Professional Documents
Culture Documents
–OH.
1. Metode de obținere
Etilenoxidul reacţionează cu amoniacul, în soluţie apoasă, la temperatură joasă, dând un amestec
de etanolamină, dietanolamină şi trietanolamină:
Cele trei etanol-amine, obţinute în această reacţie, se separă după evaporarea apei prin distilare
sub presiune redusă.
Reacţia aceasta poate fi extinsă la alţi alchilen-oxizi. În locul acestora se pot folosi şi
halohidrine, iar amoniacul poate fi înlocuit cu amine primare sau secundare.
Se mai obţin amino-alcooli prin diferite reacţii de hidrogenare, de exemplu pornind de la
amino-esteri, prin tratare cu hidrogen în prezenţă de nichel-Ranez sau mai bine cu hidrură de
litiu-aluminiu:
R-CHNH + 4[H] → R-CHNH-CHOH + EtOH
R-C-----C-R' → R-CH-----CH-R'
NOH O NH OH
2. Proprietăți
Amino-alcoolii inferiori sunt lichide vâscoase, higroscopice, miscibile în orice
proporție cu apa i alcoolii. De asemenea, sunt solubili în hidrocarburi și în eter.
Au puncte de fierbere ridicate, ceea ce indică o înaintată asociație moleculară prin
legături de hidrogen. Bazicitatea amino-alcoolilor este mai mică decât a amoniacului,
iar în stare concentrată, se combină cu bioxidul de carbon din atmosferă.
Grupele NH i NH din amino-alcooli pot fi acilate. De asemenea, grupele OH dau
reacțiile normale, de exemplu dau alcoxizi cu sodiu metalic.
3. Reprezentanți
Etanolamina, alcoolul β-aminoetilic sau colamina (p.f. 171°) se găse te i în natură,
ca o componentă a fosfatidelor i provine probabil din serină, prin decarboxilare
enzimatică.
1
Dietanolamina (p.t. 28°, p.f. 270°) trece prin distilare cu acid sulfuric într-un eter
ciclic, morfolina (numită astfel din cauza unei presupuse înrudiri cu alcaloidul
morfina):
CH-CHOH CH-CH
HN → HN O
CH-CHOH CH-CH
N(CHCHOH)Ύ → N(CHCHCl)Ύ
În mod similar, de la N-metil-dietanolamină (obținută din metilamină i oxid de
etilenă) se formează metil-2, 2'-diclor-dietilamină cu p.f. 64°.
+ 3SOCl2
CH3N(CH2CH2OH)2 → CH3N(CH2CH2Cl)2
Compu ii de acest tip se aseamănă cu iperita i au proprietăți vezicante, dar mai slabe
decât aceasta ("gaz mu tar azotat" sau "iperită azotată"). Se utilizează ca medicamente
anticanceroase (citostatice).
Atomul de halogen în poziția β față de azot se bucură de o reactivitate deosebită,
datorită unui efect de vecinătate similar celui discutat la iperită. Acțiunea citostatică se
bazează pe u urința cu care are loc reacția cu grupe NH2, NH sau OH din proteine:
Halogeno-aminele cu catene mai lungi sunt stabile numai ca săruri, bazele libere
suferă ciclizare prin alchilare intramoleculară. 1-amino-5-clorpentanul trece astfel
spontan în clorhidrat de piperidină.
2
CH-CH-NH CH-CH
HC → HC +
NHCl-
CH-CHCl CH-CH
Etilenimina este un lichid volatil, cu un miros amoniacal i p.f. 56°. Poate fi alchilată
i acilată la grupa NH, dar dă u or i reacții de adiție prin deschiderea ciclului, de
exemplu cu apă în soluție acidă:
CH CHOH
NH + HO →
CH CHNH
CH CHCl
NH + HCl →
CH CHNH
HOCH-CHCl+HN(CH5) → HOCH-CH-NH(CH5)Cl- →
→ HOCH-CHN(CH5)
N-Dietilamino-etanolul este un intermediar în fabricarea unor medicamente
importante, cum este novocaina.
