Contenido

1. ANTECEDENTES, JUSTIFICACION, OBJETIVOS ............................................................................... 2

1.1. Antecedentes .......................................................................................................................... 2

1.2. Justificación ............................................................................................................................. 2

1.3. Objetivos ................................................................................................................................. 2

2. MARCO TEORICO. ........................................................................................................................... 2

3. MATERIAL Y METODOS .................................................................................................................. 3

4. ANALISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS ....................................................................................... 4

4.1. Calculo de ĥm ......................................................................................................................... 4

4.2. Calculo de Ĥm ......................................................................................................................... 6

5. CONCLUCIONES ............................................................................................................................ 12

6. BIBLIOGRAFIA ............................................................................................................................... 12

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1. ANTECEDENTES, JUSTIFICACION, OBJETIVOS

1.1. Antecedentes

Se desea conocer la relación entalpia-composición, para poder analizar indicar a

detalle el análisis del diagrama de la curva entalpia-composición de la acetona y

agua.

1.2. Justificación

Analíticamente si nosotros podemos graficar el diagrama, podremos identificar la

realización de balances de materia y energía en procesos como: destilación y en todos

los tipos de problemas relacionados con el mezclado y la separación de una solución

volátil y no volátil

1.3. Objetivos

 Calcula y graficar el diagrama entalpia-composición, para una mescla

acetona-agua

 Determinar las entalpias de solución del liquido

 Determinar las entalpias del vapor saturado

2. MARCO TEORICO.

La Entalpía es la cantidad de energía de un sistema termodinámico que éste puede

intercambiar con su entorno. Por ejemplo, en una reacción química a presión constante, el

cambio de entalpía del sistema es el calor absorbido o desprendido en la reacción. En un

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 cambio de fase, por ejemplo de líquido a gas, el cambio de entalpía del sistema es el calor

latente, en este caso el de vaporización. En un simple cambio de temperatura, el cambio

de entalpía por cada grado de variación corresponde a la capacidad calorífica del sistema

a presión constante.

3. MATERIAL Y METODOS

Tabla 3.1. Datos experimentales del problema para la mezcla.

ΔHint 15°C Capac.

y* Fracción
x Fracción mol de (Kcal/Kmol) Temperatura Calor. a
mol en equil. 17.2 °C,
acetona en el (Calor vapor
De acetona en Kcal/Kg
líquido integral de líquido °C
el vapor sol, °C
solucion)
0 1,001
0,00 0,000 100,000
-25.1156 0,999
0,01 0,253 91,700
-45,029 0,995
0,02 0,425 86,600
-106,907 0,986
0,05 0,624 75,700
-159,823 0,961
0,10 0,755 66,600
-184,635 0,931
0,15 0,798 63,400
-187,859 0,911
0,20 0,815 62,200
-171,76 0,851
0,30 0,830 61,000
-121,6 0,801
0,40 0,839 60,400
-83,676 0,750
0,50 0,849 60,000
-60,37 0,701
0,60 0,859 59,500
0,660
0,70 -42,194 0,874 58,900
0,610
0,80 -29,698 0,898 58,200
0,571
0,90 -20,903 0,935 57,500
0,550
0,95 -7.8614 0,963 57,000
0,530
1,00 0 1,000 56,500
Fuente: Operaciones de transferencia de masa, Robert E. Treybal, pag.517.

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 Tabla 3.2. Datos experimentales del problema para la acetona pura.

°C 20 37,8 65,6 93,3 100

Cp [KJ/Kg °C] 2,22 2,26 2,34 2,43
Cap. Lat. De Evap.
[KJ/Kg] 1013 976 917 863 850
Fuente: Operaciones de transferencia de masa, Robert E. Treybal, pag.517.

El calculo y el diagrama de entalpia – Composicion se realiza con los datos experimentales

del problema 9.4 que se presenta en la tabla 3.1 y 3.2

El método a utilizar corresponde a la aplicación del calculo de entalpias de liquido saturado y

vapor saturado de acuerdo a las ecuaciones termodinámicas de :

ℎ𝑚 = 𝐶𝑝𝑚 ∗ 𝑀𝑚(𝑇𝑒𝑚 − 𝑇𝑜) + ∆𝐻𝑠 Ec. 3.1

𝐻𝑚 = 𝑋[𝑀1 𝐶𝑝1 (𝑇𝑒1 − 𝑇𝑜) + 𝑀1 𝜆1 ] + (1 − 𝑋)[𝑀2 𝐶𝑝2 (𝑇𝑒2 − 𝑇𝑜) + 𝑀2 𝜆2 ] Ec. 3.2

4. ANALISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS

Los resultados se presentan en la tabla 4.2, los mismos que se han calculado utilizando la
ecuación (3.1) y la ecuación (3.2).

