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1. DERIVADOS DEL PETROLEO.

Un derivado del petrleo es un producto procesado en refineras usando como materia prima el
petrleo. Segn la composicin del crudo y la demanda, las refineras pueden producir distintos
productos derivados del petrleo.

1.1. Combustibles.
Son cualquier material capaz de liberar energa cuando se quema, y luego cambiar o
transformar su estructura qumica. Supone la liberacin de una energa de su forma potencial
a una forma utilizable, por ser una reaccin como energa qumica.

1.1.1. Gasolina.
La gasolina es una mezcla de hidrocarburos derivada del petrleo que se utiliza como
combustible en motores de combustin interna con encendido a chispa.

1.1.2. Queroseno.
El queroseno, es un lquido transparente (o con ligera coloracin amarillenta) obtenido por
destilacin del petrleo. Se utiliza como combustible en los motores a reaccin y de turbina
de gas o bien se aade al gasleo de automocin en las refineras. Se utiliza tambin como
Disolvente y para calefaccin domstica.

1.1.3. Diesel.
El gasleo, tambin denominado gasoil o disel, es un lquido de color blancuzco o verdoso,
compuesto fundamentalmente por parafinas y utilizado principalmente como combustible en
motores disel y en calefaccin.

1.1.4. Gas Natural.


El gas natural es una fuente de energa no renovable formada por una mezcla de gases que
se encuentra frecuentemente en yacimientos de petrleo. El gas natural tiene diversas
aplicaciones en la industria, el comercio, la generacin elctrica, el sector residencial y el
transporte de pasajeros.

1.1.5. Gas licuado del petrleo.


El gas licuado del petrleo (GLP) es la mezcla de gases condensables presentes en el gas
natural o disuelto en el petrleo. Los componentes del GLP, aunque a temperatura y presin
ambientales son gases, son fciles de condensar. Se usa principalmente para la obtencin
de olefinas y como combustible

1.2. Productos Industriales.


Un producto industrial es cualquier producto que es el resultado de una serie de
transformaciones o procesos de una materia prima.

1.2.1. Gasolina Blanca.


Es una mezcla de hidrocarburos que se utiliza como combustible en motores de combustin
interna con encendido a chispa.
1.2.2. Aguarrs Mineral.
Es el producto constituido por derivados del petrleo, utilizado como sucedneo de la
esencia de trementina, en la preparacin de pinturas, barnices y afines.

1.2.3. Xileno Industrial.


El Xileno, Xilol o dimetilbenceno, CH(CH) es aquel que se obtiene a partir del Benceno.
Se trata de lquidos incoloros e inflamables con un caracterstico olor parecido al tolueno. Los
xilenos son buenos disolventes e importantes productos de partida en la obtencin de los
cidos ftlicos que se sintetizan por oxidacin cataltica.

1.2.4. Fuel oil.


El fuel oil es una fraccin del petrleo que se obtiene como residuo en la destilacin
fraccionada. El fuel oil se usa como combustible para plantas de energa elctrica, calderas y
hornos.

1.2.5. Asfalto.
El asfalto es un material viscoso, pegajoso y de color negro, usado como aglomerante en
mezclas asflticas para la construccin de carreteras, autovas o autopistas.

1.2.6. Nafta.
La nafta, tambin conocida como ter de petrleo, es un derivado del petrleo extrado por
destilacin directa, utilizado principalmente como materia prima de la industria petroqumica,
en la produccin de alquenos, como etileno y propileno, as como de otras fracciones lquidas
como benceno, tolueno y xilenos. En la industria qumica se usa como disolvente.

1.3. PRODUCTOS PETROQUIMICOS


Son los productos qumicos obtenidos a partir de materias primas como el petrleo o gas
natural, es decir, en la industria petroqumica.

1.3.1. Etileno.
El etileno o eteno es un compuesto qumico orgnico formado por dos tomos de carbono
enlazados mediante un doble enlace. La mayor parte del etileno se utiliza para la formacin
de polmeros. Se usa para la fabricacin de alcohol etlico, polietileno (PE), PVC y cido
actico.

