CAPITULO VIII

RESUMEN DE PREGUNTAS CLAVES

8.1 Que Son los Alcoholes?

El grupo funcional de un alcohol es un grupo OH (hidroxilo) unido a un tomo de

carbono hibridado sp3.
Los alcoholes se clasifican como 1, 2 , o 3, dependiendo de si el grupo OH est
unido a un tomo de carbono primario, secundario, o terciario.
Los nombres IUPAC se derivan por el cambio del sufijo del alcano padre de -o a ol.
La cadena se numera dando al carbono que soporta al grupo OH el nmero ms
bajo.
Los nombres comunes de los alcoholes se derivan nombrando al grupo alqulico
unido al OH y aadiendo la palabra alcohol.
Los alcoholes son compuestos polares con un oxigeno soportando una carga
parcial negativa y ambos el carbono y el oxgeno unidos a el soportando cargas
parciales positivas.
Debido a un incremento de las fuerzas de dispersin, los puntos de ebullicin de
los alcoholes incrementan con el incremento en el peso molecular.
Los alcoholes interaccionan con el agua a travs de puentes de hidrogeno y por
consiguiente son ms solubles en agua de lo que son en hidrocarburos de peso
molecular similar.

8.2 Cules son las Reacciones Caractersticas de los Alcoholes?

Los alcoholes sufren reacciones acido-base, actuando tanto como cidos y bases
dbiles. Los dos alcoholes ms pequeos, metanol y etanol, son comparables al
agua en acidez, mientras que la mayora de los alcoholes 2 y 3 son menos acdicos
que el agua.
Los alcoholes reaccionan con metales activos (es decir, Li, Na, y K) para dar
alcxidos.
Los alcoholes reaccionan con haluros de hidrgeno (HCl, HBr, y HI) para dar
haloalcanos via reacciones de sustitucin. El mecanismo de las reacciones es SN1 o
SN2 dependiendo de la clasificacin del alcohol (1,2, o 3).
Los alcoholes reaccionan con cloruro de tionilo, SOCl2, para dar cloroalcanos.
Los alcoholes sufren deshidratacin en cido sulfrico y cido fosfrico
concentrados. Estas reacciones de eliminacin siguen la regla de Zaitsev, dando el
alqueno mas sustituido como el producto mayoritario.
 Los alcoholes pueden ser oxidados a cetonas, aldehdos, y cidos carboxlicos.
Tanto el oxido crmico como el clorocromato de piridina oxidan los alcoholes 2 a
cetonas. El PCC oxida los alcoholes 1 a aldehdos, mientras que el xido crmico
oxida los alcoholes 1 a cidos carboxlicos. Los alcoholes 3 no son oxidados.

8.3 Qu son los teres?

El grupo funcional de un ter es un tomo de oxigeno unido a dos carbonos. Los

teres son usados como solventes y en la medicina como anestsicos de
inhalacin.
En el nombre IUPAC de un alqueno, se nombra el alcano principal, y entonces el
grupo OR se nombra como un sustituyente alcxido. Los nombres comunes se
derivan nombrando los dos grupos enlazados al oxigeno seguido por la palabra
ter. Los teres son compuestos polares dbiles. Sus puntos de ebullicin son
cercanos a los de los hidrocarburos de peso molecular comparable. Debido a que
los teres son aceptores de enlaces de hidrogeno, ellos son ms solubles en agua
que los hidrocarburos de peso molecular comparable.
Los teres son relativamente resistentes a las transformaciones qumicas y, por
esta razn, a menudo se emplean como solventes en las reacciones qumicas.

8.4 Qu Son los Epxidos?

Un epxido es un ter cclico de tres miembros en el cual el oxgeno es uno de los

tomos del anillo de tres miembros.
Los epxidos se pueden sintetizar por la reaccin de un alqueno con un cido
peroxicarboxlico (RCO3H). La reaccin procede en forma tal que la estereoqumica
relativa alrededor del doble enlace C-C se retiene en el producto epoxdico.
Los epxidos sufren reacciones de apertura del anillo debido a la tensin de sus
anillos de tres miembros. En la hidrolisis catalizada por cido, los epxidos hechos
a partir de alquenos cclicos son transformados en trans-glicoles. Los nuclefilos
buenos tambin pueden abrir el anillo epoxdico va ataque nucloflico en el
carbono menos sustituido del anillo de tres miembros.

