CIDOS CARBOXLICOS

I) OBJETIVOS
OBJETIVO GENERAL.
Estudiar las caractersticas mas importantes del grupo funcional de los
cidos carboxlicos.
OBJETIVOS ESPECIFICOS
Determinar el pH de algunos cidos presentes en frutas, medicamentos y
soluciones de uso comn.
Observar las manifestaciones especificas del proceso de esterificacin.
Reconocer las manifestaciones de las reacciones de los cidos
carboxlicos en las cuales hay formacin de sales.
II) FUNDAMENTO TEORICO
Los cidos carboxlicos ocupan un lugar importante dentro de la qumica
orgnica, dado que sirven para la construccin de derivados relacionados, como
steres y amidas. Tambin son importantes en la sntesis orgnica de muchas
otras molculas.
Algunos ejemplos importantes son el cido clico, uno de los principales
componentes de la bilis humana, y los cidos alifticos de cadena larga como el
cido oleico y el cido linoleico, precursores biolgicos de grasas y otros
lpidos. Tambin se encuentran en la naturaleza muchos cidos carboxlicos
saturados simples. Por ejemplo, el cido actico, CH3CO2H, es el principal
componente orgnico del vinagre; el cido butanoico, CH3CH2CH2CO2H, es el
que da el olor a la mantequilla rancia, y el cido hexanoico (cido caproico),
CH3(CH2)4CO2H, es la causa del inconfundible olor de las cabras y de los
calcetines deportivos despus de hacer ejercicios.
I. REGLAS DE NOMENCLATURA.
La IUPAC nombra los cidos carboxlicos cambiando la terminacin -o de los
alcanos por -oico y anteponiendo la palabra cido. La numeracin de la cadena
asigna el localizador 1 al cido y busca la cadena de mayor longitud.

GRUPO CARBOXLICO UNIDO A UN CICLO

Los cidos cclicos se nombran terminando el nombre del ciclo en
-carboxlico precedido de la palabra cido.
II. PROPIEDADES FSICAS Y QUMICAS DE CIDOS
CARBOXLICOS.

PROPIEDADES FSICAS

Los cidos carboxlicos presentan una polaridad importante, debida al doble

enlace carbono-oxgeno y al grupo hidroxilo, que interacciona mediante puentes
de hidrgeno con otras molculas como agua, alcoholes u otros cidos
carboxlicos. Los cidos carboxlicos de menor tamao (hasta cuatro carbonos)
son totalmente solubles en agua debido a las importantes interacciones que se
establecen entre las molculas del cido y las de agua. Puros o en disolucin
acuosa se encuentran formando dmeros unidos mediante puentes de
hidrgeno.

Dado que el grupo funcional cido carboxlico esta relacionado

estructuralmente con las cetonas y con los alcoholes, podra esperarse ver
algunas propiedades familiares a ellos. En efecto, los cidos carboxlicos son
similares a las cetonas y a los alcoholes en algunos aspectos, aunque tambin
tienen grandes diferencias. Como en las cetonas, el carbono carboxlico tiene
hibridacin sp2, con ngulos de enlace de 120 aproximadamente. Al igual que
los alcoholes, los cidos carboxlicos estn fuertemente asociados por puentes
de hidrgeno entre las molculas. Este hecho hace que los cidos carboxlicos
tengan un punto de ebullicin bastante alto con respecto a los alcoholes de
peso molecular comparable.
 PROPIEDADES QUMICAS DE FORMACIN DE DMEROS
LOS CIDOS: (AUMENTA EL P.EB.)

DOS PUENTES DE HIDRGENO

III. ACIDEZ Y BASICIDAD DEL GRUPO CARBOXLICO

De un modo similar a los alcoholes los cidos carboxlicos presentan un
comportamiento tanto cido como bsico.
Los cidos carboxlicos tienen un pKa bajo (pH menor que 7.0) es decir son
compuestos cidos. Por lo tanto la desprotonacin para dar carboxilato es
relativamente fcil, mientras que la protonacin es ms difcil. Suelen
reaccionar con bases como el hidrxido de sodio y bicarbonato de sodio para
formar las sales correspondientes.

Un cido carboxlico Una sal de cido carboxlico

(insoluble en agua) (soluble en agua)
Los cidos carboxlicos suelen disociarse ligeramente en soluciones
acuosas para formar H3O+ y el anin carboxilato, RCOO-. Como en todo cido,
es posible definir una constante de acidez, Ka.

Casi en la mayora de los cidos carboxlicos, la constante de acidez Ka

es del orden de 10-5, que corresponde a un pKa de 4.72.
COMPORTAMIENTO CIDO
Comportamiento cido: el hidrgeno del grupo hidroxilo de los cidos
carboxlicos presenta un pKa comprendido entre 4 y 5, valores relativamente
bajos que tienen su explicacin en la importante electronegatividad del grupo
carbonilo al que est unido y a la estabilizacin por resonancia de la base
conjugada.
 ACIDEZ Y GRUPOS ELECTRONEGATIVOS
Los grupos electronegativos aumentan la acidez del los cidos carboxlicos ya
que roban carga por efecto inductivo, estabilizando la base conjugada (ion
carboxilato). En la siguiente tabla puede observarse la disminucin de pKa que
se produce al introducir halgenos en la cadena carbonada, llegndose incluso a
valores cercanos a cero.