1.3.2. Metanol.
El compuesto qumico metanol, tambin conocido como alcohol metlico o alcohol de
madera, es el alcohol ms sencillo. Se emplea como anticongelante, disolvente, y
combustible. Su frmula qumica es CHOH.

1.3.3. Tolueno.
El tolueno o metilbenceno, (CHCH) es la materia prima a partir de la cual se obtienen
derivados del benceno, el cido benzoico, el fenol, la caprolactama, la sacarina, el TDI
(diisocianato de tolueno) materia prima para la elaboracin de poliuretano, medicamentos,
colorantes, perfumes, explosivos TNT y detergentes.
2. HISTORIA DEL REFINO DEL PETRLEO.
El petrleo, tal como se encuentra en la profundidad de la tierra, no tiene prcticamente
ninguna utilidad. El inestimable valor que posee lo va adquiriendo a travs de las fases de su
explotacin industrial, que se enumera a continuacin:

_ Prospeccin o estudio geolgico del terreno del subsuelo.


_ Sondeo o perforacin de la tierra para encontrarlo.
_ Extraccin una vez localizado el yacimiento.
_ Transporte por una va martima (petroleros) o por va terrestre (oleoducto) a miles de
kilmetros de distancia.
_ Refino en las instalaciones de complejidad creciente para obtener los productos de
consumo.
_ Petroleoqumica. Transformacin qumica en miles de productos derivados, como plsticos,
abonos, caucho, fibras y detergentes.

2.1. Prospeccin.
Los primeros buscadores de petrleo dependan casi exclusivamente de los signos o
indicaciones superficiales: filtraciones de petrleo o gas, huellas de petrleo sobre el agua de
los pozos, arenas bituminosas, olores caractersticos, fuentes de aguas contaminadas e
incluso autnticos manantiales de petrleo.
La era de la prospeccin cientfica se inici hacia 1914 cuando los gelogos empezaron a
estudiar las formaciones rocosas para deducir de ellas la eventual presencia en el subsuelo
de estructuras petrolferas. Los estudios geolgicos comienzan con la observacin del
terreno, que puede revelar mucho de la geologa del subsuelo. Por ejemplo, a los
exploradores siempre les interesa hallar fallas o anticlinales, accidentes geolgicos que a
menudo crean trampas estructurales en la roca almacn. El alcance de la prospeccin visual
puede aumentar enormemente con la fotografa area, que permite que un observador
explore varios kilmetros cuadrados de una sola mirada. Un avance mayor ha sido el
desarrollo de las imgenes por satlite.
Luego perfeccionaron sus mtodos mediante sondeos que le permitan disponer de las rocas
sedimentarias y la ndole de los fsiles microscpicos presentes en ellas.
Progresos mucho ms importantes se lograron a partir de 1922 cuando la prospeccin
empez a beneficiarse de los mtodos geofsicos.
stos se fundan en los cambios que la presencia del petrleo, y ms generalmente, de las
trampas estratigrficas, inducen a la intensidad de ciertos fenmenos fsicos: el peso, el
magnetismo, la propagacin de las ondas ssmicasetc.

A continuacin se describen los mtodos geofsicos que se utilizan actualmente:


_ Prospeccin gravimtrica se sirve de gravmetros para medir el peso con extraordinaria
precisin. El gravmetro es un equipo que puede medir diferencias muy finas en la gravedad.
Detecta la presencia de rocas duras o blandas ms o menos cerca de la superficie del suelo.
Reuniendo luego estos datos, los geofsicos determinan la presencia de rocas porosas poco
densas que podran albergar petrleo.
Uniendo en un plano del terreno todos los puntos en que la gravedad tiene el mismo valor, se
descubren anomalas debidas a las estructuras del subsuelo y, por ejemplo, una zona
circular de mnima gravedad, podr indicar la presencia de un domo salino, dado que la sal
es menos densa que la roca circundante.
_ La prospeccin magntica se funda tambin en la deteccin de anomalas sobre la
superficie

_ La prospeccin elctrica tiene las posibilidades ms limitadas. En este caso se crea


artificialmente un campo elctrico en el terreno y se miden las diferencias de potencial en
numerosos puntos. Las lneas de igual potencial trazadas en el plano esbozan
estructuras a base de rocas de diferente resistividad.