3
Colina, baza cuaternară de amoniu complet metilată a colaminei, se obține sintetic din
etilenoxid i trimetilamină ( Wurtz, 1868):
Colina liberă este extrem de higroscopică, de aceea nu se poate obține decât cu greu
cristalizată. Este o bază puternică, care reacționează cu bidul de carbon din aer.
Sărurile colinei, precum clorura i picratul, sunt cristalizate.
4
R-CO-NH O
CH3(CH2)12CH=CH-CHOH-CH-CH2-O-P-O-CH2-CH2-N+(CH3)3 →
O sfingomielină
O-
→ CH3(CH2)12CH=CH-CHOH-CHNH2-CH2OH
C6H5--CH—CH—CH3 C6H5—C=CH-CH3
→ + CH3NH2 → C6H5—CO—C2H5
HO NHCH3 OH Propiofenonă
Efedrină
5
L (+) – Efedrină
D (-) – Pseudoefedrină
Alcaloidul principal din efedră, acela care posedă activitate fiziologică, este D(-) –
efedrina. În planta se mai găsesc, în cantități mici, L(+) – pseudoefedrină i alți patru
alcaloizi înrudiți, ce se deosebesc de ephedrine prin numărul grupelor metil legate de
azot; doi din ei, D(-) – norefedrina i L(+) – norpseudoefedrina, nu sunt metilați la
azot; ceilalți doi, D(-) – metilefedrina i L(+) – metilpseudoefedrina, au câte două
grupe metil la azot.
O sinteză, mai simplă, a efedrinei constă în hidrogenarea catalitică a unui amestec de
fenilpropandionă i metil-amină. Intermediar se formează o bază Schiff:
+ CH3NH2 4H
C6H5-CO-CO-CH3 → C6H5-CO-C-CH3 → C6H5-CH-CH-CH3
- H2O
N-CH3 HO NH-CH3
+ CH3NH2 2H
C6H5-CH-C-CH3 → C6H5-CH-C-CH3 → C6H5-CH-CH-CH3
OH O OH N-CH3 OH NH-CH3
Acțiunea fiziologică a plantelor din genul efedra era cunoscută de grecii antici
(Dioscorides) i de chinezi. Descoperirea ei era atribuită împăratului legendary en
Nung, care ar fi trăit în anul 3000 î.e.n. Efedrina are un effect vasoconstrictor de
durată mai lungă decât cel produs de adrenalină, de aceea se administrează pentru
menținerea presiunii arteriale. Se utilizează i în guturai, astm, guturaiul finului i în
alte stări alergice. Efedrina este de asemenea un excitant al sistemului nervos central.
6
Cloramfenicol (Cloromicetină). Din culturile unei anumite tulpini de streptomices
izolată din pământ a fost izolat în anul 1947 un antibiotic, frumos cristalizat, gălbui,
cu p.t. 151°, neutru, optic activ, cu formula brută C11H12O5N2Cl2.
În acest compus a fost identificată prin spectru în ultraviolet i pe cale chimică
(reducere, urmată de diazotare i cuplare cu β–naftol) o grupă nitro aromatică, rar
întâlnită în produ ii naturali. Prin hidroliză se obține acid dicloracetic (nemaiîntâlnit
printre produ ii naturali), alături de o bază optic activă, C9H12O4N2. Aceasta
regenerează din nou antibioticul inițial, prin acilare cu clorură de dicloracetil.
Molecula mai conține două grupe OH alcoolice ce pot fi acetilate. Prin oxidare cu
acid periodic se obține p-nitrobenzaldehidă, formaldehidă i acid formic. Din aceste
reacții de degradare rezultă o structură relativ simplă:
Cloramfenicol
7
4. Bibliografie