8.5 Qu Son los Tioles?

 Un tiol es un anlogo sulfurado de un alcohol; este contiene un grupo SH
(Sulfidrilo) en lugar de un grupo OH. Los tioles son compuestos importantes en
varios procesos biolgicos.
Los tioles se nombran en la misma forma que los alcoholes, pero se retiene el
sufijo o, y se aade tiol. Los nombres comunes para los tioles se derivan
nombrando al grupo alqulico unido al SH y aadiendo la palabra mercaptano.
En compuestos que contienen grupos de alta precedencia, la presencia de SH es
indicada por el prefijo mercapto-. Para tioteres, nombre los dos grupos unidos al
azufre, seguido por la palabra disulfuro.
El SH es un enlace covalente no polar, y las propiedades fsicas de los tioles son
ms parecidas a aquellas de hidrocarburos de peso molecular comparable.

8.6 Cules Son las Reacciones Caractersticas de los Tioles?

Los tioles (pKa~ 8,5) son cidos ms fuertes que los alcoholes y son desprotonados
cuantitativamente por el hidrxido.
Los tioles pueden ser oxidados para dar un enlace disulfuro ( S S ). Este
proceso es reversible a travs de la reduccin.

QUIZZ RAPIDO
Responda verdadero o falso a las siguientes preguntas

1. La deshidratacin de un alcohol procede o por un mecanismo E1 o E2.(8.2)

2. Los epxidos son ms reactivos que los teres acclicos. (8.3,8.4)
3. El ataque de un electrfilo sobre un carbono de un anillo epoxdico resulta en la
apertura del anillo. (8.4)
4. Un puente de hidrogeno es una forma de interaccin dipolo-dipolo. (8.1)
5. Los alcoholes tienen puntos de ebullicin ms altos que los tioles de peso
molecular comparable.(8.1, 8.5)
6. Los tioles son ms cidos que los alcoholes. (8.2,8.5)
7. Los alcoholes pueden funcionar como donantes de puentes de hidrogeno pero no
como aceptores de puentes de hidrogeno. (8.1)
8. Los alcoholes pueden funcionar tanto como cidos y como bases. (8.2)
9. Los teres pueden funcionar como donantes de enlaces de hidrogeno pero no
como aceptores de enlaces de hidrogeno. (8.3)
10. La reduccin de un tiol produce un disulfuro.(8.6)
11. Los teres son ms reactivos que los alcoholes.(8.2,8.3)
12. PCC oxidara un alcohol secundario a una cetona. (8.2)
13. PCC oxidara un alcohol primario a un cido carboxlico.(8.2)
14. Los alcoholes tienen puntos de ebullicin ms altos que los teres con el mismo
peso molecular.(8.1,8.3)
15. Una reaccin de deshidratacin da un epxido como el producto.(8.2)
16. Los alcoholes pueden ser coinvertidos a alquenos. (8.2)
17. Los alcoholes pueden ser convertidos a haloalcanos.(8.2)
18. Al nombrar los alcoholes, alcohol alqulico es la forma IUPAC del nombre,
mientras que Alcanol es la forma comn del nombre. (8.1)
19. OH es un grupo dejante pobre. (8.2)
20. Un glicol es cualquier alcohol con al menos dos grupos hidroxilos unidos a
carbonos diferentes.(8.1)

REACCIONES CLAVES

1. Acidez de Alcoholes
En soluciones acuosas diluidas, el metanol y el etanol tienen una acidez
comparable a la del agua. Los alcoholes secundarios y terciarios son cidos ms
dbiles que el agua.

2. Reaccin de Alcoholes con Metales Activos

Los alcoholes reaccionan con Li, Na, y K y otros metales activos para formar
alcxidos metlicos los cuales son bases algo ms fuertes que NaOH y KOH:

3. Reaccin de Alcoholes con HCl, HBr, y HI

Los alcoholes primarios reaccionan con HBr y HI por un mecanismo SN2:

Los alcoholes terciarios reaccionan con HCl, HBr, y HI por un mecanismo SN1, con la
formacin de un carbocatin intermediario.
4. Reaccin de Alcoholes con SO2Cl2
Este es a menudo el mtodo de eleccin para convertir un alcohol en un cloruro de
alquilo:

5. Deshidratacin Catalizada de Alcoholes Catalizadas por Acidos

Cuando los alquenos isomricos son posibles, el producto mayoritario es
generalmente el alqueno ms sustituido (Regla de Zaitsev):

6. Oxidacin de un Alcohol Primario a un Aldehdo

Esta oxidacin es realizada ms convenientemente usando clorocromato de
piridinium (PCC):

7. Oxidacin de un Alcohol Primario a un Acido

Un alcohol primario es oxidado a un cido carboxlico por el cido crmico

8. Oxidacin de un Alcohol Secundario a una Cetona
Un alcohol secundario es oxidado a una cetona por el cido crmico y el PCC

9. Oxidacin de un Alqueno a un Epxido

El mtodo ms comn para la sntesis de un epxido a partir de un alqueno es la
oxidacin con un cido peroxicarboxlico, tal como el cido peroxiactico:

10. Hidrolisis Catalizada por cidos de Epxidos

La hidrlisis catalizada por cido de un epxido derivado de un cicloalqueno da un
trans-glicol (hidrlisis del xido del cicloalqueno es estereoselectiva, dando el
trans-glicol):

11. Apertura Nucleoflica de Anillos Epoxdicos

 Buenos nuclefilos, tales como el amonaco y aminas, abren el anillo epoxdico
altamente tenso por un mecanismo SN2 y muestran una regioselectividad para el
ataque del nuclefilo en el tomo de carbono menos sustituido del anillo de tres
miembros. La reaccin favorece la formacin estereoselectiva del producto trans:

12. Acidez de Tioles

Los tioles son cidos dbiles, pKa ~8-9, pero son considerablemente ms fuertes
que los alcoholes, pKa 16-18

13. Oxidacin de Disulfuros

La oxidacin de un tiol por O2 da un disulfuro:

PROBLEMAS
Estructura y Nomenclatura
8.13 Clasifique los alcoholes como primarios, secundarios, o terciarios.
8.14 Suministre un nombre IUPAC o un nombre comn para estos compuestos:

8.15 Dibuje una frmula estructural para cada alcohol:

 (a) Alcohol isopropilico

(b) Propilen glicol

(c) (R)-5-metil2-hexanol

(d) 2-Metil-2-propil-1,3-propanodiol

(e) 2,2-Dimetil-1-propanol

(f) 2-Mercaptoetanol

(g) 1,4-Butanodiol

(h) (Z)-5-Metil-2-hexen-1-ol

8.16 Escriba los nombres de estos teres:

8.17 Nombre y dibuje las formulas estructurales para los ocho alcoholes isomricos con
frmula molecular C5H12O. Cules son quirales?

PROPIEDADES FISICAS
8.18 Arregle estos compuestos en orden creciente de los puntos de ebullicin (los
valores en C son -42, 78, 117, y 198):

(a) CH3CH2CH2CH2OH (b) CH3CH2OH

(c) HOCH2CH2OH (d) CH3CH2CH3

8.19 Arregle estos compuestos en orden creciente de los puntos de ebullicin (los
valores en C -42, -24, 78, y 118):

(a) CH3CH2OH (b) CH3OCH3

(c) CH3CH2CH3 (d) CH3COOH

8.20 El cido propanoico y el acetato de metilo son ismeros constitucionales, y ambos

son lquidos a temperatura ambiente:

Uno de e estos compuestos tiene un punto de ebullicin de 141C; el otro tiene un

punto de ebullicin de 57C .Cual compuesto tiene cual punto de ebullicin?

8.21 Dibuje todas las conformaciones alternadas de etilenglicol (HOCH2CH2OH).

Podras explicar por qu la conformacin en la cual los grupos OH estn mas
cercanos uno a otro es ms estable que la conformacin en la cual los grupos
OH estn ms alejados por aproximadamente 4,2 kJ/mol (1 kcal/mol)?

8.22 Las siguientes son las estructuras para 1-butanol y 1-butanotiol:

8.23 Uno de estos compuestos tiene un punto de ebullicin de 98,5C; el otro tiene un
punto de ebullicin de 117C . Cul compuesto tiene cual punto de ebullicin?

8.24 De cada par de compuestos, seleccione el que sea ms soluble en agua:

8.24 Arregle los compuestos en cada conjunto en orden decreciente de solubilidad en
agua:

(a) Etanol; butano; dietil ter. (b) 1-Hexanol; 1,2-hexanodiol; hexano.