_ La prospeccin ssmica es el mtodo ms utilizado actualmente, sirve para confirmar los


resultados inciertos de los mtodos nombrados anteriormente. basado en el registro del eco
del sonido: una onda ssmica, creada artificialmente mediante una explosin por un gefono,
se propaga por el subsuelo y al ir atravesando los diversos terrenos sufre una serie de
refracciones que sern parcialmente reflejados por ciertos estratos de rocas.
Las ondas recogidas se recogen en sismgrafos muy sensibles situados en la superficie. La
velocidad de propagacin de las ondas depende de la estructura del terreno, de la existencia
de capas duras y de su profundidad.

Por muy favorables que sean las deducciones que se desprenden de las observaciones
geofsicas siempre es necesario confirmarlas con la perforacin del terreno.

Con todo, los resultados ms eficaces se obtienen perforando el pozo con trpanos saca
muestras, coronas con diamantes engastados que al taladrar la roca cortan en su centro una
muestra cilndrica y continua que se va extrayendo peridicamente del vstago tubular en
que se aloja. Se conocen as exactamente los estratos del terreno perforado, y se pueden
Descubrir prematuramente los indicios del petrleo. Cuando stos lo justifican, se practican
en el terreno varias perforaciones ms o menos diferentes llegndose, as a situar y delimitar
un eventual yacimiento petrolfero.

2.2. REFINO.
El refino es el trmino que, por extensin, se aplica a todos los procesos que se llevan a
cabo en las refineras.

El bruto estabilizado se elabora en la refinera de acuerdo con el destino que se fije para los
productos, destino que depende tambin de la constitucin molecular, o sea, de lo que se
llama base del crudo.

El trabajo de la refinera tiene cuatro objetivos bsicos:

_ Procesos de separacin en que se divide el crudo en las distintas fracciones de acuerdo


con las necesidades del mercado (gasolinas, gasleo, etc.) mediante destilacin fraccionada
o fraccionamiento del crudo.

_ Procesos de transformacin que convierten las fracciones de menos demanda en el


mercado en otras de mayor demanda, fundamentalmente gasolinas mediante la ruptura
trmica o cataltica, craqueo.
_ Procesos de acabado que consiste en depurar los productos obtenidos eliminando los
compuestos indeseables (tiocompuestos) mediante una operacin de refino Final.

_ Procesos de proteccin del medio ambiente que tratan los gases de refinera (fuel-gas), los
humos y aguas residuales.

Desde el descubrimiento del petrleo, la utilizacin racional de las fracciones que lo


componen ha influido fuertemente en el desarrollo de los diversos procesos, as como su
inclusin en el esquema del refino.
El refino del petrleo sufri las dos crisis, que produjo cambios en el consumo del petrleo,
que llev a que la industria petrolera desarrollara procesos con grandes producciones y una
reduccin de capacidades de refinera, sobre todo en Norteamrica y Europa Occidental. Las
estructuras de refino se hicieron ms complejas con la instalacin de las capacidades
ms altas de procesos de conversin de residuo, que aument las producciones de
combustibles de transporte mientras el consumo de petrleo crudo podra disminuir.