COMPUESTO pKa

CH3COOH 4,75

ClCH2COOH 2,86

Cl2CHCOOH 1,26

Cl3CCOOH 0,64

F3CCOOH 0,23
COMPORTAMIENTO BSICO
Comportamiento bsico: la protonacin del grupo cido se produce sobre el
oxgeno del grupo carbonilo ya que la especie obtenida se estabiliza por
resonancia, deslocalizando la carga positiva sobre el grupo hidroxilo.

IV. FORMACIN Y REACCION DE ACIDOS CARBOXILICOS

De entre los mtodos de sntesis de cidos carboxlicos los ms frecuentes son

oxidacin, hidrlisis de nitrilos y reaccin de reactivos de Grignard con CO 2. A
continuacin los ilustramos en forma de esquema con un respectivo ejemplo.
 FORMACIN DE CIDOS CARBOXLICOS
Mtodo sinttico Ejemplo
a) Hidrlisis de otros derivados de
cidos carboxlicos

Donde X = -Cl, -OR, -OCOR, -NHR.

b) Oxidacin de alquilbencenos

c) Ruptura oxidativa de alquenos y

alquinos

d) Oxidacin de alcoholes primarios

o aldehdos

e) Hidrlisis de nitrilos

f) Transposicin del cido benclico

g) Sntesis malnica
h) Reaccin de Kolbe

i) Carboxilacin de reactivos
organometlicos

j) Oxidacin de cetonas

Como puede verse, hay varios mtodos para la sntesis de cidos

carboxlicos por oxidacin, carbonatacin e hidrlisis de precursores
adecuados.
A continuacin veremos las reacciones que dan los cidos carboxlicos,
las cuales pueden agruparse en cinco categoras: Sustitucin alfa;
Descarboxilacin; Desprotonacin; Reduccin y Sustitucin nucleoflica en el acilo.
REACCIONES DE LOS CIDOS CARBOXLICOS
Mtodo sinttico Ejemplo
a) Desprotonacin

b) Reduccin a alcoholes primarios

c) Descarboxilacin : Reaccin de
Hunsdiecker
d) Obtencin de Haluros de cidos

e) Obtencin de Anhdridos
carboxlicos

Anhdridos cclicos:

Favorecido en el caso de anillos de

cinco o seis miembros.
f) Obtencin de Esteres

Esteres cclicos: (lactonas)

g) Obtencin de Amidas

Imidas:
Amidas cclicas: (lactamas)

h) Reaccin con compuestos

organometlicos

i) Formacin y reaccin de dianiones de

cidos carboxlicos

Utilidad de la reaccin:

j) Bromacin: Reaccin de Hell-

Volhard-Zelinsky

k) Reacciones de desplazamiento de
cidos 2-bromo carboxlicos.
 A continuacin se comentarn los mecanismos ms significativos de
las reacciones anteriormente mencionadas en las tablas.
V. SNTESIS DE CIDOS CARBOXLICOS POR:

A) OXIDACIN DE ALCOHOLES PRIMARIOS

Los alcoholes primarios por oxidacin se convierten en aldehdos y estos a su
vez en cidos carboxlicos. Se pueden utilizar como oxidantes permanganato de
potasio, dicromato de potasio y el reactivo de Jones (CrO3 / H3O+)

B) OXIDACIN DE ALQUENOS
Los cidos carboxlicos se pueden obtener rompiendo alquenos con
permanganato de potaso en medios cidos o bsicos y calentando. Esta
reaccin genera productos similares a la ozonlisis, aunque en lugar de
aldehdos da cidos carboxlicos.

PREPARACIN DE CIDOS CARBOXLICOS A PARTIR DE:

A) REACCIN DE ORGANOMETLICOS CON CO2
Los reactivos organometlicos atacan al dixido de carbono de modo similar a
su reaccin con aldehdos y cetonas, formando carboxilatos que se protonan en
una etapa posterior de tratamiento acuoso.
B) SNTESIS DE ORGANOMETLICOS

Los organometlicos se preparan a partir de haloalcanos, por tratamiento con

un equivalente de magnesio o bien dos equivalentes de litio.

PREPARACIN DE CIDOS CARBOXLICOS POR:

A) CIDOS POR HIDRLISIS DE NITRILOS

Partiendo de haloalcanos primarios o secundarios y mediante una SN2 con el ion
cianuro, se prepara un nitrilo, que por hidrlisis en medio cido o bsico y
calentando conduce al cido carboxlico.

Cuando el haloalcano de partida contiene grupos que puedan reaccionar con los
organometlicos, como grupos hidroxilo, carbonilo o nitro, esta reaccin se
convierte en el mejor mtodo para la sntesis de cidos carboxlicos.

