LABORATORIO DE OPERACIONES UNITARIAS I - GUA DE PRCTICAS

Cintica e Isoterma de Adsorcin

Objetivo

Determinar la cintica e isoterma de adsorcin de un colorante sobre carbn activado comercial.

Introduccin

Las reacciones qumicas son frecuentemente clasificadas como homogneas y heterogneas. En el

ltimo caso, reactivos y catalizador se encuentran en fases diferentes, por ende, la reaccin ocurre
en la frontera de las dos fases. Muchas reacciones importantes a nivel industrial estn en esta
categora, incluyendo el clsico proceso Haber de sntesis de amoniaco, donde nitrgeno e
hidrgeno en fase gaseosa reaccionan sobre la superficie de un catalizador metlico slido a
presiones altas. El modelado de la adsorcin de varios solutos sobre un sustrato slido contina
siendo un rea activa de investigacin que permite el entendimiento de procesos catalticos
heterogneos, ambientales y reacciones biolgicas.

En el proceso de adsorcin, un soluto al que se denomina adsorbible, que se encuentra inicialmente

presente en una fase fluida (lquida o slida), se adhiere a la superficie de un slido al que se conoce
como absorbente; una vez adherido a la superficie del slido, el soluto se denomina adsorbato.

La unin entre el adsorbato y el adsorbente se da gracias a interacciones de tipo fsico o qumico

entre los dos. La adsorcin fsica ocurre a travs de interacciones de Van der Waals y es llamada
fisisorcin, mientras que la adsorcin qumica se da por medio de enlaces covalentes y se denomina
quimisorcin. La primera es reversible, mientras que la segunda suele ser irreversible.

El proceso de adsorcin y el opuesto, desorcin, son dinmicos y cada uno de ellos ocurre a
determinada velocidad, dependiendo de las condiciones del sistema, as como de la concentracin
del adsorbible en la fase fluida como de la concentracin del adsorbato en la superficie del slido.
Cuando estas velocidades se igualan, se establece un estado de equilibrio que se caracteriza por una
fraccin constante de cobertura de los sitios iniciales.

Se denomina isoterma de adsorcin a la curva que relaciona la concentracin de equilibrio de un

soluto en la superficie, con la concentracin de equilibrio del adsorbible en la fase fluida. En el caso
de los procesos de adsorcin que involucran como fase fluida un lquido, la concentracin de
equilibrio del adsorbato en la fase slida se calcula a partir de la ecuacin 1):
(0 )
= 1)

Donde:

: Concentracin de equilibrio del adsorbato en el adsorbente [mg/g].

0 : Concentracin inicial del adsorbible en la fase lquida [mg/l].
: Concentracin de equilibrio del adsorbible en la fase lquida [mg/l].
: Volumen de la solucin de adsorbible que se pone en contacto con el slido [l].
: masa del slido adsorbente [g].
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La concentracin de equilibrio corresponde a la concentracin del adsorbible en la fase fluida,

una vez que se ha alcanzado el equilibrio en el proceso de adsorcin. El tiempo en que se logra el
equilibrio es caracterstico de las condiciones del sistema y se establece a partir de ensayos cinticos,
en los que se toman muestras de la fase fluida a diferentes tiempos de contacto y se determina su
concentracin de adsorbible. Una vez que la concentracin del adsorbible no cambia al modificar el
tiempo, se considera que se ha alcanzado el equilibrio.

El comportamiento cintico puede ajustarse a diferentes modelos, de entre los cuales los ms
utilizados son el de pseudo-primer y pseudo-segundo orden, que consideran que la velocidad de
adsorcin es directamente proporcional a la diferencia entre la cantidad adsorbida en el equilibrio
y la adsorbida a cualquier tiempo, o a dicha diferencia al cuadrado, respectivamente.

Uno de los modelos ms utilizados para describir las isotermas de adsorcin, es el propuesto por
Irving Langmuir en 1916. Langmuir asumi que la superficie consiste en un conjunto de sitios, en los
que la adsorcin del adsorbato implica la misma cantidad de energa, y conduce a la formacin de
una monocapa del adsorbato sobre la superficie del adsorbente.

Otro de los modelos de amplio uso en la descripcin del proceso de adsorcin es el de Freunlich,
propuesto por Erwin Finlay Freundlich en 1909; este modelo se fundamenta en un desarrollo de
carcter emprico, en el que asumi que la cantidad de adsorbato en el slido es proporcional a la
concentracin de adsorbible elevado a un exponente indicativo de la intensidad con que ocurre la
adsorcin. Este modelo suele ser til para describir procesos de adsorcin en los que el adsorbato
se adhiere a la superficie formando mltiples capas.