2.2.1 FRACCIONAMIENTO DEL CRUDO.


En 1833 el petrleo se preparaba decantndose por gravedad, pero decidieron buscar una
forma de separarlo en varios componentes de manera ms productiva.
Las primeras operaciones con el petrleo a nivel comercial, datan del 1850, cuya produccin
comienza en Rusia, Rumania y los Estados Unidos.
La primera destilacin de petrleo se produce en 1859, en Pensilvania, fue el comienzo de la
moderna Historia del petrleo, se consigui separar el petrleo en muy pocas fracciones.
Esta destilacin fue combinada con un craqueo trmico, en la que el residuo permaneca, los
productos de cabeza se aprovechaban y los medios se utilizaban con el fin de intercambiar
calor.
Un importante paso en la destilacin fue la destilacin continua, que se introdujo en 1875 en
una refinera de Baku (Rusia). sta permita un mayor contacto entre los vapores que
ascienden con el lquido condensado que desciende, por la utilizacin de diferentes "platos".
Esto facilitaba el intercambio de calor entre los vapores (que ceden) y los lquidos (que
reciben). Ese intercambio produca un intercambio de masa, donde los lquidos con menor
punto de ebullicin se convierten en vapor, y los vapores con mayor punto de ebullicin
pasan al estado lquido.
Durante las primeras etapas del refino, el producto mayoritario era el queroseno (lmparas
de queroseno) y pequeas cantidades de fuel oil. Los lubricantes se consiguieron con la
destilacin a vaco que se empez a usar en Estados Unidos en 1870 y la destilacin a vapor
en 1880 en Rusia.
Actualmente, el fraccionamiento se practica en instalaciones en las que se obtienen las
fracciones que se indican en la tabla 3.1.
En estas instalaciones el crudo se calienta en una retorta tubular y se alimenta as de la
columna primera, que consiste en una destilacin atmosfrica, cuya fraccin de cabeza da el
gas y la gasolina. En sendas corrientes laterales extradas de la columna, se rectifican las
fracciones de queroseno y gasleo. Quedando como residuo o cola un producto que a su
vez se fracciona seguidamente en un sistema anlogo, pero que trabaja a vaco o por
arrastre de vapor de agua para evitar la descomposicin trmica de especies que hierven a
ms de 320C, con ello se obtiene nuevas cantidades de gasleo, unas fracciones centrales,
de las que suelen extraerse productos lubricantes, y un residuo que se emplea como
combustible (mazut) o para revestir las carreteras (asfalto) cuando no puede aprovecharse
tambin para lubricantes. Las fracciones usuales que se separan del crudo se indican en la
tabla 3.1 por orden de volatilidad decreciente. Este esquema general pude alterarse segn
las necesidades del mercado y de acuerdo con la naturaleza del crudo.

Figura 3.5. Fraccionamiento por volatilidad del crudo estabilizado.

Tabla 3.1. Fracciones obtenidas en la refinera por orden de volatilidad y longitud


de cadenas.

Producto T L Aplicaciones

Gas de refinera <20C C1-C2 Combustible para refinera,


Fracciones GLP <20C C3-C4 Calefaccin Carburante
ligeras Gasolina directa 40-150C C5-C9 Materia primara para productos
Nafta pesada 150-200C C10-C12 qumicos, disolvente

Lmparas de alumbrado,
Fracciones Queroseno 170- 250C C13-C17 carburante para turborreactores
medias Gas-oil 250C- 320C C17-C20 carburantes para motores
diesel calefaccin domstica

Combustibles para buques


Fuel-oil ligero 340-400C C20-C35
Locomotoras...etc.
Fracciones Fuel-oil pesado 400-500C
Materias primas para
pesadas Asfaltos >500C >C35
lubricantes, ceras y parafinas,
cremas, aceites esenciales
Pavimentacin, techado,
Impermeabilizacin.
Abrasivos, electrodos.

En donde:
T: Intervalo de temperatura de ebullicin.
L: longitud de la cadena carbonada.