El grupo funcional nitrilo R-C N, puede ser hidrolizado con cidos o bases
fuertes en solucin acuosa para dar un cido carboxlico. El mtodo es bueno
para producir cidos carboxlicos a partir de halogenuros de alquilo (R- -
C -COOH). La sntesis funciona mejor con halogenuros primarios, ya que
puede competir con reacciones de eliminacin E2 con halogenuros secundarios
o terciarios.

MECANISMO DE LA HIDRLISIS: VA UNA FORMACIN DE AMIDA

En medio cido:
En medio bsico:

VI. HALUROS DE ALCANOILO A PARTIR DE CIDOS

CARBOXILICOS
SNTESIS DE HALUROS DE ALCANOILO
El cambio del grupo hidroxilo en los cidos carboxlicos por un halgeno genera
un compuesto llamado haluro de alcanoilo (acilo). Los reactivos empleados son
los mismos que para transformar un alcohol en haloalcano, SOCl2 y PBr3. Este
tipo de reacciones no se pueden realizar con cido metanoico, HCOOH, ya que
los haluros de metanoilo, HCOCl, son inestables.
 VII. ANHDRIDOS A PARTIR DE CIDOS CARBOXILICOS
SNTESIS DE ANHDRIDOS
Los haluros de alcanoilo tienen una gran reactividad y son atacados por cidos
carboxlicos generando anhdridos. Los anhdridos derivan de la condensacin
de dos molculas de cido con perdida de agua.

MECANISMO DE LA SNTESIS DE ANHDRIDOS

El mecanismo de esta reaccin consiste en una primera etapa de adicin del
cido carboxlico al haluro de alcanoilo, con posterior eliminacin de cido
clorhdrico.

VIII.SNTESIS DE STERES A PARTIR DE CIDOS

CARBOXILICOS
REACCIN DE ESTERIFICACIN
Los steres se obtienen por reaccin de cidos carboxlicos con alcoholes y
est catalizada por cidos minerales. Otra forma de obtener steres es a
partir de carboxilatos y haloalcanos mediante una reaccin SN2.

MECANISMO DE LA ESTERIFICACIN
Al mezclar el cido y al alcohol no tiene lugar ninguna reaccin, es necesaria la
presencia de un cido mineral (H2SO4, HCl) para que la reaccin se produzca.
Los equilibrios del mecanismo no son favorables y se desplazan hacia el
producto final aadiendo exceso del alcohol o bien retirando el agua formada.
El mecanismo comienza con la protonacin del oxgeno carbonlico lo que
aumenta la polaridad positiva sobre el carbono y permite el ataque del metanol.
Unos equilibrios cido-base permiten la protonacin del -OH que se va de la
molcula ayudado por la cesin del par electrnico del segundo grupo hidroxilo.
FORMACIN DE LACTONAS
Una molcula que contenga un grupo cido y un alcohol se cicla mediante la
esterificacin intramolecular, generando un ster cclico llamado lactona.

IX. AMIDAS A PARTIR DE CIDOS CARBOXILICOS

SNTESIS DE AMIDAS
Las amidas se obtienen por reaccin de cidos carboxlicos con aminas
calentando.

MECANISMO DE LA SNTESIS DE AMIDAS

El mecanismo comienza con el ataque de la amina al carbono carbonilo. Unos
equilibrios cido-base permiten la protonacin del -OH que se va de la molcula
ayudado por la cesin del par electrnico del segundo grupo hidroxilo.
El mecanismo de la reaccin es reversible y se puede invertir con cidos o
bases en caliente obtenindose de nuevo el cido y la amina.
SNTESIS DE LACTAMAS
Una molcula que contenga un grupo cido y una amina se cicla generando una
amida cclica llamada lactama.

X. REACCIN CON ORGANOMETLICOS DE ACIDOS

CARBOXILICOS
CETONAS POR REACCIN DE CIDOS Y ORGANOMETLICOS
Dos equivalentes de un organoltico seguidos de acidulacin transforman el
cido carboxlico en cetona.

MECANISMO DE LA REACCIN
El mecanismo consiste en una etapa acido-base, formndose el carboxilato,
seguida del ataque nuclefilo del organometlico de litio al carbono carbonilo.

XI. REDUCCIN DE CIDOS CARBOXLICOS A ALCOHOLES CON

HIDRURO DE LITIO Y ALUMINIO
El hidruro de litio y aluminio (LiAlH4) ataca a los cidos carboxlicos de modo
similar a los organometlicos de litio reducindolos a alcoholes.
 XII. ENOLATOS DE CIDO CARBOXLICO
FORMACIN DE ENOLATOS DE CIDO
Los cidos carboxlicos presentan dos tipos de hidrgenos cidos, por un lado
tenemos el hidrgeno del grupo cido con un pKa comprendido entre 4-5 y por
otro los hidrgenos del carbono alfa (contiguo al del cido) con un pKa cercano
a 30. Empleando dos equivalentes de una base fuerte se arranca en primer
lugar el hidrgeno del grupo carboxlico y a continuacin el hidrgeno de la
posicin alfa, formndose los enolatos de cido.