Como ejemplo de calculo de la tabla 4.2 se hará el cálculo para una composición de
acetona 𝑋1= 0.7

4.1. Calculo de ĥm

Peso molecular de la mezcla a esta composición:

Mm = 𝑋1 ∗ 𝑀1 + (1 − 𝑋1 ) ∗ 𝑀2 = 0.7 ∗ 58 + (1 − 0.7) ∗18 = 46 [Kg/Kmol]

Temperatura de ebullición de la mezcla:

Tem = 58,9 [ºC]

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Capacidad calorífica de la mezcla (Cpm)

𝑇𝑒1+𝑇𝑜 56.5+0
T= = = 28.25 [ºC]
2 2

𝐾𝑐𝑎𝑙
Ĉp = 0.5349 𝐾𝑔º𝐶

Los datos del Ĉpm que deberíamos utilizar serian a esta temperatura, sin embargo los
datos con los que contamos están determinados experimentalmente a 17.2 [ºC],
considerando que el Ĉpm de la solución no varia significativamente con la temperatura y
que un dato experimental siempre es mejor que uno estimado teóricamente, se toma n
todos los casos el Ĉpm de la mezcla a 17.2 [ºC]

Calor integral de la solución ( ΔHs):

ΔHs= -42,194 [Kcal/Kmol]

Como se puede observar en la segunda columna de la tabla 3.1 los valore de ( ΔHs) no se
encuentran completos por lo qu se procederá a completar los mismos.
Para lo cual con los datos experimentales de las dos primeras columnas de la tabla 3.1
realizamos a curva X – ΔHs la cual se ilustra en la grafica Nº 4.1.1 presentada a
continuación.

Grafica Nº 4.1.1 : ∆𝐻𝑠 = f(x)

∆𝐻𝑠 = f(x)
50.00

0.00
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
∆𝐻𝑠 Kcal/kmol

-50.00

-100.00

-150.00

-200.00
Composicion acetona

Podemos ver que la gráfica tiene un comportamiento no lineal, por lo que se procede a
linealizacion de la misma para poder de esta manera calcular los valores restantes de ∆𝐻𝑠.

Las diferentes funciones de linealizacion para la gráfica y su respectivo factor de correlación ( R )

se presentan en la tabla 4.1.1.

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 Tabla 4.1.1 Análisis de regresión X - ∆𝐻𝑠
FUNCION FORMULA LINEALIZADO R

Lineal Y = ax + b - -0.987

Logarítmica Y = ax^b Lny = bLnx + Lna -0.955

Exponencial Y = ae^bx Lny = bx + Lna -0.999

Fuente: Elaboración propia

El valor de la regresión mas cercano a uno es el de la función exponencial, por lo tanto que de
esta función se tiene:

∆Hs = 2060.410 ∗ e−3.512∗𝑋1 Ec. (4.1.1)

A partir de la ec. 4.1.1. se podrán calcular los valores restantes de ∆𝐻𝑠, es decir desde X =
0.7, cuyos valores se presentan en la columna 5 y fila 9, de la tabla 4.2.

Con todos estos datos se calcula ĥm para 𝑋1 = 0.7:

𝐾𝑔 𝐾𝑐𝑎𝑙 𝐾𝑐𝑎𝑙
ĥ = (58(0,71)+18*(1-0.71)𝐾𝑚𝑜𝑙 (0,660) 𝐾𝑔º𝐶(58.9-0)ºX+(-42.194) ) 𝐾𝑚𝑜𝑙

𝐾𝑐𝑎𝑙
ĥ = 1748,7324𝐾𝑚𝑜𝑙

4.2. Calculo de Ĥm

Con los datos de acetona y agua pura se calcula Ĥm para 𝑋1 = 0.70 aplicando la ecuación
3.2.

Para la capacidad calorífica de acetona Ĉp1:

Para Ĉp1 (Acetona ) debemos buscar la curva que mejor se acomode a una línea recta para
poder interpolar los datos
Para lo cual con los datos experimentales correspondientes de la tabla 3.2. realizamos la
curva T-Cp, que se ilustra en la grafica Nº 4.2.1.