2.2.2. PROCESOS DE CONVERSION. CRAQUEO.

Normalmente, la proporcin de gasolina que puede sacarse de un crudo no es tan elevada


como fuera de desear, pues el principal cliente de la refinera es el motor de gasolina. Por
otra parte, las proporciones de productos pesados son mayores de lo que normalmente pide
el mercado ya que el gas natural, la energa nuclear y el carbn han ido sustituyendo por
motivos econmicos al fuel oil para uso domstico e industrial, y para la generacin de
electricidad.
Las refineras han ido adaptndose para producir cada vez mayor proporcin de fracciones
ligeras, que son los productos ms valiosos del barril de crudo.
De la refinera que haca simplemente el fraccionamiento del crudo por destilacin
atmosfrica o al vaco se ha pasado primero a la refinera ms compleja que convierte, por
va craqueo trmico, cataltico o hidrocraqueo, las fracciones pesadas de la destilacin al
vaco en fracciones ligeras y por ultimo a las refineras que utilizan procesos de
Conversin ms profundos, consiguiendo as un barril ms blanco.

2.2.2.1. Craqueo trmico.

Al comienzo del siglo XX, con la aparicin de motores y su uso de gasolina, las tcnicas de
refino deban avanzar. En 1912 se empez a usar el proceso de Burton, (ms tarde sustituido
por el craqueo cataltico), donde se consegua un 30% de gasolina craqueada.
Durante la I Guerra mundial, las necesidades de productos derivados del petrleo cambiaron,
la demanda de gasolina y fuel oil crecieron de manera importante en la dcada de los aos
20. A su vez el asfalto comenz a ganar importancia, debido a la expansin del sector de la
Construccin. Por ello de 1920 a 1930 empezaron con el uso del craqueo trmico.

Consiste en la ruptura de las cadenas carbonadas por la accin del calor (400-650C). Las
cadenas se rompen, deshidrogenan o polimerizan produciendo parafinas ms cortas,
olefinas, naftenos o aromticos, segn los casos.
En principio, la ruptura de un hidrocarburo da lugar a una nueva parafina ms corta y a una
olefina.

C12H26 C6H14 + C6H12 + Qcal


Parafina Olefina
Si la temperatura es suficientemente alta, al craqueo de la molcula original le sigue el de los
productos, hasta que en definitiva se obtendra carbono e hidrgeno, que son los productos
finales del craqueo a fondo.
De acuerdo con lo dicho, la realizacin del craqueo obligar a calentar la fraccin tratada a
una temperatura determinada y de la forma ms homognea posible, y luego separar las
fracciones originadas de acuerdo con su volatilidad. Estas operaciones habrn de ser
continuas, dada la alta escala en la que han de efectuarse.

En la siguiente figura se representa, muy simplificada, una instalacin de craqueo muy


clsica, utilizada actualmente.

El aceite a craquear, se alimenta a travs de la columna de separacin para ayudar a sta en


su efecto extractivo. Impulsado por una bomba de circulacin y compresin, pasa a la retorta
tubular calentada por combustin de los gases residuales. El producto craqueado en la
retorta pasa a una cmara de reaccin para lograr el tiempo de residencia adecuada y por
ltimo los productos finales sufren expansin (flash) en la que se separa la parte residual
ms pesada destinada a combustible y las fracciones ms voltiles se rectifican en una
columna de platos, a cuyo fondo va el aceite parcialmente craqueado que se recircula a la
retorta junto con la alimentacin, y sus productos de cabeza (gases y gasolina) se
separan posteriormente, por condensacin.
Pieza esencial del proceso es la retorta tubular. Est formada por una seccin de tubera de
acero refractario, que se calienta exteriormente, por conveccin y radiacin, mediante la
llama y gases de la combustin del combustible. A pesar de la elevada turbulencia con que
fluye el aceite por su interior, es inevitable un cierto gradiente de temperatura al que se debe
en buena parte la heterogeneidad de los productos de craqueo.