ALQUILACIN DE ENOLATOS DE CIDO

La aplicacin ms importante de los enolatos de cidos carboxlicos consiste en
el ataque a electrfilos, lo que permite formar enlaces carbono-carbono sobre
la posicin alfa.

XIII. REACCIN DE HELL-VOLHARD-ZELINSKI (HVZ)

HALOGENACIN DE LOS CIDOS CARBOXLICOS
Los cidos carboxlicos se pueden halogenar en su posicin , por reaccin con
Br2 catalizado con PBr3. El PBr3 se forma en el medio de reaccin por adicin
de una pequea cantidad de fsforo elemental que se combina con el bromo.
SUSTITUCIN DEL HALGENO POR OTROS GRUPOS
Los cidos carboxlicos bromados pueden transformarse en otros derivados 2-
sustituidos. As por reaccin con ion hidrxido generan 2-hidroxicidos y con
amoniaco forman aminocidos.

XIV. REACCIN DE HUNSDIECKER: Descarboxilacin de cidos

carboxlicos:
La Descarboxilacin de Hunsdiecker consiste en la oxidacin de la sal de plata
del cido carboxlico, liberndose dixido de carbono y formndose un
bromoalcano en el cual el bromo ocupa la posicin del grupo carboxlico.

XV. DERIVADOS DE CIDOS CARBOXLICOS

Los cidos carboxlicos y los derivados de cidos carboxlicos son una
clase de compuestos que se denominan en general Derivados de Acilo, R-CO-
Y, donde el grupo acilo est unido a un sustituyente electronegativo -Y, que
puede actuar como grupo saliente en diversas reacciones de sustitucin.

cido carboxlico Halogenuro de cido Anhdrido de cido

Nitrilo
ster Amida
 Mecansticamente, estas reacciones se realizan por medio de la adicin
de un nuclefilo al grupo carbonilo polar del derivado de cido, seguida de la
expulsin de un grupo saliente del intermediario tetradrico:

donde Y = Cl, Br, I (halogenuro de cido); OR (ster); OCOR (anhdrido) o

NHR (amida).
La reactividad de un derivado de cido hacia la sustitucin nucleoflica
depende tanto del entorno estrico alrededor del grupo carbonilo como de la
naturaleza electrnica del sustituyente, Y. De este modo, se he encontrado el
siguiente orden de reactividad:
HALOGENURO DE CIDO > ANHDRIDO > STER > AMIDA.
Todos ellos pueden ser obtenidos de los respectivos cidos
carboxlicos, los cloruros de cidos a su vez se pueden transformar en
cualquier otro derivado de cido y as con cada uno de ellos tal como se
muestra a continuacin en forma de esquema incluidos los nitrilos.

ALGUNAS DE LAS REACCIONES DE SUSTITUCIN NUCLEOFLICA EN

EL ACILO DE LOS CLORUROS DE CIDO
ALGUNAS DE LAS REACCIONES DE LOS ANHDRIDOS DE CIDO

ALGUNAS REACCIONES DE LOS STERES

ALGUNAS REACCIONES DE LAS AMIDAS

 ALGUNAS REACCIONES DE LOS NITRILOS
RESUMEN GENERAL DE LAS REACCIONES
REACCIONES DE LOS HALUROS DE CIDO EJEMPLO
1.-Hidrlisis

2.- Sales carboxlicas

3.- Alcohlisis

4.- Aminlisis

5.- Reaccin de Grignard

6.- Reaccin con diorganocupratos

7.- Reduccin parcial

 Reduccin total

REACCIONES DE ANHDRIDO DE CIDO EJEMPLO

1.- Hidrlisis

2.- Alcohlisis

3.- Aminlisis

4.- Reduccin a alcoholes 1

REACCIONES DE LOS STERES EJEMPLO

1.- Hidrlisis

2.- Aminlisis

3.- Alcohlisis (Transesterificacin)

4.- Pirlisis de steres

5.- Reactivos organometlicos

6.- Reduccin parcial hacia aldehdo

7.- Reduccin total hacia alcoholes 1

8.- Formacin de enolatos con posterior tratamiento con un electrfilo

9.- Condensacin de Claisen

REACCIONES DE LAS AMIDAS EJEMPLO

1.- Hidrlisis

2.- Reduccin parcial hacia aldehdo

3.- Reduccin total hacia aminas 1

4.- Transposicin de Hofmann

Reacciones de los nitrilos Ejemplo

1.- Hidrlisis

2.- Con reactivos organometlicos

3.- Reduccin parcial hacia aldehdos

4.- Reduccin totall hacia aminas 1

5.- Hidrogenacin catalitica

6.- Desprotonacin y alquilacin en el

 Los halogenuros de cido con reactivos de Grignard suelen producir
alcoholes terciarios en los cuales los dos sustituyentes son idnticos, el
mecanismo es igual a la reduccin con LiAlH4, pasndose por una cetona
intermedia, la cual reacciona rpidamente con el segundo equivalente de
organometlico, para producir el alcohol, ejemplo:

Mecanismo:

La obtencin de cetonas apartir de halogenuros de cido, es posible

empleando como agente organometlico un reactivo del tipo diorganocuprato,
ejemplo:

La reacciones qumicas de los anhdridos de cido son muy similares a

las de los halogenuros de cido, con la nica diferencia que sus reacciones son
ms lentas. Los steres sin embargo, son talvez los derivados de cidos ms
importantes. Los steres pueden ser obtenidos partiendo de cidos o
anhdridos, aunque el mtodo ms amplio es partiendo de los cloruros de cido.