Materiales

Instrumentos
Espectrofotmetro UV-VIS.
Balanza analtica.
Agitador orbital.
Centrfuga (para viales pequeos)
Erlenmeyer de 500 ml (uno).
Erlenmeyer de 250 ml (cuatro).
Jeringas de 2 mL (14)
Filtros para jeringa con poros de 0,22 m (14)
Celdas para espectrofotmetro.

Reactivos
Solucin de azul de metileno de 15 ppm (800 ml).
Carbn activado comercial en polvo (150 mg).
Agua destilada.

Procedimiento (Tiempo de ejecucin aproximado: 180 min)

Determinacin cintica
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En un Erlenmeyer de 500 ml, disponer 50 mg de carbn activado comercial en polvo; aadir 200 mL
de solucin de 15 ppm de azul de metileno. Tomar como tiempo cero el momento en que se adiciona
la solucin. Con ayuda de jeringas limpias de 2 mL, tomar alcuotas de 2 ml de la solucin a tiempos
de 5, 10, 15, 20, 25, 30, 45, 60, 90 y 120 minutos. Centrifugar cada una de las alcuotas y tomar una
muestra de solucin sobrenadante, o filtrar la alcuota con una membrana de filtracin de 0,22 m;
guardarla en un vial. Hacer la lectura de la absorbancia de cada muestra en el espectofotmetro UV-
VIS del laboratorio de Instrumental.

Determinacin de isoterma

Haciendo uso de una balanza analtica, pesar masas de carbn activado comercial en polvo, de: 15,
20, 30 y 35 mg. Disponerlas en Erlenmeyers de 250 ml; agregar en cada recipiente 100 ml de solucin
de azul de metileno de 15 ppm. Disponer los recipientes en el agitador orbital. Al transcurrir dos
horas del proceso de adsorcin, tomar alcuotas de 2 ml de la suspensin en cada uno de los
recipientes. Centrifugar cada una de las alcuotas y tomar una muestra de solucin sobrenadante, o
filtrar la alcuota con una membrana de filtracin de 0,22 m; guardarla en un vial. Hacer la lectura
de la absorbancia de cada muestra en el espectofotmetro UV-VIS del laboratorio de Instrumental.

Procesamiento de datos

Determinacin cintica

Con los datos de absorbancia de cada una de las muestras, determine la concentracin de azul de
metileno mediante la curva de calibracin respectiva. Construya una grfica en que se represente
la cantidad de adsorbato en el slido a los diferentes tiempos; analice el comportamiento
observado. Haga el ajuste de los datos cinticos a los modelos de pseudo primer y pseudo segundo
orden. Discuta cul de los modelos se ajusta mejor a los datos experimentales. Compare sus
resultados con los reportados en literatura para otros carbones activados.

Determinacin de isoterma

Con los datos de absorbancia de cada una de las muestras, determine la concentracin de azul de
metileno mediante la curva de calibracin respectiva. Incluya en los datos de isoterma, el obtenido
en el ensayo cintico al tiempo final de 2 horas. Construya una grfica en que se represente la
cantidad de adsorbato en el slido en funcin de la concentracin de equilibrio del azul de metileno
en la fase lquida. Analice el comportamiento observado. Haga el ajuste de los datos de la isoterma
obtenida a los modelos de Langmuir y Freundlich. Discuta cul de los modelos se ajusta mejor a los
datos experimentales. Compare sus resultados con los reportados en literatura para otros carbones
activados y discuta las posibles causas de las diferencias encontradas.

Aspectos de seguridad

Siga las instrucciones del docente, monitor o auxiliar presente.

Use los elementos de seguridad durante toda la prctica: overol, zapato cerrado, guantes, casco.
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Consulte las hojas de seguridad de las sustancias a emplear.

Preguntas

Cul es la expresin que representa el modelo cintico de adsorcin de pseudo primer orden?

Cul es la expresin que representa el modelo cintico de adsorcin de pseudo segundo orden?

Cul es la forma linealizada de los modelos cinticos mencionados de manera previa?

Cul es la expresin que representa el modelo de isoterma de adsorcin de Langmuir?

Cul es la expresin que representa el modelo de isoterma de adsorcin de Freundlich?

Cul es la forma linealizada de los modelos de isoterma mencionados de manera previa?

Aclaracin: buscar los modelos respectivos para el contacto entre fase fluida lquida y el slido.

Bibliografa

Bonilla-Petriciolet, A. Mendoza-Castillo, D. y Reynel-vila, H. (2017) Adsorption Processes for

Water Treatment and Purification. Springer. ISBN 978-3-319-58136-1.

Roop Chand Bansal y Meenakshi Goyal. (2005) Activated Carbon Adsorption. CRC Press. ISBN
9780824753443.

D. M. Ruthven. (1984) Principles of Adsorption and Adsorption Processes. John Wiley & Sons.
ISBN: 0-471-86606-7.