2.2.2.2. Craqueo cataltico.

A mitad de 1930 el craqueo trmico, fue sustituido por el llamado craqueo cataltico , debido
a que la demanda de la calidad de los productos iba aumentando. A finales de la dcada de
los 30, los primeros procesos de reformado cataltico fueron desarrollados con la calidad de
gasolina mejorada por desulfuracin simultnea y aumento del nmero de octano.

Las mayores ventajas del craqueo cataltico frente al craqueo trmico son las siguientes:
_ Disminucin de la produccin inferior de C1 y C2, con el consiguiente aumento de las de
C4, que puede ser usado para la fabricacin de isoparafinas para la gasolina de motor va
procesos de polimerizacin y alquilacin.
_ Bajar las temperaturas del craqueo que causan una produccin inferior de diolefinas, as
mejorando la estabilidad de oxidacin de las fracciones de gasolinas.
_ Aumento de octanajes de gasolina por el aumento de la formacin de alcanos bifurcados,
naftenos (cicloalcanos) y aromticos.
_ Altos rendimientos de las reacciones de craqueo, permitiendo unas dimensiones ms
pequeas de las plantas.

La diferencia fundamental entre las reacciones de craqueo trmico y cataltico es que las
primeras se reducen a travs de un mecanismo de radicales libres y las segundas mediante
la produccin de carbocationes (un carbocatin es un in que contiene un tomo de carbono
con un sexteto de electrones en lugar de un octeto habitual y, por tanto, carga positiva)
Producidos por la adicin de catalizador.
En 1942 en EEUU, empez a desarrollarse el mtodo conocido por el craqueo en lecho
fluidizado (FCC) uno de cuyos lechos trabaja en catlisis y simultneamente el catalizador
granular microsfrico, va pasando de uno a otro. Las ventajas del sistema fluidizado son las
conocidas de este tipo de contacto, especialmente la gran produccin por unidad.
Actualmente la FCC representa el proceso de craqueo mas utilizado. El gas que arrastra el
catalizador se comporta como un fluido y por lo tanto puede transportarse de forma fluidizada
por el sistema.
En 1935 se usaron catalizadores de molibdeno en almina en la presencia de hidrgeno en
la alta temperatura y la presin. Con la introduccin de catalizadores platino a finales de los
aos 1940, el proceso de reformado cataltico fue enormemente mejorado: gasolinas de alta
calidad fueron producidas en producciones ms altas y el hidrgeno fue formado como
subproducto.
A partir de 1965 se introducen en la tecnologa del petrleo los catalizadores heterogneos
(zeolitas sintticas) y su consumo ha aumentado progresivamente a partir de entonces.

2.2.3. El reformado.

Los procesos de reformado son en muchos casos similares a los de craqueo cataltico, se
diferencian de estos fundamentalmente por el objetivo para el que se realizan: el craqueo se
utiliza para incrementar la cantidad de gasolina producida y el reformado para aumentar la
calidad carburante de la gasolina y elevar su poder antidetonante, o ndice de octano (IO= El
ndice de octano es una medida de la resistencia a la detonacin de un combustible, en
relacin a uno que se toma como referencia).

NOTA: El Nmero de octano, a veces denominado "octanaje", es una escala que mide
la capacidad antidetonante del carburante (como la gasolina) cuando se comprime dentro
del cilindro de un motor.

Es una propiedad esencial en los carburantes utilizados en los motores de encendido por
bujia, que siguen un ciclo termodinmico prximo al Ciclo Otto.

En efecto, la eficacia del motor aumenta con altos ndices de compresin, pero solamente
mientras el combustible utilizado soporte ese nivel de compresin sin sufrir combustin
prematura o detonacin

El reformado cataltico se desarroll cuando se introdujeron los primeros catalizadores de


platino sobre almina.
La composicin de los catalizadores empleados es muchas veces secreto de fabricacin, los
ms usados contienen 0.2 0.8% de platino y pueden ir o no acompaados de activadores
metlicos y con alrededor de un 1% de halgeno.