Los steres presentan un comportamiento qumico similar al descrito

para los halogenuros de cido y anhdridos, pero son menos reactivos hacia los
nuclefilos que los anteriores; de ah que las reacciones requieran de un
catalizador que suele ser cido o bsico.
 La hidrlisis de steres por ejemplo es realizada en medio cido o
bsico para producir un cido carboxlico ms alcohol. La hidrlisis de steres
en solucin bsica se llama saponificacin (del latn sapo, saponis, jabn).
Analicemos un ejemplo: Mecanismo de hidrlisis mediante base

Al contrario de lo que ocurre con la hidrlisis catalizada por cidos,

esta reaccin en sus ltimas etapas no es de equilibrio, la etapa en la que el
cido se convierte en la sal del carboxilato, es esencialmente irreversible. Por
lo tanto, se necesita al menos una cantidad estequiomtrica de hidrxido
(aunque frecuentemente se emplea un exceso).
Reaccin de los steres con alcoholes: transesterificacin
Esta reaccin permite la conversin de un ster en otro sin necesidad
de obtener el cido libre. La transesterificacin es una reaccin de equilibrio.
Para desplazar el equilibrio se utiliza normalmente un gran exceso de alcohol,
muchas veces como disolvente. La reaccin tiene utilidad dado que las lactonas
(steres cclicos) se abren mediante transesterificacin a hidroxisteres.
Ejemplo:

AMIDAS A PARTIR DE STERES:

Los steres reaccionan con las aminas por un mtodo tpico de
sustitucin nucleoflica en el acilo para producir amidas. La reaccin en si no
necesita catalizador dado que las aminas, son buenos nuclefilos. Sin embargo,
la reaccin no tiene mucho uso debido a que se obtienen mayores rendimientos
por la aminolisis de los cloruros de cido.
Ejemplos:

3-Metilbutanoato de metilo 3-Metil-N-

Benzoato de metilo Benzamida
etilbutanoamida
REACTIVOS DE GRIGNARD CON STERES PRODUCEN ALCOHOLES
TERCIARIOS:
La reaccin de los steres con dos equivalentes de un reactivo de
Grignard, los transforma en alcoholes terciarios, mientras que los steres del
cido metanoico (frmico) conducen a alcoholes secundarios. La reaccin en si
es una adicin nucleoflica del organometlico a la funcin carbonlica para dar
la sal de magnesio de un hemiacetal y formacin de una cetona intermedia, a
continuacin tiene lugar otra adicin de un segundo equivalente de reactivo de
Grignard sobre el grupo carbonlico formado. Por ultimo, se obtiene el alcohol
al aadir agua a la mezcla de reaccin.
Ejemplo:

Mecanismo:

REDUCCIN DE STERES A ALCOHOLES:

Los steres se reducen fcilmente por tratamiento con hidruro de
litio y aluminio (LiAlH4) para producir alcoholes primarios, el mecanismo
consiste en la unin de un hidruro al grupo carbonilo, a lo cual sigue la
eliminacin del ion alcxido para producir un aldehdo como intermedio. La
posterior adicin de un hidruro al aldehdo forma el alcohol primario.
Mecanismo:

ster Aldehdo Alcohol primario

Si en vez de LiAlH4 se usa DIBAL (hidruro de diisobutilaluminio) como
agente reductor, es posible aislar el aldehdo. Debe tenerse gran cuidado (usar
un equivalente exacto de hidruro, y efectuar la reaccin a -78C).
Ejemplo:

Formacin de enolatos con posterior tratamiento con un electrfilo:

se formen los enolatos de ster, cuando un ster reacciona con una base
fuerte a baja temperatura. Los enolatos de ster reaccionan como enolatos de
cetonas, dando lugar a alquilaciones, apertura de oxaciclopropanos y reacciones
aldlicas.
Ejemplo:

Condensacin de Claisen:
Cuando los enolatos de ster atacan a otra molcula de ster se forma
un producto de condensacin de Claisen, dando lugar a un producto conocido
como -ceto-ster. Esto se debe a que los enolatos no deben estar
presentes en cantidades estequiomtricas, sino que pueden existir en
concentraciones de equilibrio, como ee la reaccin aldlica, Tanto el alcxido
(base) como el ster empleado deben ser derivados del mismo alcohol para
evitar la una transesterificacin.
Ejemplo:

Mecanismo:
1) Formacin del enolato del ster

2) Adicin nuclefila
3) Eliminacin

La condensacin de Claisen es esencialmente anloga a la aldlica, pero

con un ster en lugar de un aldehdo. En de estar presente steres de distinta
naturaleza qumica se produce una condensacin de Claisen cruzada, dando
lugar a mezclas de productos, y en el caso de que una misma molcula posea dos
grupos steres da lugar a una condensacin de Claisen intramolecular, conocida
con el nombre de condensacin de Dieckmann.
Ejemplos:
a) Condensacin de Claisen mixta

b) Condensacin de Claisen intramolecular (Dieckmann)

REACCIONES DE LAS AMIDAS:

Las amidas son mucho menos reactivas que cloruros de cido,
anhdridos de cido o steres. Por tanto, el enlace amida sirve como la unidad
bsica a partir de la cual se forman todas las protenas.
Las amidas sufren hidrlisis para formar cidos carbixlicos ms
aminas cuando se calientan con cidos o bases en solucin acuosa. Las
condiciones que se requieren para la hidrlisis de amidas son ms drasticas que
para la hidrlisis de cloruros de cido o steres, pero los mecamismos son
similares.
Ejemplos:
(a) Hidrlisis cida

(b) Hidlisis bsica

Al igual que otros derivados de cidos carboxlicos, las amidas pueden

reducirse con LiAlH4 o bien LiAl(OR)3H, para obtener alcoholes o aldehdos
respectivamente. El efecto neto de la reduccin de una amida es la conversin
2). Este tipo de
reaccin es especfico de las amidas y no ocurre con otros derivados de cidos
carboxlicos.
Ejemplos:

La reduccin con hidruro de litio y aluminio es igualmente eficaz tanto para las
amidas acclicas como para las cclicas (lactamas). La reduccin de lactamas
produce aminas cclicas con buenos rendimientos, y constituye un mtodo de
sntesis valioso.
Ejemplo:

Una lactama Una amina cclica

Las amidas se pueden transformar en aminas con un carbono menos
respecto a las amida original mediante la transposicin de Hofmann.
 REACCIONES DE LOS NITRILOS:
La qumica de los nitrilos es similar en muchos aspectos a la qumica de
los compuestos carbonlicos. Al igual que stos, los nitrilos estn fuertemente
polarizados, lo que hace que el tomo de carbono sea electrfilo. Por tanto los
nitrilos son atacados por nuclefilos para producir aniones imina con
hibridacin sp2 como intermedio, en una reaccin anloga a la formacin del ion
alcxido intermedio por adicin nucleoflica a un grupo carbonilo.
Las dos reacciones ms importantes de los nitrilos son la hidrlisis y la
reduccin. Adems, los nitrilos pueden ser parcialmente reducidos e
hidrolizados para producir aldehdos, y se pueden tratar con reactivos de
Grignard para producir cetonas.
Los nitrilos pueden hidrolizarse en medio acuoso cido o bsico para
dar los correspondientes cidos carboxlicos. El mecanismo de estas reacciones
procede a travs de una amida intermedia e incluye etapas de adicin-
eliminacin.
Mecanismo de la hidrlisis de nitrilos catalizada por cidos:

Mecanismo de la hidrlisis de nitrilos catalizada por

bases:
Las condiciones para la hidrlisis de nitrilos son normalmente drsticas,
requiriendo altas concentraciones de cido o base a elevadas temperaturas.
Los reactivos organometlicos reaccionan con nitrilos para dar cetonas:
Los nuclefilos fuertes, como por ejemplo los reactivos
organometlicos, se adicionan a los nitrilos para dar sales de aniones de imina.
El tratamiento coc cido acuoso conduce a la imina neutra, que se hidroliza
rpidamente a cetona.
Ejemplo:

TRANSPOSICIN DEL CIDO BENCLICO:

Consiste en un reagrupamiento de una dicetona en medio bsico, tal
como se muestra en el siguiente mecanismo.
1) Adicin de un ion hidrxido:

2) Transposicin

3) Protonacin

Ejemplo:

SNTESIS MALNICA:
Consiste en la obtencin de un cido carboxlico a partir de un
malonato de etilo o metilo, en presencia de una base y un halogenuro de alquilo,
con posterior tratamiento en medio cido y calor para dar una
descarboxilacin. Su mecanismo se ilustra a continuacin en forma resumida.
 REACCIN DE KOLBE:
Es un caso particular en la obtencin de cidos carboxlicos, dado que
conduce solamente a cidos benzoicos orto sustituidos con hidroxilo. En la
reaccin de Kolbe, el fenxido ataca al dixido de carbono para dar la sal del
cido 2-hidroxibencenocarboxlico. (cido o-hidroxibenzoico). Su mecanismo se
discutir en el captulo de aromticos.