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 Grafica Nº 4.2.1

Capacidad calorifica de la acetona

2.45

2.4

2.35

2.3

2.25

2.2
0 20 40 60 80 100

Posteriormente encontramos la mejor función para poder linealizar y de esta manera

obtener una ecuación para calcular Ĉp1
Las diferencias de funciones de linealizacion para la grafica y su respectivo factor de
correlacion (R) se presentan en la tabla 4.2.1

Tabla 4.2.1 Análisis de regresión T-Cp

FUNCION FORMULA LINEALIZADO R

Lineal Y = ax + b - 0.996

Potencial Y = ax^b Lny = bLnx + Lna 0.998

Exponencial Y = ae^bx Lny = bx + Lna 0.996

Fuente: Elaboración propia.

El valor de la regresión que más cercano se encuentra a uno es el de la función potencial por
lo que de esta función se tiene:

Ĉp1 = 1.940 ∗ T0.0446 Ec. (4.2.1)

𝑇𝑒1+𝑇𝑜 56.5+0
T= = = 28.25ºC
2 2

A esta temperatura y con la ecuación 4.2.1 calculamos Ĉp1:

Kcal
Ĉp1 = 0.539
KmolºC
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 Si realizamos la misma operación para todas las temperaturas obtendremos valores de
Ĉp1 que no cambia significativamente por lo que para todos los cálculos de Ĥm se
utilizara este valor, ya que es relativamente constante.

Para el calor latente de la acetona 𝜆1 :

Para 𝜆1 (acetona) debemos buscar la curva que mejor se acomode a una línea recta para
poder interpolar los datos.
Para lo cual con los datos experimentales correspondientes de la tabla 3.2 realizamos la curva
T- 𝜆 , que se ilustra en la gráfica 4.2.2.

Grafica Nº 4.2.2

Calor latente de Evaporacion

1040

1020

1000

980

960
𝜆 Kcal/kmol

940

920

900

880

860

840
0 20 40 60 80 100 120
Temperatura ºc

De la misma forma que Cp1, encontraremos la mejor función para poder linealizar la grafica
4.2.2 y de esta manera obtener la ecuación para calcular 𝜆1 .
Las diferentes funciones de linealizacion para la grafica y su respectivo factor de correlacion
( R ) se presentan en la tabla 4.2.2.

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 Tabla 4.2.2.analisis de regresión T- 𝜆
FUNCION FORMULA LINEALIZADO R

Lineal Y = ax + b - -0.990

Potencial Y = ax^b Lny = bLnx + Lna -0.999

Exponencial Y = ae^bx Lny = bx + Lna -0.992

Fuente: Elaboración propia

El valor de la regresión que más cercano se encuentra a uno, es el de la función potencial por
lo que de esta función se tiene:

𝜆1 = 1303.780 ∗ T−0.0840 Ec.(4.2.2)

Para una temperatura Te1 = 56.5 ºC y con la ecuación 4.2.2 calculamos el 𝜆1 :

𝜆1 = 1303.780 ∗ 56.5−0.0840
𝐾𝑐𝑎𝑙
𝜆1 =223.955 𝐾𝑔

Si realizamos la misma operación para todas las temperaturas podemos ver que el valor de 𝜆1
(acetona) no cambia significativamente por lo que para todos los cálculos de Ĥm se utilizara
este valor.

Para la capacidad calorífica de Ĉ𝑝2 y el calor latente 𝜆2 del agua:

𝑇𝑒2+𝑇𝑜 100+0
T= = = 50ºC
2 2

A esta temperatura y a través de tablas termodinámicas obtenemos:

𝐾𝑐𝑎𝑙 𝐾𝑐𝑎𝑙
Ĉ𝑝2 = 0.9982 𝐾𝑔º𝐶 ; T = 50 [ºC] 𝜆2 = 539 𝐾𝑔 ; T = 100 [ºC]

Estos valore, se mantiene constantes por lo que no cambiarían para el calculo de Ĥm.