Algunas de las reacciones ms importantes del reformado son:


_ Deshidrogenacin de las cadenas cclicas. Con esta reaccin se produce la transformacin
de los cicloalcanos endotrmicas, por ejemplo:
Metilciclohexano _ Tolueno + 3H2 200kcal IO= 75 500C IO>100
_ Deshidrociclacin de alcanos para formar aromticos.
_ Deshidroisomerizacin de los alquilciclopentanos para formar aromticos.
_ Deshidrogenacion de alcanos.
CH3-CH2-CH2-CH2-CH3_CH3-CH = CH CH2-CH3 + H2
_ Isomerizacin cataltica.

La gasolina estabilizada procedente de la destilacin atmosfrica solo contiene pequeas


cantidades de hidrocarburos susceptibles de ser trasformadas en aromticos y por ello las
operaciones de platforming no mejoran demasiado su ndice de octano. Se han buscado por
tanto procedimientos para ramificar las cadenas rectas de estas gasolinas con objeto de
aumentar su octanaje.
El ms antiguo de los catalizadores empleados es el Al3C, este compuesto permite ramificar
las cadenas de hexano y heptano de temperaturas de 110C, pero tiene el inconveniente de
hidrolizarse a clorhdrico y producir acciones corrosivas en las unidades donde se emplea.

Se han empleado por tanto otros catalizadores heterogneos como por ejemplo zeolitas y
platino en Al2O3.
Los alcanos producidos por esta reaccin suelen someterse posteriormente a procesos de
alcohilacin o polimerizacin.
_ Hidrocraqueo de las parafinas. Este es un proceso de reformado con craqueo trmico, con
adicin simultnea de hidrgeno. Con esta reaccin se produce la ruptura de los
hidrocarburos parafnicos y la hidrogenacin inmediata de las olefinas que resultan. Son
reacciones exotrmicas relativamente lentas que tienen lugar de la ltima seccin de los
reactores.

En las refineras modernas se utiliza el hidrocraqueo para tratar materias petrolferas


pesadas de alto peso molecular. El hidrgeno producido transforma tambin los alquenos
insaturados por lo que las gasolinas reformadas no contienen alquenos. Las reacciones que
producen hidrgeno predominan sobre las que consumen este gas, por lo que los gases
desprendidos contienen un alto porcentaje de hidrgeno y se utilizan para el
hidrotratamiento.

Los procesos de reformado cataltico se verifican en tres tipos de instalaciones que se


diferencian fundamentalmente en la posibilidad de regeneracin del catalizador in situ.

En general, el reformado da muy elevados rendimientos en gasolina y mucho menor en


gases, pues las reacciones catalticas indicadas transforman las olefinas y parafinas
gaseosas en hidrocarburos alcoholados, naftnicos y aromticos, lquidos. Tambin abundan
los lquidos pesados porque las relativamente elevadas temperaturas de trabajo tienden a
revertirlos a formas sencillas, gaseosas, que acaben por entrar en el ciclo cataltico.

2.2.4. Tratamientos de depuracin.


Son los procesos de depuracin los que constituyen el refino en el ms estricto sentido de la
palabra. Los tratamientos de depuracin se llevan a cabo, bien en los productos intermedios
para prepararlos para posteriores procesamientos, bien en los productos finales para
aumentar su pureza.
El objetivo principal de estos tratamientos es e
El objetivo principal de estos tratamientos es eliminar los compuestos sulfurados. El ms
importante es el hidrotratamiento; los dems tratamientos pueden agruparse en refino
qumico y fsico.

2.2.4.1. Hidrotratamiento.
Este mtodo de refino consiste en una hidrogenacin cataltica a presin. Es de naturaleza
qumica, pero puede tambin sustituir al refino fsico.

Esquema de una instalacin de hidrotratamiento.

El hidrotratamiento se aplica a todo tipo de fraccin. Est especialmente indicado para refino
de fracciones lubricantes. Actualmente tiende a aplicarse a varios tipos de gasleos en las
calefacciones domsticas urbanas y en otras zonas de gran concentracin humana.