REACTIVIDAD DEL GRUPO CARBOXILO: MECANISMO DE ADICIN-

ELIMINACIN.
Aparte de sus propiedades cido-base, los cidos carboxlicos
muestran una reactividad en su grupo carbonilo muy similar a la de los carbonilo
de aldehdo y cetonas. El grupo carbonlico es susceptible al ataque nuclefilo,
el oxgeno puede reaccionar con electrfilos y los hidrgenos vecinos son
cidos y enolizables. El grupo hidroxilo por si mismo o modificado puede actuar
como grupo saliente dando lugar a otros derivados carbonlicos. En cualquier
caso los ataques nucleoflicos han de seguir uno de los dos siguientes
mecanismos, segn las condiciones de la reaccin.
A) ADICIN-ELIMINACIN CATALIZADA POR BASES:

B) ADICIN-ELIMINACIN CATALIZADA POR CIDOS:

DESCARBOXILACIN DE CIDOS CARBOXLICOS: REACCIN DE

HUNSDIECKER:
La reaccin consiste bsicamente en una oxidacin. Una sal de plata
del cido carboxlico se trata con un halgeno, normalmente bromo. El bromuro
de plata precipita, se desprende dixido de carbono y se forma un bromoalcano
en el que el halgeno ocupa la posicin del grupo carboxilo. Esta reaccin
permite la conversin de la sal de un cido carboxlico en un bromoalcano que
contiene un tomo de carbono menos. El mecanismo se ilustra a continuacin:
ETAPA 1) Formacin del hipobromito ETAPA 2) Formacin del radical RCOO

ETAPA 3) Descomposicin del radical RCOO ETAPA 4) Formacin del haloalcano y RCOO

Ejemplo:

OBTENCIN DE HALUROS DE CIDOS A PARTIR DE CIDOS

CARBOXLICOS:
Estas reacciones ocurren por un mecanismo similar al de los alcoholes al
reaccionar con los reactivos de PBr3, PCl5 o SOCl2. Inicialmente se forma un
derivado inorgnico del cido, (formndose as un buen grupo saliente)
susceptible de ataque nucleoflico por parte del halogenuro.
Mecanismo de la formacin del Mecanismo de la formacin del
Cloruro de cido con cloruro de Bromuro de cido con tribromuro de
tionilo (SOCl2) fsforo (PBr3)

La obtencin de los dems derivados de cidos carboxlicos, steres,

Anhdridos y Amidas, suelen seguir uno de los dos mecanismo de adicin-
eliminacin mencionados con anterioridad, dependiendo de las condiciones de
reaccin. Los steres por ejemplo se preparan en medio cido, usando un cido
mineral como catalizador (sulfrico o clorhdrico). Las amidas suelen
prepararse con aminas y calentamiento.
 REACCIN DE LOS CIDOS CARBOXLICOS CON COMPUESTOS
ORGANOMETLICOS ALQUILLITIO:
Los cidos carboxlicos con reactivos organometlicos, del tipo
alquilitio dan cetonas, va la formacin del carboxilato correspondiente. A
pesar de que el ataque nucleoflico sobre una especie cargada negativamente es
difcil, los reactivos organolticos pueden dar la adicin nucleoflica sobre el
grupo carbonilo del ion carboxilato. La reaccin pasa por un intermedio del tipo
dianin del diol geminal el cual es tratado con agua y la deshidratacin de este
da la correspondiente cetona.

Mecanismo:

Ejemplos:

BROMACIN DE CIDOS CARBOXLICOS EN EL CARBONO :

REACCIN DE HELL-VOLHARD-ZELINSKY:

d
, pero a diferencia de
aldehdos y cetonas precisan de un catalizador especial, el fsforo. En ls
condiciones de reaccin el fsforo reaccionan rpidamente con el bromuro
presente para dar el iniciador, PBr3 (alternativamente puede emplearse el PBr3
directamente). El mecanismo de esta reaccin transcurre a travs del bromuro
de alcanolo, formado por reaccin del PBr3 con el cido carboxlico, tal como
se ilustra a continuacin:
ETAPA 1.- Formacin del bromuro de ETAPA 2.- Enolizacin
alcanolo
ETAPA 3.- Bromacin ETAPA 4.- Intercambio

La importancia de la reaccin de Hell-Volhard-Zelinsky radica en que el

bromo-derivado obtenido puede dar lugar a otros derivados funcionalizados,
por medio de una sustitucin nuclefila.
Ejemplos: Sustitucin del bromo, por -OH, -NH2 y -CN, del compuesto
obtenido previamente.
a) Sustitucin por -OH.

b) Sustitucin por -NH2.

c) Sustitucin por -CN.

VIII. PROCEDIMIENTO, CLCULOS Y RESULTADOS

1 ) DETERMINACION DEL pH
Colocar en vasos de precipitados de 100 [ml] 40 [ml] de jugo de limn, jugo de
Toronja, jugo de Lima, vinagre, aspirina y yogurt respectivamente. Medir con
papel universal el pH de cada muestra y luego proceder a medirlo con el
pHmetro, calcular el pH real.