8.25 Cada uno de los siguientes compuestos es un solvente orgnico comn. De cada
par de compuestos, seleccione el compuesto con mayor solubilidad en agua.

8.26 De la formula estructural de un alqueno a alcanos a partir de los cuales se pueden

preparar cada alcohol o glicol:

(a) 2-Butanol (b) 1-Metilciclohexanol (c) 3-Hexanol

(d) 2-Metil-2-pentanol (e) Ciclopentanol (f) 1,2-Propanodiol

8.27 La adicin de bromo a Ciclopenteno y la hidrolisis catalizada por cido del xido de
ciclopenteno son ambas estereoselectivas; cada una da un producto trans.
Compare los mecanismos y muestre como cada mecanismo explica la formacin
del producto trans.
ACIDEZ DE ALCOHOLES Y TIOLES
8.28 De cada par, seleccione el cido ms fuerte, y , para cada cido fuerte, escriba la
formula estructural de su base conjugada:

8.29 Arregle estos compuestos en orden creciente de fuerza acida (desde el cido ms
dbil al cido ms fuerte):

8.30 De cada par, seleccione la base ms fuerte, y , para cada base fuerte, escriba la
formula estructural de su cido conjugado:

8.31 Etiquete el cido ms fuerte, la base ms fuerte, el cido ms dbil, y la base ms

dbil en cada uno de los siguientes equilibrios, y luego prediga la posicin del
equilibrio para cada valor de pKa:

8.32 Prediga la posicin del equilibrio para cada reaccin cido-base; esto es , si esta
desplazado considerablemente hacia la izquierda, desplazado considerablemente a
la derecha, o si las concentraciones estn balanceadas?
REACCIONES DE ALCOHOLES
8.33 Muestre como distinguir el Ciclohexanol del ciclohexeno mediante una prueba
qumica simple.(Ayuda: trate cada uno con Br2 en CCl4 y observe que pasa).

8.34 Escriba ecuaciones para la reaccin de 1-butanol, un alcohol primario, con los
siguientes reactivos:

(a) Na, metal (b) HBr, calor (c) K2Cr2O7, H2SO4, calor (d) SO2Cl2 (e) clorocromato de
piridina

8.35 Escriba ecuaciones para la reaccin de 2-butanol, un alcohol secundario, con los
siguientes reactivos:

(a) Na, metal (b) HBr, calor (c) K2Cr2O7, H2SO4, calor (d) SO2Cl2 (e) clorocromato de
piridina

8.36 Cuando (R)-2-butanol se deja reposando en cido acuoso, pierde lentamente su

actividad ptica. Cuando el material orgnico es recuperado de la solucin acuosa,
se encuentra nicamente 2-butanol. Explique la perdida de la actividad ptica.

8.37 Cul es el mecanismo ms probable para la siguiente reaccin?

Dibuje una frmula estructural para el intermediario(s) formado en la reaccin.

8.38 Complete las ecuaciones para estas reaccione:
8.39 En la sntesis comercial de metil tert-butil ter (MTBE), utilizado una vez como anti
golpe, mejorando el octanaje de la gasolina, se pas 2-metilpropeno y metanol
sobre un catalizador cido para dar el ter. Proponga un mecanismo para esta
reaccin.

8.40 Bromoalcoholes cclicos, despus del tratamiento con base, algunas veces pueden
sufrir reaccionesSN2 intermoleculares para formar los teres mostrados en las
reacciones (a) y (b). Indique por que la ecuacin (c) no da una reaccin similar.
SINTESIS
8.41 Muestre como convertir

(a) 1-propanol a 2-propanol en dos pasos.

(b) Ciclohexano a ciclohexanona en dos pasos.

(c) Ciclohexanol a trans-1,2-ciclohexanodiol en tres pasos.

(d) Propeno a propanona (acetona) en dos pasos.