Las reacciones que ocurren durante este proceso son fundamentalmente:


_ Reacciones de desulfuracin (mercaheptanos, sulfuros, tiofenos o benzotiofenos).
R-SH + H2_ R-H + SH2
_ Reacciones de eliminacin de nitrgeno (piridinas, quinolinas, pirrol e indol).
Benceno + 5H2 _C5H12+ NH3
_ Reacciones de eliminacin de oxgeno (fenoles, perxidos, etc)
C6H5.OH + 0.5 H2_ C6H6 + H2
_ Hidrogenacin de dobles enlaces (transformacin de alquenos, dialquenos y aromticos en
hidrocarburos saturados).
CH3-CH=CH-CH3 + H2_ CH3-CH2-CH2-CH3

Los catalizadores usados son generalmente mezclas de MoO3 y CoMoO4 sobre xido de
aluminio. Cuando el hidrotratamiento se lleva a cabo con el nico propsito de eliminar el
azufre se le llama hidrodesulfuracin.

2.2.4.2. Refino fsico.

Este tipo de refino se aplica por lo general a las fracciones pesadas, o sea, a aceites
pesados y a residuos de la destilacin primaria. Su objeto es variable:

_ Separar las fracciones de parafina crea contenida en las fracciones pesadas de los crudos
parafnicos, para evitar que la presencia de esos compuestos tan fcilmente congelables
perjudique la fluidez del lubricante. La operacin se llama desparafinado,
_ Separar las materias asflticas contenidas en los aceites pesados de los crudos asflticos,
para evitar la aparicin de residuos slidos, asfaltos, en los aceites lubricantes de este
origen. La operacin se llama desasfaltado,
_ Fraccionar los aceites lubricantes eliminando de ellos, a parte de la parafina crea y de lo
asfaltos, si es el caso, aquellos hidrocarburos, como los muy aromticos, que no son aptos
para la lubricacin. La operacin se llama refino por extraccin de disolventes.

El desparafinado se realiza por enfriamiento directo de la fraccin o centrifugacin de la


parafina cristalizada. La viscosidad de estas fracciones aconseja por lo general incorporar un
disolvente voltil, propano, metiletilcetona , que aporte fluidez y con ello facilidad para que
cristalice bien la parafina y sea fcilmente filtrable. Despus se recupera el disolvente por
destilacin.

El desasfaltado se realiza tambin por adicin de un disolvente de la fraccin


hidrocarbonada, pero que no disuelve los asfaltos. El ms utilizado es el propano lquido. Los
asfaltos estn dispersos coloidalmente en la fraccin, protegidos por las resinas; el propano
disuelve a stas, lo que hace que las materias asflticas precipiten. Una vez preparadas se
recupera el disolvente.

La extraccin con disolventes (sistema lquido- lquido) se aplica a las fracciones pesadas
mixtas. El disolvente, inmiscible en el mayor grado posible, disuelve preferentemente a las
especies de carcter muy aromtico y naftnico, y menos a las de mayor carcter parafnico
que son las preferidas para la lubricacin. Separadas las capas, se recupera por destilacin
el disolvente contenido en la capa extracto y en la de refinado. El extracto por su
naturaleza, se presta a obtener gasolinas aromticas por craqueo, o se destina a aceite
combustible (fuelleo). Como disolventes se emplean el SO2 licuado, el furfaral, el fenol, la
mezcla fenolpropano.etc.

El orden en que se practican las tres operaciones comentadas suelen ser: desasfaltado,
extraccin por disolventes y desparafinado. No siempre se realiza el triple tratamiento.

La decoloracin por adsorcin con tierras activadas y subsiguiente filtracin o centrifugacin


se emplea mucho para preparar lubricantes y tambin para eliminar de las gasolinas
componentes muy reactivos, como olefinas y compuestos de azufre presentes en pequea
proporcin.

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