Vaso N Agregar 40 [ml] de Color pH con papel pH con pHmetro

Universal
1 Jugo de Limn Verde 2 2.93
2 Jugo de toronja Naranja claro 1 3.58
3 Vinagre Rojo 3 3.41
4 Aspirina Blanquecino 3 3.29
5 Jugo de Lima Amarillo 5 5.72
6 Yogurt Blanco 4 4.40

Para el pH real utilizamos: pH pH f pH i

pH1 pH 2 ... pH n
pH pH real pH pH
n
 Para el jugo de Limn:
2.93 2
pH 2.93 2 0.93 pH 2.465
2
pH real 2.465 0.93 3.395 pH real =3.395
Para el Jugo de Toronja:
pH 3.58 1 2.58absurdo!!! pH 3.58
pH real 3.58 0.0 3.58 pH real =3.58
Para el Vinagre:
3.41 3
pH 3.41 3 0.41 pH 3.205
2
pH real 3.205 0.41 3.615 pH real =3.615
Para la aspirina:
3.29 3
pH 3.29 3 0.29 pH 3.145
2
pH real 3.145 0.29 3.435 pH real =3.435
Para el jugo de Lima:
5.72 5
pH 5.72 5 0.72 pH 5.36
2
pH real 5.36 0.72 6.08 pH real =6.08
Para el yogurt:
4.40 4
pH 4.40 4 0.40 pH 4.2
2
pH real 4.2 0.40 4.60 pH real =4.60
2) FORMACIN DE SALES
Colocar en dos tubos de ensayo colocar 10 [ml] de carbonato de sodio Na2CO3 y

12 [ml] de bicarbonato de sodio NaHCO3 respectivamente aadiendo a cada 3

[ml] de acido acetico, con los resultados obtenidos llenar la tabla:

Vaso N Colocar Manifestaciones

Agregar 3 [ml]
1 12 [ml] de NaHCO3 de acido No cambia de color
acetico transparente sin embargo se
2 10 [ml] de Na2CO3 lentamente observa burbujeo de CO2

Las reacciones correspondientes del acido actico + bicarnonato de sodio

y carbonato de sodio respectivamente son:
 O
O
+ NaHCO3 H3C + H2O + CO2(g)
H3C
ONa
OH
O
O
+ Na2CO3 H3C + H2O + CO2(g)
H3C
ONa
OH
3) ESTERIFICACIN
Colocar en dos tubos de ensayo limpio y seco 0.5 [g] de acido salicilico , agregar

3 [ml] de alcogol para disolver el contenido. Lentamente agregar 5 [ml] de

acido sulfurico H2SO4 concentrado a agitar con cuidado despues de cada gota.

Colocar el tubo de ensayo en bao maria entre 60 y 70 [C] durante 5 [min].

Colocar 20 [ml] de agua tibia en un vaso de precipitados y verter el contenido

del tubo. Con cuidado perciba el olor anotando sus observaciones en el

siguiente cuadro:

Vaso Agregar 3 Lentamente

N MANIFESTACIN
[ml] de: agregar 5
[ml] de cido Formacin de tres fases la de
sulfrico arriba color blanco, pardo y
1 Colocar Terbutanol H2SO4 agitar amarillo al principio inoloro y
0.5 [g] despus del bao olor penetrante
Colocar en
de poco agradable
bao Mara a
cido Formacin de cuatro fases la de
70 [C]
salicilico
durante 5 arriba color blanco, pardo amarillo
Alcohol
2 [min]. Colocar y transparente al principio inoloro
Isoanilico
20 [ml] de y despus del bao olor
agua tibia extremadamente nauseabundo
Las reacciones del cido salicilico + el terbutanol y alcohol isoanilico + H2SO4
son respectivamente:
OH OH

+ H3C CH3
H2SO4 + COOH SO3H

CH3
 OH OH
CH3
COOH SO3H
H2SO4 + +
H3C OH

IX. CONCLUSIN

Pudimos observar claramente que los cidos carboxilicos son de suma

importancia adems que existi notoria diferencia en los productos ya que

presentaban cambio de profundo de olor, la solubilidad en agua (los fenoles no

son solubles), las propiedades fsicas y qumicas como el pH de los cidos, y el

logro de nuestros objetivos.

X. RECOMENDACIONES

Tener mas cuidado con la agregacion de los reactivos ya que al agregar H2SO4,

parecia estar contaminado y tambin tener mas atencin y cuidado en el

manipuleo adecuado de los instrumentos de laboratorio ya que tuvimos una

repentina reaccion en la esterificacin, sendos olores se apropiaron del

laboratorio y tuvimos que desalojar la sala hasta que pase el olor.

XI. BIBLIOGRAFIA
QUIMICA ORGANICA-SOLOMONS-LIMUSA WILEY

GUIA DE QUIMICA ORGANICA II-ALVARO GARCIA CARDENAS

QUIMICA ORGANICA -VOLLHARDT

QUIMICA ORGANICA -MORRISON Y BOYD

QUIMICA ORGANICA -MCMURRY.