu,S. T. and Lin, R. S., Lubr. Sci.,1-2, 164 (1986).
4.- PALMITESTA, R., " El petrleo y sus Productos ", curso dictado en INTEVEP S.A., (1988).
5.- GALIASSO, R., " Refinacin", curso dictado en INTEVEP S.A.,(1989).
6.- FORD, J.F., J. of The Ins. Of Petr., 54,535, 198, (1968).
7.- HOLDSWORTH, J. D., Scott,G. and Williams, D. J.,J. Chem. Soc., 4692, (1964).
8.- COLCLOUGH, T. and Cunneen,J. I.,J. Chem. Soc., 4790, (1964).
9.- Advances in Petroleum Chemistry and Refining, Vol. VII, Ed. J.J. McKetta,Cap. I, N.Y.: Interscience 1963.
10.- KLASSMANN, D., "Lubricant and related Products", Verlag Chemie,192,(1984).
11.- MARSH, J. F., " Colloidal Lubricant Additives Chemistry and Industry", 470, (1987).
12.- TRICAUD,J.C., HIPEAUX, J.C. and LAMERLE, J., "Micellar Structure of Alkaline Earth Metal
Alkylarylsulfonate Detergents", 5th International Colloquium, Vol 9, 9.3-1,9.3-7 (1986), Esslingen.
13.- RUCKENSTEIN, E. and NAGARAJAN, R., J. Phys. Chem., 84, 1349, 1980.
14.- KON-NO, J., J. Colloid Interfase Sci., 35, 636 (1971).
15.- O'CONNOR, S.P., CRAWFORD, J. and CANE, C., 7th International Colloquium, Automotive Lubrication ,
Vol II, 12.15-1, (1990) Esslingen.
16.- MALONE, B.W., "Use of Additive in Industrial Lubrications ", Annual Meeting of the American Society of
Lubrication Engineers, Cleveland (1968).
17.- RYER,J., ZIELINSKI, J., MILLER, H.N. and BROIS, S.J., "Oxazoline Derivatives as Additives useful in
Oleaginous Composition",U. S. P.,4049, 564, September 20, (1977).
18.- MANNICH, C. and KROSCHE, W., Arch. Pharm.,250, 647, (1962).
19.- STOLOSKI,T.A., Tribology, 169 (1979).
20.- BORN,M, HIPEAUX, J. C. and PARC G., Revue de l'Institute Francais du Petrole, Vol 43, 595 (1988).
21.- DAVEY, W and EDWARDS, E.D.,WEAR, 1, 291, (1957-1958).
22.- FORBES, E.S., WEAR,15, 87, (1970).
23.- SIEBER,I., MEYER, K., KLOSS,H. and SCHOEPEKE, A., WEAR,85,43, (1983).
24.- KAPSA, P.H., MARTIN, J.M., BLANC, C. and GEORGE, J.M., J. Lubr. Techn., 103, 486, (1981).
25.- GEORGES, J. M., Tribology, 7,729, (1882).
26.- DE VITA Y., GRIGORESCU, I.C. and LIZARDO, G., 7th International Colloquium, Vol I, Esslingen, (1990).
27.- MISHRA, A.K., MEHROTTA, A.K., and SRIVASTAVA, R.D., "Antiwear Characteristics of Additives:
Synergistic and adverse effects ", WEAR, 31, 345-357 (1975).
28.- ROUNDS, F. G., ASLE Trans., 21, 91 (1978).
29.- GALLOPOULOS, N. E. and MURPHY, C. K., ASLE Trans., 14, 1 (1971).
30.- TEICHMANN., G., Ang. Chem. Intl., 4, 914 (1965).
31.- JONES, R.B. and COY, R.C., ASLE Trans., 24, 1, 91 (1982).

Cuaderno FIRP S381B - 42 - Aditivos para Lubricantes de motor a gasolina


Texto: ADITIVOS para LUBRICANTES para Motor a Gasolina
Autor: Yovanina De Vita
Referencia: Cuaderno FIRP N 381B
Versin # 2 (1995)
Editado y publicado por:
Laboratorio FIRP
Escuela de INGENIERIA QUIMICA,
UNIVERSIDAD de Los ANDES
Mrida 5101 VENEZUELA

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Cuaderno FIRP S381B - 43 - Aditivos para Lubricantes de motor a gasolina

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