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Con todos estos datos se calcula Ĥm para 𝑋1 = 0.70:

Ĥm= 0.70[58*05349(56.5)+58*223.955]+(1-0.70)[18*0.9982(100)+18*539]

𝐾𝑐𝑎𝑙
Ĥm = 14353,1980𝐾𝑚𝑜𝑙

Se puede ver que para el calculo de Ĥm solo cambia la composición de la acetona y los

valores de Ĉ𝑝 y 𝜆 para liquidos puros son constantes y sus valores son :

Kcal 𝐾𝑐𝑎𝑙
Ĉp1 = 0.539 ; 𝜆1 =223.955 para la acetona
KmolºC 𝐾𝑔

𝐾𝑐𝑎𝑙 𝐾𝑐𝑎𝑙
Ĉ𝑝2 = 0.9982 𝐾𝑔º𝐶 ; 𝜆2 = 539 𝐾𝑔 para el agua

Los resultados, los valores de entalpia de líquido y vapor saturado ( ĥm y Ĥm) para X1=
0.70, se presentan en las dos últimas columnas de la tabla 4.1.

Tabla 4.1. Datos experimentales y resultados de entalpia de líquido y vapor saturado para
para 𝑋1 = 0.70
x Peso ΔHint 15°C
Fracción molecular Temperatura (Kcal/Kmol)
Cap. Calor. hm H (linea)
mol de de la
vapor (Calor (linea)(Kcal/Kmol)
acetona mezcla [Kcal/Kmol] [Kcal/Kmol]
en el kg/kmol líquido °C integral de
líquido (liq) solucion)

1748,732
0,70 46,000 30,406 58,900 -42,194 14353,198

Fuente: Elaboración propia.

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 Con la misma modalidad de cálculo se calculan los demás valores de entalpia de líquido y

vapor saturado ( ĥm y Ĥm) para las demás concentraciones, los resultados se presentan en

las dos últimas columnas de tabla Nº 4.2.

Tabla 4.2. Datos experimentales y resultados de entalpia de liquido y vapor saturado para

diferentes concentraciones de acetona

x Peso ΔHint 15°C

Fracción molecular Temperatura (Kcal/Kmol) hm H (linea)
mol de de la Cap. Calor.
vapor (Calor (linea)(Kcal/Kmol)
acetona mezcla [Kcal/Kmol] [Kcal/Kmol]
en el kg/kmol líquido °C integral de
líquido (liq) solucion)
0 1803,0144
0,00 18,000 18,030 100,000 11498,760
-25.115 1686,8763
0,01 18,400 18,395 91,700 11405,240
-45,029 1576,040
0,02 18,800 18,719 86,600 11367,885
-106,907 1386,809
0,05 20,000 19,732 75,700 11329,755
-159,823 1249,292
0,10 22,000 21,157 66,600 11421,972
-184,635 1232,855
0,15 24,000 22,357 63,400 11619,871
-187,859 1286,191
0,20 26,000 23,698 62,200 11854,750
-171,76 1386,366
0,30 30,000 25,543 61,000 12346,069
-121,6 1524,227
0,40 34,000 27,248 60,400 12848,169
-83,676 1629,051
0,50 38,000 28,545 60,000 13353,600
-60,37 1691,919
0,60 42,000 29,450 59,500 13855,408
1748,732
0,70 46,000 30,406 58,900 -42,194 14353,198
1748,325
0,80 50,000 30,550 58,200 -29,698 14846,578
1752,215
0,90 54,000 30,836 57,500 -20,903 15338,129
1750,793
0,95 56,000 30,853 57,000 -7.861 15578,662
1740,416
1,00 58,000 30,803 56,500 0 15818,5430
Fuente: Elaboracion propia

Con los datos de las columnas 1, 6 y 7 , de la tabla 4.2, se dibujo la curva entalpia –
composición que se ilustra en la grafica 4.1.

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 Grafica 4.1

Curva de equilibrio entalpia - composicion

acetona-agua
18000.0000

16000.0000

14000.0000

12000.0000

10000.0000

8000.0000

6000.0000

4000.0000

2000.0000

0.0000
0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00

5. CONCLUCIONES

 La curva entalpia – composición para la mezcla de acetona-agua que se ilustra en

la gráfica 4.1 no presenta un comportamiento lineal ya que no es una curva ideal,

sino que es una curva real

 A mayor concentración de acetona la curva de vapor saturado va aumentando, la

entalpia de la curva del líquido saturado va disminuyendo de entalpia

6. BIBLIOGRAFIA

Treybal,R.E.(1986), “Operaciones de transferencia de masa”;2da ed. McGraw-Hill,(pàg.

410-413),Universidad de Rhode island, Kingston, Estados Unidos de América.

pág. 12