8.42 Muestre como convertir Ciclohexanol a estos compuestos:

(a) Ciclohexeno (b) Ciclohexano (c) Ciclohexanona (d) Oxido de ciclohexeno

8.43 Muestre reactivos y condiciones experimentales que se pueden emplear para

sintetizar estos compuestos a partir de 1-propanol (cualquier derivado de 1-
propanol preparado en una parte inicial de este problema puede ser utilizado
luego en una sntesis):

(a) Propanal (b) Acido propanoico (c) Propeno (d) 2-Propanol (e) Propanona

(f) 2-Bromopropano (g) 1-Clooropropano (h) 1,2-Propanodiol

8.44 Muestre como preparar cada compuesto a partir de 2-metil-1-propanol (alcohol

isobutlico). Para cualquier preparacin que involucre ms de un paso, muestre
cada compuesto intermediario formado.
8.45 Muestre como preparar cada compuesto a partir de 2-metil-ciclohexanol:

Para cada preparacin que involucre ms de un paso, muestre cada compuesto

intermediario formado.

8.46 Muestre como convertir el alcohol a la izquierda a los compuestos (a), (b) y (c).
8.47 Disparlure, un atrayente sexual de la mariposa gitana ha sido sintetizado en el
laboratorio a partir del alqueno (Z):

(a) Como se podra convertir el alqueno (Z) en disparlure.

(b) Cuntos estereoismeros son posibles para el disparlure? Cuantos ms se
pueden formar en la secuencia que t eliges?

8.48 El nombre qumico para bombikol, la feromona sexual secretada por la mariposa
hembra del gusano de seda para atraer a los machos, es trans-10-cis-12-
hexadecadien-1-ol. (El compuesto tiene un grupo hidroxilo y dos dobles enlaces
carbono-carbono en la cadena de 16 carbonos.)

(a) Dibuje una frmula estructural para el bombikol, mostrando la

configuracin correcta alrededor de cada doble enlace carbono carbono.

(b) Cuntos ismeros estructurales son posibles para la frmula que dibujaste
en la parte (a) Todos los ismeros cis-trans posibles han sido sintetizados en
el laboratorio, pero solamente el llamado bombikol es producido por la
hembra de la mariposa del gusano de seda, y es el nico que atrae a los
machos de la mariposa del gusano de seda.
 TRANSFORMACIONES QUIMICAS
8.49 Prueba tu conocimiento acumulativo de las reacciones aprendidas hasta ahora
completando las siguientes transformaciones qumicas. Nota: Algunas requerirn
ms de un paso.
 MIRANDO HACIA ADELANTE
8.50 Los compuestos que contienen grupos N H se asocian mediante puentes de
hidrogeno.

(a) Tu esperas que esta asociacin sea ms fuerte o ms dbil a la que existe
entre compuestos que contienen el grupo O H?

(b) Basado en tu respuesta a la parte (a), Cul predeciras que tiene un punto
de ebullicin ms alto, 1-butanol o 1-butanoamina?
8.51 Dibuje una estructura de resonancia para el metil vinil ter en la cual el oxgeno
est cargado positivamente. Comparado con etil vinil ter, Cmo la estructura de
resonancia para el metil vinil ter influye en la reactividad de su oxigeno hacia un
electrfilo?

8.52 Arregle los miembros de cada conjunto desde el menos nucloflico al ms ACT

8.53 En captulos futuros veremos que la reactividad de los siguientes compuestos

carbonlicos es directamente proporcional a la estabilidad del grupo dejante.
Arregle el orden de reactividad de estos compuestos carbonlicos desde el ms
reactivo al menos reactivo basado en la estabilidad del grupo dejante.

ACTIVIDADES DE APRENDIZAJE EN GRUPOS

8.54 Discuta por que los alcoholes primarios, con la excepcin del etanol, no se pueden
preparar por la hidratacin catalizada por cido de alquenos. Tu querrs discutir el
mecanismo de la hidratacin catalizada por cidos y considerar las especies
reactivas involucradas.
8.55 Discute por que el hidrxido de sodio no es un buen reactivo para la sntesis de
alcxidos a partir de alcoholes. De forma similar, podra el hidrxido de sodio
utilizarse para sintetizar alquilsulfuros a partir de tioles? Por qu o por qu no? Tu
querrs discutir el tipo de reaccin que ocurrira en ambas reacciones tambin
como que hace una reaccin sintticamente til.

8.56 Uno de los siguientes alcoholes es utilizado para descongelar los aviones durante
tiempos extremadamente fros. Como un grupo, decide cul de los tres alcoholes
sera apropiado para el trabajo discutiendo los factores que uno debe considerar
para tal aplicacin.